云南某多金属矿中钨的回收试验研究.PDF

S e r i e s N o ． 3 8 l Ma r c h 2 0 0 8 金 属 矿 山 ME T AL MI NE 总第3 8 1 期 2 0 0 8 年第3期 云南某多金属矿 中钨 的回收试验研 究 王国生 韩兆元 卢毅屏 管则皋 1 ． 广州有色金属研究院； 2 ． 中南大学 摘要依据原矿性质， 采用优先浮硫化矿 一 黑钨矿、 自钨矿混合浮选 一加温精选回收自钨矿 一精选尾矿重 选回收黑钨矿的工艺流程， 对含 WO 3 0 ． 8 1 ％的原矿 ， 获得了自钨矿精矿 WO 3 品位为 6 5 ． 9 9 ％、 回收率为6 0 ． 5 5 ％， 黑 钨矿精矿 WO 品位为 6 5 ． 4 ％、 回收率为 1 3 ． 7 8 ％， 次钨精矿中 WO 的品位为 3 0 ． 2 ％、 回收率为1 0 ． 4 5 ％， 钨精矿中 WO 总的回收率为 8 4 ． 7 8 ％的较好选矿指标。 关键词 黑钨矿 白钨矿 混合浮选加温精选重选 Te s t Re s e a r c h o n Re c o v e r i n g Tu n g s t e n f r o m A Ce r t a i n Yu n n a n Po l y me t a l l i c Or e W a n g Gu o s h e n g Ha n Zh a o y u a n L u Yi p i n g Gu a n Ze g a o 1 ． G u a n g z h o u R e s e a r c h I n s t i t u t e o fN o n - f e 1 7 “0 11 Me t a l s ； 2 ．C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y Ab s t r a c t I n l i g h t o f t h e ROM o r e p r o p e r t i e s ，a t e c h n o l o g i c a l fl o ws h e e t w a s p r o p o s e d a n d t e s t e d t h a t c o n s i s t e d o f p r e f e r e n t i a l fl o t a t i o n o f s u l f i d e o r e ，b u l k fl o t a t i o n o f w o l f r a mi t e a n d s c h e e l i t e ，h e a t i n g c l e a n i n g f o r s c h e e l i t e r e c o v e r y a n d g r a v i t y s e p a r a t i o n o f t h e c l e a n i n g t a i l i n g f o r w o l f r a mi t e r e c o v e ry．As a r e s u l t ， f r o m a f e e d c o n t a i n i n g WO3 0 ． 8 1 ％ ，a s c h e e l i t e c o n c e n t r a t e gra d i n g 6 5 ． 9 9 ％WO3 a t a r e c o v e ry o f 6 0 ． 5 5 ％ ；a wo l f r a mi t e c o n c e n t r a t e gra d i n g 6 5 ． 4 ％ W O3 a t a r e c o v e ry 0 f1 3 ． 