JCT312-2009 明矾石膨胀水泥化学分析方法.docx

ICS Q 备案号276842010 JC 中 华 人 民 共 和 国 建 材 行 业 标 准 JC/T 3122009 代替JC/T 3122000 明矾石膨胀水泥化学分析方法 s for chemical analysis of alunite expansive cement 2 0 0 9 - 1 2 - 0 4 发 布 2 0 1 0 - 0 6 - 0 1 实 施 中华人民共和国工业和信息化部发布 JC/T 3122009 前 言 本标准为JC/T 3122000明矾石膨胀水泥化学分析方法标准的修订版。 本标准与JC/T 3122000 相比，主要变化如下 全硫的测定，增列了库仑滴定法代用法本版的第19章; 全硫测定基准法中硫酸钡灼烧温度改为800℃950℃本版的第17.2条，JC/T 3122000 版的第16. 1.2条; 允许差改为重复性限和再现性限本版的第23章； JC/T 3122000 版的第9.4条、第10.4 条、第11.4条、第12.4条、第13.4条、第14.4条、第15.4条、第16.4条、第17.4条、第18.4条、第19.4 条。 本标准的生效日起，同时代替JC/T 3122000。 本标准由中国建筑材料联合会提出。 本标准由全国水泥标准化技术委员会SAC/TC 184归口。 本标准负责起草单位中国建筑材料科学研究总院、中国建筑材料检验认证中心。 本标准参加起草单位北京中科建自动化设备有限公司。 本标准起草人刘文长、崔健、刘胜、王文茹、倪竹君、王瑞海。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 -JC/T 3121982 、JC/T 3122000。 I JC/T 3122009 明矾石膨胀水泥化学分析方法 1 范围 本标准规定了明矾石膨胀水泥的化学分析方法。 本标准适用于明矾石膨胀水泥。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准。然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研 究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 12573 水泥取样方法 GB/T 6682 分析试验室用水规格和试验方法GB/T 66822008,ISO 36961987/MOD 3 术语和定义 3.1 重复性条件 在同一实验室，由同一操作员使用相同的设备，按相同的测定方法，在短时间内对同一被测对象相 互独立进行的测定条件。 3.2 再现性条件 在不同的实验室，由不同的操作员使用不同设备，按相同的测定方法，对同一被测对象相互独立进 行的测定条件。 3.3 重复性限 一个数值在重复性条件3.1下，两个测定结果的绝对差不大于此数的概率为95。 3.4 再现性限 一个数值在再现性条件3.2下，两个测定结果的绝对差不大于此数的概率为95。 4 试验的基本要求 4.1 试验次数与要求 每项测定次数为两次，用两次测定结果的平均值表示测定结果。 在进行化学分析时，除另有说明外，必须同时进行烧失量的测定；其他各项测定应同时进行空白试 验，并对测定结果加以校正。 4.2 质量、体积、滴定度和结果的表示 用“克g” 表示质量，精确至0.0001g 。滴定管体积用“毫升mL” 表示，精确至0.05 mL 。滴定度 单位用“毫克每毫升mg/mL” 表示。 标准滴定溶液的滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位。 除另有说明外，各项分析结果均以质量分数计。各项分析结果以“”表示至小数后二位。 4.3 空白试验 使用相同量的试剂，不加入试样，按照相同的测定步骤进行试验，对得到的测定结果进行校正。 4.4 灼烧 将滤纸和沉淀放入预先已灼烧并恒量的坩埚中，为避免产生火焰，在氧化性气氛中缓慢干燥、灰化， 灰化至无黑色炭颗粒后，放入高温炉6.5中，在规定的温度下灼烧。在干燥器中冷却至室温，称量。 1 JC/T 3122009 4.5 恒量 经第一次灼烧、冷却、称量后，通过反复灼烧，每次15 min, 然后冷却、称量的方法来检查恒定质量， 当连续两次称量之差小于0.0005 g 时，即达到恒量。 