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缅甸某氧化铜矿选矿工艺研究 ① 乔吉波1,2,3, 王少东1,2, 张 晶1,2, 简 胜1,2 (1.昆明冶金研究院,云南 昆明 650031; 2.云南省选冶新技术重点实验室,云南 昆明 650031; 3.昆明理工大学 国土资源学院,云南 昆明 650093) 摘 要 针对缅甸某氧化铜矿石特点,确定了硫氧混合浮选的原则工艺流程,在条件试验的基础上进行了小型闭路试验,最终可获 得 Cu 品位 23.55%、Ag 含量 1 919.20 g/ t、Cu 回收率 91.16%、Ag 回收率 93.08%的铜精矿,银主要富集于铜精矿中,有价元素铜和银 得到了很好地回收。 关键词 氧化铜矿; 硫化-黄药法; 混合浮选; 铜; 银 中图分类号 TD923文献标识码 Adoi10.3969/ j.issn.0253-6099.2018.03.017 文章编号 0253-6099(2018)03-0071-03 Beneficiation Technology for Copper Oxide Ore from Burma QIAO Ji-bo1,2,3, WANG Shao-dong1,2, ZHANG Jing1,2, JIAN Sheng1,2 (1.Kunming Metallurgy Research Institute, Kunming 650031, Yunnan, China; 2.Yunnan Key Laboratory for New Technology of Beneficiation and Metallurgy, Kunming 650031, Yunnan, China; 3.Faculty of Land Resource Engineering, Kunming University of Science and Technology, Kunming 650093, Yunnan, China) Abstract Based on the properties of a copper oxide ore from Burma, a bulk flotation process for copper sulfide and copper oxide ores was determined. A small-scaled closed-circuit test was carried out following the condition tests.Finally, a copper concentrate with Cu grade and recovery of 23.55% and 91.16%, Ag content and recovery of 1 919.20 g/ t and 93.08%, respectively, was obtained, showing valuable elements, Cu and Ag, were reclaimed effectively. Key words copper oxide ores; sulfidizing-xanthate ; bulk flotation process; copper; silver 金属铜有良好的导电性、导热性、耐腐蚀性和延展 性等物理化学特性,还可以与锡、锌、镍等金属化合成 具有不同特点的合金,因此在工业上大量应用于电气、 建筑、机械制造、交通等行业。 随着我国经济发展水平 不断提高,对铜矿资源的需求也越来越多,易选硫化铜 资源不断消耗,硫氧混合铜矿及氧化铜矿资源逐渐受到 人们的重视。 本文所研究的缅甸某氧化铜矿石属含有 少量硫化铜矿的氧化铜矿样,铜氧化率高达 89.44%,同 时矿石中 Ag 含量 136.3 g/ t,铜、银均具很高的回收价 值,针对该矿石进行了大量试验,找到了一种低成本回 收矿石中铜、银的合理选矿工艺。 1 原矿性质 缅甸某氧化铜矿原矿化学多元素分析结果见表 1, 铜物相分析见表 2。 由表 1~2 可知,矿石中主要可回收 的有价元素是铜和银。 矿石镜下观察、人工重砂分析及 X 衍射分析结果表明,矿石具星散浸染状及细脉状构 造,呈变余粉砂结构、变余粉砂泥质结构、不等粒它形粒 状结构、纤柱状-泥晶状-它形粒状结构、残余结构等。 