7 8 ％ ；a n d a s u b s c h e e l i t e c o n c e n t r a t e g r a d i n g 3 0． 2％W O3 a t a r e c o v e ry o f 1 0 ． 4 5 ％w e r e o b t a i n e d，w i t h t h e t o t al W O3 r e c o v e ry b e i n g 8 4 ． 7 8 ％ ，a g o o d me t all u r g i c al p e r f o r ma n c e ． Ke y wo r d s W o l f r a mi t e ，S c h e e l i t e， B u l k fl o t a t i o n，He a t i n g c l e a n i n g ，Gr a v i t y s e p a r a t i o n 1 原矿性质 云南某多金属矿石中矿物较为复杂。钨矿物主要 为黑钨矿、 白钨矿 ， 并有钨华和含钨磁铁矿及含钨褐铁 矿； 另外可回收的硫化矿主要有辉铋矿和黄铜矿以及 少量铜蓝。其它金属矿物有方铅矿、 闪锌矿、 锡石、 黝 锡矿等； 脉石矿物主要为石英 、 长石、 白云母 ， 这些矿物 占了脉石矿物总量的 9 6 ％左右 ， 含钙脉石较少。 1 ． 1 原矿多元素分析 原矿多元素化学分析结果列于表 1 。 表 1 原矿 多元素化 学分析结果 ％ 1 ． 2 原矿物相分析 原矿钨物相分析结果列 于表 2 ， 原矿矿物组成 及相对含量列于表 3 。 1 ． 3 原矿工艺矿物学研究 本矿石钨主要 以黑钨矿和 白钨矿形式存在 ， ．94 表 2 原矿钨物相分析结果 ％ 矿 物 名 称石英长石白 云 母萤石 砉合计 含量 7 7 ． 5 0 4 ． 9 1 1 0 ． 3 0 0 ． 1 4 1 ． 4 6 1 0 0 ． O 0 两矿物中钨 占原矿总钨 的 8 4 ％ ； 难选氧化钨钨 华 中钨 占原矿总钨 的 8 ％左右 ； 分散于磁铁矿和褐 铁矿中的钨 占原矿总钨 的 5 ％左右 ， 分散 于脉石 中 的钨 占原矿总钨的 3 ％左右。黑钨矿的嵌布粒度不 王 国生 1 9 5 7 一 ， 男 ， 广 州有 色金属研究院选 矿研究所 ， 教授 级高级 工程师 ， 5 1 0 6 5 1广 东省广 州市天河区长兴路 3 6 3号 。 维普资讯 王国生等 云南某多金属矿 中钨 的回收试验研究 2 0 0 8年 第3期 均匀， 大于 0 ． 0 7 4 mm粒级的黑钨矿 占3 2 ％ ， 而微细 粒级一0 ． 0 1 1 m m 的含量也有 近 2 0 ％ ； 白钨矿 的 嵌布粒度偏 细 ， 但较 均匀 ， 主要 集 中在 0 ． 0 1 10 ． 0 5 3 m m之间 。当原矿磨至 一 0 ． 0 7 4 m m 占7 2 ％时 ， 白钨矿 、 黑钨矿都有 良好 的解离 ， 解 离度均达 8 5 ％ 左右。 2选矿试验 2 ． 1 原则流程的确定 经过前期 的探索试验 ， 采用优先浮硫化矿 一黑 钨矿、 白钨矿混合浮选 一加温精选 回收 白钨矿 一精 选尾矿重选回收黑钨矿的工艺流程 。 2 ． 2 磨矿细度试验 试验流程见图 1 ， 试验结果见 图 2 。图2可 以看 出， 当 一 2 0 0目含量为 7 2 ％时 ， 能获得 比较高 的钨品 位； 随着磨矿细度的增大， 钨的品位开始下降， 钨的 回收率略有增加 。考虑到现场生产实践 ， 确定采用 一 2 0 0目含量为 7 2 ％的磨矿细度。 0磨矿 硫 化矿浮{ 先 硫 碳酸钠 l O 9 , O 水玻璃 2 5 0 0 g h 硝酸铅 2 0 0Wt G YB 3 0 0Wt ZI 3 o0 g h 钨粗选 钨粗精矿 尾 矿 图 1 磨矿细度试验流程 - 2 0 0} { 霄 齄 ／ ％ 图 2 磨 矿细度试 验结果 -一回收率 ； ◆一品位 2 ． 