4.6 检查氯CI-离子硝酸银检验 按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试 管中，加几滴硝酸银溶液5.15,观察试管中溶液是否浑浊。如果浑浊，继续洗涤并定期检查，直至用硝 酸银检验不再浑浊为止。 5 试剂和材料 分析过程中，所用水符合GB/T 6682规定的三级水要求；所有试剂应为分析纯或优级纯试剂；用于 标定与配制标准溶液的试剂，除另有说明外应为基准试剂。在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注明浓 度者均指市售的浓酸或氨水。用体积比表示试剂稀释程度，例如盐酸12表示1份体积的浓盐酸与 2份体积的水相混合。 除另有说明外，表示“质量分数”。本标准使用的市售浓液体试剂具有下列密度p,单位为克每 立方厘米g/cm 5.1 盐酸HCI p1.18g/cm1.19 g/cm,质量分数36～38。 5.2 氢氟酸HF p1.13g/cm, 质量分数40。 5.3 硝酸HNO₃ p1.39g/cm1.41g/cm, 质量分数65～68。 5.4 硫酸 H₂SO₄ p1.84g/cm, 质量分数95～98。 5.5 冰乙酸CH₃COOH p1.049g/cm, 质量分数99.8。 5.6 氨水 NH₃H₂O p0.90g/cm0.91g/cm, 质量分数25～28。 5.7 乙醇C₂H₅OH 体积分数95或无水乙醇。 5.8 盐酸11;12;111;15 5.9 硫酸12;11;19 5.10 磷酸11 5.11 氨水11;12 5.12 氢氧化钠NaOH 5.13 氢氧化钾KOH 5.14 氢氧化钾溶液200 g/L 将200 g 氢氧化钾5.13溶于水中，加水稀释至1L。贮存于塑料瓶中。 5.15 硝酸银溶液5 g/L 将 5g 硝酸银AgNO₃ 溶于水中，加10 mL 硝酸HNO₃, 用水稀释至1L。 5.16 抗坏血酸溶液5 g/L 将0.5 g 抗坏血酸V.C 溶于100 mL 水中，过滤后使用。用时现配。 5.17 焦硫酸钾K₂S₂O₇ 将市售焦硫酸钾在瓷蒸发皿中加热熔化，待气泡停止发生后，冷却、砸碎、贮存于磨口瓶中。 2 JC/T 3122009 5.18 氯化钡溶液100 g/L 将100 g 二水氯化钡BaCl₂2H₂O 溶于水中，加水稀释至1L。 5.19 氯化亚锡SnCl₂ 2H₂O 5.20 氯化亚锡-磷酸溶液 将1000 mL 磷酸放在烧杯中，在通风橱中于电热板上加热脱水，至溶液体积缩减至850 mL～950 mL 时，停止加热。待溶液温度降至100℃以下时，加入100g 氯化亚锡5.19。继续加热至溶液透明， 并无大气泡冒出时为止此溶液的使用期一般以不超过2周为宜。 5.21 氨性硫酸锌溶液100 g/L 将100 g 硫酸锌ZnSO₄7 H₂O溶于300 mL 水后加入700 mL 氨水，用水稀释至1L, 静置24 h, 过滤后使用。 5.22 明胶溶液5 g/L 将0.5 g 明胶动物胶溶于100 mL70℃80℃ 的水中，用时现配。 5.23 淀粉溶液10 g/L 将 1 g 淀粉水溶性置于小烧杯中，加水调成糊状后，加入沸水稀释至100 mL, 再煮沸约1min, 冷 却后使用。 5.24 二安替比林甲烷溶液30 g/L 盐酸溶液 将15 g 二安替比林甲烷C₂₃H₂₄N₄O₂ 溶于500 mL 盐酸111中，过滤后使用。 5.25 高碘酸钾KIO₄ 5.26 碳酸铵溶液100 g/L 将10 g 碳酸铵[NH₄₂CO₃] 溶于100 mL 水中。 5.27 EDTA-铜溶液 按 EDTA 标准滴定溶液5.48与硫酸铜标准滴定溶液5.49的体积比5.49.2,准确配制成等浓 度的混合溶液。 5.2 8 pH 3 的缓冲溶液 将3.2 g 无水乙酸钠CH₃COONa 溶于水中，加120 mL 冰乙酸CH₃COOH, 用水稀释至1 L, 摇 匀。 5.29 pH 4.3 的缓冲溶液 将42.3 g 无水乙酸钠CH₃COONa 溶于水中，加80 mL 冰乙酸CH₃COOH, 用水稀释至1 L, 摇 匀。 5.30 pH10的缓冲溶液 将67.5 g 氯化铵NH₄C1 溶于水中，加570 mL 氨水，加水稀释至1 L, 摇匀。 