矿 石中含有碳酸盐、氧化物、硫酸盐、硫化物、硅酸盐等 5 类共 13 种矿物,其中氧化物占矿石的 59.2%,硫酸盐占 矿石的30.6%,碳酸盐占矿石的 2.5%,硅酸盐占矿石的 7.2%,硫化物占矿石的 0.4%。 矿石中铜主要以氧化 物形式存在,氧化物中铜占总铜的 89.44%,同时也存 在于少量硫化物中,硫化物中铜占总铜的 10.56%,主 要以独立矿物的形式赋存于孔雀石、蓝铜矿、辉铜矿、 铜蓝及少量黄铜矿、硅孔雀石中。 表 1 原矿化学多元素分析结果(质量分数) / % CuAu1)Ag1)SAsBa 1.71<0.1136.34.20<0.130.72 SiO2FeAl2O3CaOMgO 56.612.022.460.110.16 1) 单位为 g/ t。 ①收稿日期 2017-12-10 作者简介 乔吉波(1979-),男,河南新野人,博士研究生,高级工程师,主要从事金属矿选矿工艺研究。 第 38 卷第 3 期 2018 年 06 月 矿矿 冶冶 工工 程程 MINING AND METALLURGICAL ENGINEERING Vol.38 №3 June 2018 万方数据 表 2 铜物相分析结果 相别含量/ %分布率/ % 胆矾<0.01- 游离氧化铜1.4383.85 结合氧化铜0.105.59 硫化物及其它0.1810.56 合计1.71100.00 2 选矿试验 2.1 流程选择 目前处理氧化铜矿最常用的选矿方法是浮选 法[1-2],浮选法又包括直接浮选法及硫化黄药法。 此 外化学选矿法[3-4]用来处理浮选法难以回收利用的氧 化铜矿,但化学法存在环保要求高及成本高的普遍问 题。 根据矿石性质,本文拟采用浮选法中的硫化黄 药法。 矿石中除了含有大量氧化铜矿物外,还含有少量 硫化铜矿物,这类矿石既可采用先浮选硫化物后浮选 氧化物[5-6]的原则流程也可采用氧硫矿物混合浮 选[7-9]的原则工艺流程来处理。 在先选硫化物后选氧化物的探索性试验中,磨矿 细度为-0.074 mm 粒级占 80%,捕收剂丁基黄药在一 粗两扫中用量依次为 300 g/ t、150 g/ t、80 g/ t,探索性试 验结果见表 3。 从表 3 可以看出,扫选 1 及扫选 2 得到 的泡沫产品(中矿)铜品位高达 29.83%和 17.73%,超出 或接近粗选铜精矿品位,这表明矿石中的氧化铜矿物 比较易选,在没有活化剂活化的条件下,绝大部分铜矿 物就已浮起,粗扫选中铜综合回收率已高达84.06%, 因此可以采用氧硫矿物混合浮选的原则流程来处理该 矿石,使选矿工艺流程更简短,节约投资成本及选矿 成本。 表 3 探索性试验结果 产品 名称 产率/ %Cu 品位/ %Cu 回收率/ % 个别累计个别平均个别累计 铜精矿2.072.0718.6118.6122.5622.56 中矿 12.714.7829.8324.9747.3469.90 中矿 21.366.1417.7323.3614.1684.06 尾矿93.86100.000.291.7115.94100.00 原矿100.001.71100.00 2.2 硫化钠用量试验 在采用硫化黄药法处理氧化铜矿石时,添加适量 硫化钠可以使氧化铜矿物表面生成类似于硫化铜的硫 化膜进而提高氧化铜矿物的可浮性,所以硫化程度在 氧化铜硫化黄药法中起着关键作用。 在磨矿细度为-0.074 mm 粒级占 80%、一粗两扫 工艺流程,粗选作业中捕收剂丁基黄药及起泡剂 730A 用量分别为 600 g/ t 和 50 g/ t,扫选药剂用量(包括捕 收剂、起泡剂、硫化钠)均依次减半,进行硫化钠用量 试验,结果见图 1。 试验结果表明,当粗选中硫化钠用 量从 500 g/ t 增加到 3 000 g/ t 时,铜精矿铜含量先从 16.82%增加到 20.26%后逐渐降低到 18.49%,铜回收 率从 86.41%逐渐降低到 81.07%。 添加适量的硫化钠 有利于氧化铜矿物浮选,但当硫化钠过量时,对氧化铜 矿物的浮选起到抑制作用。 综合考虑,粗选硫化钠用 量宜选择 500~1 000 g/ t。 