3 钨粗选试验 2 ． 3 ． 1 钨粗选碳酸钠用量试验 在钨矿浮选中， 碳酸钠作为 p H调整剂 ， 对矿浆 p H有缓冲作用 ， 可 以将 p H控制在 81 0之间 ， 有 利 于钨矿的浮选。同时碳 酸钠能消除 C a 和 Mg 的有害作用 ， 分散矿泥 。因此适量 的碳酸钠用量对 钨矿的浮选较为重要。碳酸钠用量试验结果如图 3 所示 ， 随着碳酸钠用量的增加 ， 钨粗精矿的品位在升 高 ， 但 回收率在降低 。综合考虑 ， 确定采用碳酸钠用 量为 1 0 0 0 g ／ t 。 碳 酸钠用越 ／ t 图 3碳酸钠用量试验 结果 -一回收率 ； ◆一品位 2 ． 3 ． 2 钨粗选水玻璃用量试验 水玻璃对钨矿浮选有着重要影 响， 水玻璃用量 过低 ， 则不能有效抑制萤石 、方解石等含钙 的脉石 矿物； 用量过大 ， 又会对钨矿浮选产生抑制作用 。水 玻璃用量试验条件及结果如 图 4所示 ， 随着水玻璃 用量增加， 钨的品位增加而回收率下降。综合考虑， 确定粗选时水玻璃用量为 2 5 0 0 g ／ t 。 水玻璃 用量 ／ W t 图 4 水玻 璃用量试验结果 -一回收率 ； ◆一品位 2 ． 3 ． 3 钨粗选硝酸铅用量试验 硝酸铅是黑钨矿的活化剂 ， 它可以提高捕收剂 的作用 ， 改善浮选指标 。硝酸铅用量太小活化作用 不明显 ， 用量太大选矿效率 又会 降低 。因此做 了硝 酸铅用量试验 ， 试验结果见图 5 。从 图 5可看 出， 硝 酸铅用量在 2 0 0 g ／ t 时较为合适 。 2 ． 3 ． 4 钨粗选捕收剂用量试验 黑 白钨混合浮选的捕收剂采用的是由广州有色 金属研究院研制的钨矿捕收剂 G Y B和 z L 。根据前 期试验发现， G Y B与 Z L的组合使用有利于黑钨矿、 白钨矿的混合 浮选且配 比 质量 比 为 1 1时效果 较好 。因此对 G Y B与 Z L配 比 质量 比 为 1 1的 ．qS ． 维普资讯 总第3 8 1 期 金 氍 妒 山 2 0 0 8 年第3 期 组合药剂做了用量试 验， 试 验结果如 图 6所示 ， 当 G YB z L用量为 6 0 0 g ／ t 时效果最好 。 硝酸铅用量 ／ g ／ t 图5 硝酸铅用量试验结果 -一回收率 ； ◆一品位 G YB Z L F 量 ／ ％ 图 6 GYBZ L用量试验 结果 -一回收率 ； ◆一品位 2 ． 3 ． 5 钨粗选闭路试验 在条件试验的基础上， 对精选和扫选的药剂制 度进行探索之后， 做了钨粗选的闭路试验， 其流程见 图 7， 结果见表 4 。 堕 _ 矿一 2 o 0 目 占 7 2 ％ 硫 化矿 浮选 碲3，矿 黼瓣 硫 化 矿 g儿 Z L 3 0 0g／t 一 t7 400g／t t GYB100g／t ZL100g／t 选1 牛GYB60 ZL60g／ t 钨扫选2 钨粗精矿 尾矿 图 7 钨粗 选闭路试验流程 从表 4可见， 粗选 闭路获 得钨粗精 矿含 钨 3 0 ． 7 0 ％， 回收率为 8 8 ． 2 9 ％， 为获得合格的白钨矿 精矿， 需要对粗精矿进行加温精选。 表 4 钨 粗选 闭路试验 结果 ％ 2 ． 4 钨粗精矿加温精选试验 2 ． 4 ． 1 钨粗精矿加温精选水玻璃用量试验 钨粗精矿加温精选时， 添加水玻璃有利于白钨 矿与黑钨矿以及萤石等脉石矿物的分离， 以获得白 钨矿精矿。试验中加入 N a O H调节矿浆的 p H值， 以促进水玻璃的水解 ， 生成更多的硅酸胶体， 从而增 加其抑制作用的选择性 。根据以往试验以及生产经 验， 其用量 在 4 0 g ／ t 时较好。矿浆 温度控制在 9 0℃， 搅拌并保温 1 h 。