5.31 氢氧化钠溶液150 g/L 将150g 氢氧化钠NaOH 溶于水中，加水稀释至1 L, 贮存于塑料瓶中。 5. 32 pH 6.0 的总离子强度配位缓冲液 将294.1 g 柠檬酸钠C₆H₅Na₃O₇2H₂O 溶于水中，用盐酸11和氢氧化钠溶液5.31调整溶 液 pH 值至6.0,然后加水稀释至1L。 5.33 三乙醇胺[NCH₂CH₂OH₃]12 5.34 酒石酸钾钠溶液100 g/L 将100g 酒石酸钾钠C₄H₄KNaO₆4H₂O 溶于水中，稀释至1L。 5.35 盐酸羟胺NH₂OH HCI 5.36 氯化钾KCI颗粒粗大时，应研细后使用 5.37 氟化钾溶液150 g/L 称取150 g 氟化钾KF2H₂O 溶于水中，稀释至1L, 贮存于塑料瓶中。 3 JC/T 3122009 5.38 氟化钾溶液20 g/L 称取20 g 氟化钾KF2H₂O 溶于水中，稀释至1 L, 贮存于塑料瓶中。 5.39 氯化钾溶液50 g/L 将50g 氯化钾KC1 溶于水中，用水稀释至1L。 5.40 氯化钾-乙醇溶液50 g/L 将5 g 氯化钾KC1 溶于50 mL 水中，加入50 mL 乙醇95体积分数,混匀。 5.41 五氧化二钒V₂O₅ 5.42 二氧化钛TiO₂ 标准溶液 5.42.1 标准溶液的配制 称取0. 1000g 经高温灼烧过的光谱纯二氧化钛TiO₂, 精确至0.0001g, 置于铂或瓷坩埚中， 加入2 g 焦硫酸钾5.17,在500℃600℃下熔融至透明。熔块用硫酸19浸出，加热至50℃60 ℃使熔块完全溶解，冷却后移入1000 mL 容量瓶中，用硫酸19稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫 升含有0.1mg 二氧化钛。 吸取100.00 mL 上述标准溶液于500 mL 容量瓶中，用硫酸19稀释至标线，摇匀。此标准溶液 每毫升含有0.02 mg 二氧化钛。 5.42.2 工作曲线的绘制 吸取每毫升含有0.02 mg 二氧化钛的标准溶液0 mL 、2.50 mL 、5.00 mL 、7.50mL 、10.00 mL、 12.50 mL 、15.00 mL分别放入100 mL 容量瓶中，依次加入10 mL 盐酸12、10 mL 抗坏血酸溶液 5.16 、5mL95 体积分数乙醇、20 mL 二安替比林甲烷溶液5.24,用水稀释至标线，摇匀。放置 40 min后，使用分光光度计6.9、10mm 比色皿，以水作参比，于420 nm 处测定溶液的吸光度。用测得 的吸光度作为相对应的二氧化钛含量的函数，绘制工作曲线。 5.43 氧化钾K₂O、氧化钠 Na₂O 标准溶液 5.43.1 氧化钾、氧化钠标准溶液的配制 称取0.792 g 已于105℃110℃烘过2 h 的光谱纯氯化钾KC1 和0.943 g 已于105℃110℃ 烘过2h 的光谱纯氯化钠NaC1, 精确至0.0001 g, 置于烧杯中，加水溶解后，移入1000mL 容量瓶中， 用水稀释至标线，摇匀。贮存于塑料瓶中。此标准溶液每毫升相当于0.5 mg 氧化钾、氧化钠。 5.43.2 工作曲线的绘制 吸取按第5.43.1条配制的每毫升相当于0.5 mg 氧化钾、氧化钠的标准溶液0 mL 、1.00 mL 、2.00 mL 、4.00 mL 、6.00 mL 、8.00 mL 、10.00 mL 、12.00 mL,以一一对应的顺序，分别放入100 mL 容量瓶 中，用水稀释至标线，摇匀。使用火焰光度计6.10按仪器使用规程进行测定。用测得的读数作为相对 应的氧化钾、氧化钠含量的函数，绘制工作曲线。 5.44 碘酸钾标准滴定溶液[c1/6 KIO₃0.03 mol/L] 将5.4 g 碘酸钾KIO₃ 溶于200 mL 新煮沸过的冷水中，加入5 g 氢氧化钠5.12及150 g 碘化钾 KI, 溶解后移入棕色玻璃下口瓶中，再以新煮沸过的冷水稀释至5 L, 摇匀。 5.45 重铬酸钾基准溶液[c1/6K₂Cr₂O₇0.03 mol/L] 称取1.4710 g 已于150℃180℃烘过2 h 的重铬酸钾K₂Cr₂O₇, 精确至0.0001 g,置于烧杯 中，用100 mL～150 mL水溶解后，移入1000 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 5.46 硫代硫酸钠标准滴定溶液[cNa₂S₂O₃0.03 mol/L] 5.46.1 标准滴定溶液的配制 将37.5 g 硫代硫酸钠Na₂S₂O₃5H₂O 溶于200 mL 新煮沸过的冷水中，加入约0.25 g 无水碳酸 钠，搅拌溶解后移入棕色玻璃下口瓶中，再以新煮沸过的冷水稀释至5 L, 摇匀。