粗选硫化钠用量/g t-1 ■ ■ ■ ■ 25 20 15 10 100 90 80 70 500100020003000 铜品位/ 铜回收率/ ◆ ◆ ◆ ◆ 图 1 粗选硫化钠用量试验结果 2.3 捕收剂种类及用量试验 粗选硫化钠用量 500 g/ t,其他条件不变,进行了 捕收剂种类及用量试验,结果分别见图 2 及图 3。 结 果表明,采用丁基黄药作捕收剂时,随着丁基黄药用量 增加,所得铜精矿铜品位先增加后降低,铜综合回收率 (粗选+扫选 1+扫选 2)逐渐增加,当丁基黄药用量很 大时铜综合回收率仍继续增加;采用异戊基黄药作捕 收剂时,随着异戊基黄药用量增加,所得铜精矿铜品位 逐渐下降,铜综合回收率先明显增加后基本不再增加。 异戊基黄药的捕收能力明显高于丁基黄药,采用异戊 基黄药作捕收剂时,较少的用量即可达到试验终点。 因此宜选用异戊基黄药作捕收剂,粗选用量选择 500 g/ t。 粗选丁基黄药用量/g t-1 ■ ■ ■ ■ 30 25 20 15 10 100 90 80 70 200300600800 铜品位/ 铜回收率/ ◆ ◆ ◆ ◆ 图 2 粗选丁基黄药用量试验结果 27矿 冶 工 程第 38 卷 万方数据 粗选异戊基黄药用量/g t-1 ■ ■ ■ ■ 30 25 20 15 10 100 90 80 70 300400500700 铜品位/ 铜回收率/ ◆ ◆ ◆ ◆ 图 3 粗选异戊基黄药用量试验结果 2.4 精选硫化钠用量试验 采用异戊基黄药为捕收剂,粗选用量 500 g/ t,其 他条件不变,采用一粗两精流程,进行了精选硫化钠用 量试验,结果见图 4。 试验中精选 2 硫化钠用量为精 选 1 的 1/2。 从图 4 可以看出,随着精选硫化钠用量 增加,所得铜精矿铜品位虽然略有下降,但铜回收率却 大幅提高,这表明精选中添加少量硫化钠,可使氧化铜 表面硫化膜保持稳定,避免了铜掉槽现象发生,有利于 提高铜回收率,但硫化钠的加入也使矿浆变粘,不利于 精选提高铜精矿品位。 综合考虑,精选 1+精选 2 作业 中硫化钠用量选择 200+100 g/ t。 精选硫化钠用量/g t-1 ■ ■ ■ 35 30 25 20 15 10 100 90 80 70 60 0150300 铜品位/ 铜回收率/ ◆ ◆ ◆ 图 4 精选硫化钠用量试验结果 2.5 铵盐的强化硫化试验 有研究表明,在硫化黄药法浮选氧化铜矿的工艺 中,加入适量铵(胺)盐有强化硫化、改善选矿指标的 作用[10]。 本文考察了硫酸铵和乙二胺磷酸盐两种药 剂在矿石浮选过程中的强化硫化作用,结果表明,无论 是添加硫酸铵还是乙二胺磷酸盐,铜品位及回收率均 没有明显增加,其中铜回收率仅提高了 0.2% ~0.3%, 因此添加铵盐对改善本试验选矿指标没有明显作用。 2.6 磨矿细度试验 在确定捕收剂种类及用量、硫化钠用量、流程结构 等条件的基础上,进行了磨矿细度试验,结果见图 5。 结果表明,随着-0.074mm 粒级含量从 50%逐渐提高 到 80%时,所得铜精矿铜品位逐渐降低,铜回收率先 明显增加后基本保持不变。 磨矿细度增加有利于提高 铜矿物单体解离度,进而提高铜回收率,但磨矿细度增 加会使得矿浆中次生矿泥大量增加,导致浮选所得精 矿品位明显降低。 因此磨矿细度宜选择-0.074 mm 粒 级占 70%~80%。 -0.074 mm粒级含量/ ■ ■ ■ ■ 30 25 20 15 10 100 90 80 70 60 50607080 铜品位/ 铜回收率/ ◆ ◆ ◆ ◆ 图 5 磨矿细度试验结果 2.7 闭路试验 在条件试验基础上,并对某些条件进行优化后进行 了小型闭路试验,试验流程见图 6,结果见表 4。 结果表 明,小型闭路试验可以得到 Cu 品位 23.55%、Ag 含量 1 919.20 g/ t、Cu 回收率 91.16%、Ag 回收率 93.08%的铜 精矿,银主要富集于铜精矿中,有价元素铜和银均得到 了很好地回收。 磨矿 原矿 精选 1 药剂单位g/t 硫化钠 异戊基黄药 730A 600 600 50 硫化钠 异戊基黄药 730A 300 300 20 硫化钠 异戊基黄药 730A 150 150 10 硫化钠 400 粗 选 精选 2 硫化钠 200 扫选 1 铜精矿尾矿 -0.074 mm占70 4 min 3 min 2 min 2 min 扫选 2 2 min 图 6 闭路试验流程 表 4 闭路试验结果 产品 名称 产率 / % 品位/ %回收率/ % CuAg1)CuAg 铜精矿6.6323.551 919.2091.1693.08 尾矿93.370.1610.138.846.92 原矿100.001.71136.68100.00100.00 1) 单位为 g/ t。