试验流程见图8 ， 结果见图 9 ， 当水玻璃用量为 1 5 0 0 g ／ t 时， 效果较好。 钨魍精矿 9 0 0 、 1 5 0 0 、 2 0 0 0 g／ t ．保温 1 h 白钨矿精矿 中矿1 中矿2 图8 钨精选开路条件试验 堡 褂 回 奄 蠊 奄 锻 皿 图 9 钨粗精矿 加温 精选试验结果 _一回收率 ； ◆一品位 2 ． 4 ． 2 钨粗精矿加温精选闭路试验 在钨粗精矿加温精选开路条件试验的基础上， 进行了钨粗精矿加温精选的闭路试验， 试验流程如 图 1 0所示 ， 试验结果如表 5所示 。 2 ． 5 精选尾矿重选回收黑钨试验 将钨粗精矿加温精选的尾矿经过摇床选别获得 了黑钨矿精矿、 次钨精矿和中矿。试验流程如图 l 1 所示 ， 试验结果如表 6所示 。 维普资讯 王 国生等 云南某多金属矿 中钨的回收试验研 究 2 0 0 8年第 3期 钨粗精矿 F___ _] 木 水 玻 璃1 5 0 0 g ／ t I 丰N a O H 4 0 g ／ t l 木加温 J] 9 0℃，保温1 hl 白钨矿粗选 『 l 6 m i n I I 白钨矿精选 白钨矿扫选 I 赢 ．1 I I 白钨矿精矿 尾矿 图 1 0钨精选 闭路试验流 程 表 5 钨精选 闭路试 验结果 ％ 鱼塑 芝焦垄星 ____________________●__●_____●。●-__。-_。_●__ __ 摇床 黑钨矿 精矿 次钨精矿 中矿 图 1 1 摇床 回收黑钨矿试 验流程 表 6 摇床回收黑钨矿试验结果 ％ 2 ． 6 钨 回收全流程闭路试验 原矿采用浮选粗选获黑钨矿 、 白钨矿粗精矿 ， 粗 精矿 再 加 温 精 选 获 白钨 矿 精 矿 WO 。 品位 为 6 5 ． 9 9 ％ ， 回收率为 6 0 ． 5 5 ％ ； 精选尾 矿重选获 黑钨 矿精矿 WO 品位为 6 5 ． 4 0 ％ ， 回收率为 1 3 ． 7 8 ％ ； 黑钨矿 、 白钨矿精矿 中 WO 的回收率为 7 4 ． 3 3 ％。 次钨精 矿 中 WO 的 品位 为3 0 ． 2 0 ％ ， 回 收率 为 1 0 ． 4 8 ％ 。 钨精矿 中 WO 总的 回收率 为 8 4 ． 7 8 ％。 全流程试验流程见图 1 2 ， 结果见表 7 。 表 7 钨 回收全流 程闭路试验结果 ％ 3 结论 1 原矿钨矿主要是黑钨 矿和 白钨矿 ， 含有少 量钨华。其中黑钨矿的嵌布粒度不均匀； 白钨矿的 嵌布粒度偏细， 但较均匀。当原矿磨至 一 0 ． 0 7 4 m m 占7 2 ％时， 白钨矿、 黑钨矿都有 良好的解离， 解离度 均达 8 5 ％左右。 2 水玻璃用量对钨矿的粗选和精选的浮选指 标影响较为明显。 3 硝酸铅 对黑钨 矿浮 选有 着显著 的 活化作 用 ， 能 明显改善捕收剂 的作用 ， 提高浮选指标。 亟 ．0 7 4 m m觇 ％ 硫化矿浮选 白 黑钨矿精矿次黑钨矿精矿 中矿 图 1 2 钨 回收全流程 闭路试验流程 4 G Y B与 z L的组合使用有利于黑钨矿、 白钨 矿的混合浮选 。 5 采用优先浮硫化 矿 一黑钨 矿、 白钨矿混合 浮选 一加温精选回收 白钨矿 一精选尾矿重选 回收黑 钨矿的工艺流 程 ， 对含 WO 。 0 ． 8 1 ％的原矿 ， 获得 了 白钨 矿 精 矿 WO 品 位 为 6 5 ．9 9 ％、回 收 率 为 6 0 ． 5 5 ％ ， 黑钨矿精矿 WO 品位为 6 5 ． 4 0 ％ 、 回收率 为 1 3 ． 7 8 ％ ， 次钨精矿 中 WO 。的品位为3 0 ． 2 0 ％ 、 回 收率为 1 0 ． 4 5 ％， 钨精 矿 中 WO 。总 的回收率为 8 4 ． 7 8 ％的较好选矿指标。 收稿 日期2 0 0 8 -01 - 0 9 9 7 维普资讯