静置14 d 后使用。 5.46.2 标定 5.46.2.1 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的标定 取15.00 mL 重铬酸钾基准溶液5.39放入带有磨口塞的200 mL 锥形瓶中，加入3 g 碘化钾KI 4 JC/T 3122009 及50 mL 水，溶解后加入10 mL 硫酸12,盖上磨口塞，于暗处放置15 min～20 min。用少量水冲洗 瓶壁及瓶塞，以硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色，加入约2 mL 淀粉溶液5.23,再继续滴定至蓝 色消失。 另以15 mL 水代替重铬酸钾基准溶液，按上述分析步骤进行空白试验。 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度按式1计算 5   1 式中 cNa₂S₂O₃ 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升mol/L; 0.03--重铬酸钾基准溶液的浓度，单位为摩尔每升mol/L; V₁ 空白试验时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升mL; V₂滴定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升mL; 15.00加入重铬酸钾基准溶液的体积，单位为毫升mL。 5.46.2.2 碘酸钾标准滴定溶液与硫代硫酸标准滴定溶液体积比的标定 取15.00 mL 碘酸钾标准滴定溶液5.44放入200 mL 锥形瓶中，加入25 mL 水及10mL 硫酸1 2,在摇动下用硫代硫酸钠标准滴定溶液5.46滴定至淡黄色，加入约2mL 淀粉溶液5.23,再继续滴 定至蓝色消失。 碘酸钾标准滴定溶液与硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积比按式2计算 2 式中 K₁ 每毫升硫代硫酸钠标准滴定溶液相当于碘酸钾标准滴定溶液的毫升数。 V₃ 滴定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升mL; 15.00加人碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升mL。 碘酸钾标准滴定溶液对三氧化硫及对硫的滴定度按式3和式4计算 3 4 式中 Tso₃每毫升硫代硫酸钠标准滴定溶液相当于三氧化硫的毫克数，单位为毫克每毫升mg/mL; Ts每毫升硫代硫酸钠标准滴定溶液相当于硫的毫克数，单位为毫克每毫升mg/mL; cNa₂S₂O₃ 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升mol/L; K₁ 碘酸钾标准滴定溶液与硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积比； V₃滴定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升mL; 15.00标定体积比K₁ 时加入碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升mL。 5.47 碳酸钙基准溶液[cCaCO₃0.024 mol/L] 称取0.6 gm₁ 已于105℃110℃烘过2 h 的基准碳酸钙CaCO₃, 精确至0.0001g,置于400 mL 烧杯中，加入约100 mL 水，盖上表面皿，沿杯口加入10mL 盐酸11溶液至碳酸钙全部溶解，加 热煮沸数2 mL3mL, 取下烧杯，将溶液冷却至室温，移人250 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 5.48 EDTA标准滴定溶液[cEDTA0.015 mol/L] 5.48.1 标准滴定溶液的配制 称取约5.6 g EDTA乙二胺四乙酸二钠盐置于烧杯中，加约200mL 水，加热溶解，过滤，用水稀释 至 1L。 