(下转第 78 页) 37第 3 期乔吉波等 缅甸某氧化铜矿选矿工艺研究 万方数据 左右)。 重钢西昌矿业公司选钛技术进步的几个阶段小结如表 4 所示。 表 4 重钢西昌矿业公司选钛流程和选钛指标小结 选钛流程 TiO2品位/ % 原矿钛精矿尾矿 钛回收率 / % 钛精矿产量 / (万吨年 -1 ) 选钛处理量 / (万吨年 -1 ) 螺旋溜槽-摇床重选-浮选12.547.6311.4910.650.2580 SLon 粗选-SLon 精选-浮选9.4247.546.7533.0712180 SLon 粗选-SLon 精选-浮选9.8547.006.7532.0033500 SLon 粗选-SLon 精选-SLon 扫选-浮选8.5147.034.6050.8745500 4 结 论 1) SLon 立环脉动高梯度磁选机具有磁场强度 高、选矿效率高、选矿成本低、适应面广、设备作业率 高、使用寿命长、易安装和检修工作量小的优点;通过 设备的持续创新和选矿流程改进,SLon 磁选机在多家 选矿企业获得了成功应用,显著提高了选矿效率。 2) SLon 磁选机在辽宁宝国铁矿应用于分选赤铁 矿、褐铁矿和菱铁矿的混合矿,成功实现了 0~3 mm 脉 石提前抛尾,降低了后续磨矿费用 30%左右,铁精矿 TFe 品位从 60%左右提高至 61%左右,铁回收率从 65%左右提高至 74%左右。 3) SLon 磁选机在重钢西昌矿业有限公司选钛流 程中的应用实践证明,经过 20 年持续的技术创新和改 进,在保证钛精矿 TiO2品位 47%以上的前提下,钛铁 矿(TiO2)选矿回收率由 10%左右提高至 50%左右。 参考文献 [1] 熊大和. SLon-2000 立环脉动高梯度磁选机的研制[J]. 金属矿 山, 1995(6)32-34. [2] 熊大和. SLon 磁选机分选氧化铁矿研究与应用新进展[J]. 矿冶 工程, 2008(6)141-144. [3] 熊大和. SLon 磁选机提高选钛回收率的研究与应用[J]. 矿冶工 程, 2014(8)57-62. [4] 袁国红. 重钢太和铁矿选钛流程技术改造[J]. 金属矿山, 2001 (6)39-40. 引用本文 张春浩,熊大和. 应用 SLon 立环脉动高梯度磁选机提高选矿 效率[J]. 矿冶工程, 2018,38(3)74-78. (上接第 73 页) 3 结 语 1) 矿石中含有碳酸盐、氧化物、硫酸盐、硫化物、 硅酸盐等 5 类共 13 种矿物。 矿石中的铜主要以氧化 物形式存在,同时也存在于少量硫化物中。 铜主要以 独立矿物的形式赋存于孔雀石、蓝铜矿、辉铜矿、铜蓝 及少量黄铜矿、硅孔雀石中。 2) 根据原矿性质,采用硫化物与氧化物同步混合 浮选的原则工艺流程,在原矿磨矿细度-0.074 mm 粒 级占 70%、一粗两扫两精的小型闭路试验可以获得铜 品位 23.55%,银含量 1 919.20 g/ t、铜回收率 91.16%、 银回收率 93.08%的铜精矿,银主要富集于铜精矿中, 有价元素铜和银得到了很好地回收。 3) 由于矿样中的铜矿物主要是氧化铜矿物,在磨 矿过程中会产生大量次生矿泥,而矿泥上浮会严重干 扰铜矿物的浮选,使得闭路试验虽然进行了两次精选 但最终所得铜精矿品位仍不是很高(开路试验粗精矿铜 品位已高达20.64%,最终铜精矿品位也仅23.55%)。 通 过流程结构优化、缩短精选时间可以得到更高品位的铜 精矿,但铜回收率有较大幅度的下降(降低 4%~5%), 后续还可以通过优化药剂制度等措施进一步改善选矿 指标。 参考文献 [1] 戈保梁,张文彬. 氧化铜矿选矿研究进展[J]. 云南冶金, 1994 (10)13-18. [2] 邱廷省,郑锡联,冯金妮. 氧化铜矿石选矿技术研究进展[J]. 金属 矿山, 2011(12)82-86. [3] 孙敬锋,廖 璐,李红立,等. 某氧化铜矿石的硫酸搅拌浸出试验研 究[J]. 湿法冶金, 2014(2)101-103. 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