JC/T 3122009 5.48.2 EDTA 标准滴定溶液浓度的标定 吸取25.00 mL 碳酸钙标准溶液5.47放入400 mL 烧杯中，加水稀释至约200 mL, 加入适量CMP 混合指示剂5.56,在搅拌下加入氢氧化钾溶液5.14到出现绿色荧光后再过量2 mL～3mL, 以 ED- TA 标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。 EDTA 标准滴定溶液的浓度按式5计算 式中 cEDTAEDTA 标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升mol/L; V₄滴定时消耗EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升mL; m₁ 按第5.47条配制碳酸钙基准溶液的碳酸钙的质量，单位为克g; 100.09 CaCO₃ 的摩尔质量，单位为克每摩尔g/mol。 5.48.3 EDTA 标准滴定溶液对各氧化物滴定度的计算 EDTA 标准滴定溶液对三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定度分别按式6、式7、式 8、式9计算 TFe₂O₃cEDTA79.846 TA₂o₃cEDTA50.987 Tcao cEDTA56.088 TMgo cEDTA40.319 式中 TFe₂o₃- 每毫升EDTA 标准滴定溶液相当于三氧化二铁的毫克数，单位为毫克每毫升mg/mL; TA₂o, 每毫升EDTA 标准滴定溶液相当于三氧化二铝的毫克数，单位为毫克每毫升mg/mL; Tcao 每毫升EDTA 标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数，单位为毫克每毫升mg/mL; TMgo 每毫升 EDTA 标准滴定溶液相当于氧化镁的毫克数，单位为毫克每毫升mg/mL; cEDTAEDTA 标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升mol/L; 79.841/2 Fe₂O₃的摩尔质量，单位为克每摩尔g/mol; 50.98 1/2 Al₂O₃的摩尔质量，单位为克每摩尔g/mol; 56.08CaO 的摩尔质量，单位为克每摩尔g/mol; 40.31 MgO 的摩尔质量，单位为克每摩尔g/mol。 5.49 硫酸铜标准滴定溶液[cCuSO₄0.015 mol/L] 5.49.1 标准滴定溶液的配制 将3 . 7 g 硫酸铜CuSO₄5H₂O 溶于水中，加4～5滴硫酸11,用水稀释至1L, 摇匀。 5.49.2 EDTA标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液体积比的标定 从滴定管缓慢放出10 mL～15 mLEDTA标准滴定溶液5.48放入400 mL 烧杯中，用水稀释到约 150 mL,加 入pH 4.3的缓冲溶液5.29,加热至沸，取下稍冷，加入5～6滴 PAN 指示剂溶液5.55, 以硫酸铜标准滴定溶液滴定至亮紫色。 EDTA 标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液的体积比按式10计算 10 式中 K₂EDTA 标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液的体积比； V₅EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升mL; V₆ 滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，单位为毫升mL。 5.50 氢氧化钠标准滴定溶液[cNaOH0.15 mol/L] 6 JC/T 3122009 5.50.1 标准滴定溶液的配制 将60 g 氢氧化钠NaOH 溶于水中，充分摇匀，贮存于带胶塞装有钠石灰干燥管的硬质玻璃瓶或 塑料瓶内。 5.50.2 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的标定 称取约0.8 gm₂ 苯二甲酸氢钾C₈H₅KO₄, 精确至0 . 0001g, 置于400 mL 烧杯中，加入约150 mL 新煮沸过的已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水，搅拌使其溶解，加入6～7滴酚酞指示剂 溶液见5.58,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度按式11计算 式中 cNaOH 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升mol/L; V₇ 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升mL; m₂ 苯二甲酸氢钾的质量，单位为克g; 204.2苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔g/mol。 氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度按式12计算 Tsio₂cNaOH15.02 12 式中 Tsio₂每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于二氧化硅的毫克数，单位为毫克每毫升mg/mL; cNaOH 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升mol/L; 15.021/4 SiO₂的摩尔质量，单位为克每摩尔g/mol。 5.51 氟F 标准溶液 5.51.1 标准溶液的配制 称取0 .2763 g 已于500℃左右灼烧10 min或在120℃烘过2 h的优级纯氟化钠NaF, 精确至 0.0001g, 置于烧杯中，加水溶解后移入500 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮存于塑料瓶中。 此标准溶液每毫升相当于0.25 mg 氟 。 吸取上述标准溶液20 mL;40mL 、80 mL 、120 mL分别放入1000 mL 容量瓶中，加水稀释至刻度， 摇匀，此溶液每毫升分别相当于0.005 mg 、0.010 mg; 、0.020mg 、0.030mg氟的系列标准溶液，并分别 贮存于塑料瓶中。 5.51.2 工作曲线的绘制 吸取5.51.1中系列标准溶液各10.00 mL, 放入盛有一搅拌子的50 mL 烧杯中，加入10.00mL pH 6.0的总离子强度配位缓冲液5.32,将烧杯置于电磁搅拌器6.8上，在溶液中插入氟离子选择电极 和饱和氯化钾甘汞电极，打开磁力搅拌器6.8搅拌2 min,停搅30 s。用离子计或酸度计6. 11测量 溶液的平衡电位。用单对数坐标纸，以对数坐标为氟的浓度，常数坐标为电位值，绘制工作曲线。 5.52 甲基红指示剂溶液 将0 .2 g 甲基红溶于100 mL 乙醇95体积分数中。 5.53 磺基水杨酸钠指示剂溶液 将 1 0 g 磺基水杨酸钠溶于水中，加水稀释至100 mL。 5.54 溴酚蓝指示剂溶液 将0 .2 g 溴酚蓝溶于100 mL 乙醇溶液14中。 5.55 1-2-吡啶偶氮-2-萘酚PAN 指示剂溶液 将0 .2 g PAN 溶于100 mL 乙醇95体积分数中。 5.56 钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂简称 CMP 混合指示剂 称取1.000 g 钙黄绿素、1.000 g 甲基百里香酚蓝、0.200 g 酚酞与50g 已在105℃110℃烘干过 7 JC/T 3122009 的硝酸钾KNO₃ 混合研细，保存在磨口瓶中。 5.57 酸性铬蓝K- 萘酚绿 B 混合指示剂 称取1.000 g 酸性铬蓝 K 与2 . 500 g 萘酚绿 B 和 5 0 g 已在105 ℃110℃烘干过的硝酸钾 KNO₃, 混合研细，保存在磨口瓶中。 5.58 酚酞指示剂溶液 将 1g 酚酞溶于100 mL 乙醇95体积分数中。 5.59 电解液 称 取 6g 碘化钾和6 g 溴化钾，加入10 mL 冰乙酸，用水稀释至300 mL, 搅拌使其全部溶解。此溶 液在棕色试剂瓶中保存。 6 仪器与设备 6.1 天平 精确至0.0001 g。 6.2 铂、银或瓷坩埚 带盖，容量20 mL～30 mL。 6.3 铂皿 容量70 mL～100 mL。 6.4 镍坩埚 带盖，容量30 mL～50 mL。 6.5 高温炉 隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。应使用温度控制器，准确控制炉温。温度控制范围室温 1000℃。 6.6 滤纸 定量滤纸。 6.7 玻璃容量器皿 滴定管、容量瓶、移液管。 6.8 磁力搅拌器 带有塑料外壳的搅拌子，配备有调速和加热装置。 6.9 分光光度计 可在400 nm700 nm 范围内测定溶液的吸光度，带有10mm 、20 mm 比色皿。 6.10 火焰光度计 带有768 nm 和589 nm 的干涉滤光片。 6.11 离子计或酸度计 带有氟离子选择性电极及饱和氯化钾甘汞电极。 6.12 库仑积分测硫仪 由管式高温炉、电解池、磁力搅拌器和库仑积分器组成。 6.13 测定硫化物及全硫量的仪器装置如图1所示 8 JC/T 3122009 1微型空气泵； 2洗气瓶，内盛100 mL 硫酸铜溶液50 g/L; 3---反应瓶100 mL; 4分液漏斗； 5电炉600 W; 6---烧杯； 7玻璃管； 8连接硅胶管。 图 1 仪器装置示意图 7 试样的制备 按 GB/T 12573 方法进行取样，样品应是具有代表性的均匀样品。采用四分法缩至约100 g, 经 80μm 方孔筛筛析，用磁铁吸去筛余物中的金属铁，将筛余物经过研磨后使其全部通过80μm 方 孔 筛 。 将样品充分混匀后，装入带有磨口塞的瓶中并密封。 8 烧失量的测定 灼烧差减法 8.1 方法提要 试样在800℃850 ℃的高温炉中灼烧，驱除水分和二氧化碳，同时将存在的易氧化元素氧化。 8.2 分 析 步 骤 称 取 约 1g 试 样m₃, 精确至0 . 0001 g, 置于已灼烧恒量的瓷坩埚中，将盖斜置于坩埚上，放在高温 炉6 . 5内从低温开始逐渐升温，在800℃850℃下灼烧40 min, 取出坩埚置于干燥器中冷却至室 温，称量。反复灼烧，直至恒量。 8.3 结果的计算与表示 烧失量的质量分数 wLor按式13计算 13 式 中 WLoL烧失量的质量分数，; m₃ 试料的质量，单位为克g; m₄--- 灼烧后试料的质量，单位为克g。 9 系统分析溶液的制备 称取约0 . 5 g 试 样m₅, 精确至0 . 0001g, 置于银坩埚中，加入6 g～7g 氢氧化钠5 . 12,在650℃ 700℃的高温下熔融30 min 。 取出冷却，将坩埚放入已盛有100 mL 近沸腾水的烧杯中，盖上表面皿， 9 JC/T 3122009、 于电炉上适当加热。待熔块完全浸出后，取出坩埚，在搅拌下一次加入25 mL～30 mL盐酸，再加入1 mL 硝酸。用热盐酸15洗净坩埚和盖，将溶液加热至沸。冷却，然后移入250 mL 容量瓶中，用水稀 释至标线，摇匀。此溶液供测定二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、二氧化钛、氧化钙、氧化镁用。 10 二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法 10.1 方法提要 在有过量的氟离子和钾离子存在的强酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸钾K₂SiF₆ 沉淀，经过滤、洗 涤及中和残余酸后，加沸水使氟硅酸钾沉淀水解生成等物质的量的氢氟酸，然后以酚酞为指示剂，用氢 氧化钠标准滴定溶液滴定。 10.2 分析步骤 吸取第9章中溶液50.00 mL 放入250 mL～300 mL 塑料杯中，加入10mL～15 mL 硝酸，搅拌，冷 却至30℃以下。加入固体氯化钾5.36,仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾固体颗粒悬浮于溶液中，再 加入2 g 氯化钾5.36及10 mL 氟化钾溶液5.37,仔细搅拌如氯化钾析出量不够，应再补充加入, 放置15 min～20 min。用中速滤纸过滤，用氯化钾溶液5.39洗涤塑料杯及沉淀3次。将滤纸连同沉 淀取下，置于原塑料杯中，沿杯壁加入10 mL 30℃以下的氯化钾-乙醇溶液5.40及1 mL 酚酞指示剂 溶液5.58,用氢氧化钠标准滴定溶液5.50中和未洗尽的酸，仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁直至溶液 呈红色。向杯中加入200 mL 沸水煮沸并用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色,用氢氧化钠标准滴定 溶液5.50滴定至微红色。 10.3 结果的计算与表示 二氧化硅的质量分数wsio₂按式14计算 式中 Wsio₂二氧化硅的质量分数，; Tso₂ 每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于二氧化硅的毫克数，单位为毫克每毫升mg/mL; V₈ 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升mL; m₅ 第9章中试料的质量，单位为克g; 5全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。 11 三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法 11.1 方法提要 在 pH1.8～2.0 、 温度为60℃70℃的溶液中，以磺基水杨酸钠为指示剂，用EDTA 标准滴定溶液 滴定。 11.2 分析步骤 吸取第9章中溶液25.00 mL 放入300 mL 烧杯中，加水稀释至约100 mL, 用氨水11和盐酸1 1调节溶液 pH 值在1.8～2.0之间用精密 pH 试纸检验。将溶液加热至70℃,加入10滴磺基水 杨酸钠指示剂溶液5.53,用EDTA 标准滴定溶液5.48缓慢地滴定至亮黄色终点时溶液温度不低于 60℃。保留此溶液供测定三氧化二铝用。 11.3 结果的计算与表示 三氧化二铁的质量分数 WFe₂o₃ 按式15计算 10 式中    15 JC/T 3122009 WFe₂O, 三氧化二铁的质量分数，; Te₂O 每毫升 EDTA 标准滴定溶液相当于三氧化二铁的毫克数，单位为毫克每毫升mg/mL; V₉ 滴定时消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升mL; 10全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比； m₅ 第9章中试料的质量，单位为克g。 12 三氧化二铝的测定EDTA 直接滴定法 12.1 方法提要 将滴定三氧化二铁后的溶液pH 值调整至3,在煮沸下以 EDTA- 铜和 PAN 为指示剂，用 EDTA 标 准滴定溶液滴定。 12.2 分析步骤 将第11.2条中测完铁的溶液用水稀释至约200 mL, 加1～2滴溴酚蓝指示剂溶液5.54,滴加氨 水12至溶液出现蓝紫色，再滴加盐酸12至黄色，加入15 mLpH3 的缓冲溶液5.29。加热至微 沸并保持1min, 加入10滴 EDTA- 铜溶液5.27及2～3滴 PAN 指示剂溶液5.55,用EDTA 标准滴 定溶液5.48滴定到红色消失。继续煮沸，滴定，直至溶液经煮沸后红色不再出现，呈稳定的亮黄色为 止。 12.3 结果的计算与表示 三氧化二铝的质量分数 WAL₂O₃ 按式16计算 式中 WA₂O₃三氧化二铝的质量分数，; TA₂O₃ 每毫升 EDTA 标准滴定溶液相当于三氧化二铝的毫克数，单位为毫克每毫升mg/mL; V₁₀ 滴定时消耗EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升mL; 10全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比； m₅第9章中试料的质量，单位为克g。 13 二氧化钛的测定二安替比林甲烷比色法 13.1 方法提要 在酸性溶液中TiO 与二安替比林甲烷生成黄色配合物，于波长420 nm 处测定其吸光度。用抗坏 血酸消除三价铁离子的干扰。 13.2 分析步骤 从第9章溶液中吸取25.00 mL 移入100 mL 容量瓶中，加入10 mL 盐酸12