有色金属尾矿的问题及处理现状.pdf
SeriesNo. 395 May 2009 金 属 矿 山 METAL M INE 总第395期 2009年第5期 3 国家重点基础研究规划“973” 项目编号 2006CB403507。 孙 燕1985 , 女,中国科学院地质与地球物理研究所矿产资源 研究重点实验室,中国科学院研究生院,硕士研究生, 100029北 京市朝阳区北土城西路19号。 有色金属尾矿的问题及处理现状 3 孙 燕 1, 2 刘和峰 3 刘建明 1 孟繁威 4 张伟庆 1, 2 1 1中国科学院地质与地球物理研究所; 21中国科学院研究生院; 31赤峰地质勘查开发院; 41内蒙古阿鲁科尔沁旗地震局 摘 要 随着排放量越来越大,有色金属尾矿所带来的问题日趋严重。综述了我国有色金属尾矿处理的现 状,并针对有色金属尾矿粒度细,有价元素关系复杂,含有有毒有害物质,数量大的特点,指出了有色金属尾矿所带 来的问题,提出了看法和建议。 关键词 有色金属尾矿 综合利用 直接利用 Current Problem s in the D isposal of NonferrousM etallic Ta ilings Sun Yan 1, 2 Liu Hefeng 3 Liu Jianming 1 Meng Fanwei 4 ZhangWeiqing 1, 2 1. Institute of Geology and Geophysics, CAS;2. Graduate School of CAS;3.Chifeng Institute of Geological Investigation and Exploitation;4. A rhorchin Banner Seism ological Burea of InnerM ongolia Abstract The problems caused by nonferrous metallic tailings are increasingly severer with the increase of tailings discharge amount .The paper reviews the current state of the disposalof nonferrousmetallic tailings in China, pointsout the problems in relation to their characteristics, such as fine size, complex valuable element relation, poisonous substance con2 tent and large amount, and puts for ward the improvement suggestions . Keywords Nonferrousmetals tailings, Comprehensive utilization, Direct utilization 矿产资源是人类生存和社会发展的重要物质基 础。我国是有色金属生产大国,而有色金属矿山的 尾矿量达70~95 ,既造成了大量资源损失于尾 矿中,尾矿对环境等也产生了很大的危害。因此,有 色金属尾矿的治理及综合开发利用是当前迫在眉睫 的问题。 1 有色金属尾矿概述 1. 1 有色金属尾矿有关的数据 目前,由于我国有色金属矿产80是共伴 生、 金属品位低,有色金属采选回收率为50~ 60 比发达国家低 10~15 ,伴生有色金属回 收率为40 比外国低20 [1]。我国现有 300多 个国营有色金属尾矿坝,堆存的尾矿量为22亿t以 上,并以每年1. 4亿t增长,而尾矿坝正常运行的仅 占52 ,尾矿平均利用率为8. 2 [223]。 1. 2 有色金属尾矿的特点 有色金属的尾矿一般由矿石、 脉石及围岩中所 含多种矿物组成,其主要化学成分为SiO2, CaO, MgO,Al2O3, Fe2O3等。具有以下几方面的特点 1颗粒极细,多数小于- 0. 074 mm[4 ]。 2尾矿中多达40种金属元素且关系复杂。 3大多是硫化物尾矿,易氧化形成酸性水。 4有少量的有毒有害物质。一是矿石中带来 的如铜、 铅、 砷、 锡、 汞、 镍等;二是药剂中带来的氰化 物、 硫化物、 重铬酸盐、 硅氟化钠、 硫酸铜、 硫酸锌和 黄药、 黑药、 松醇油等。 5数量大、 易流动、 输送浓度很低。由于选矿 过程需大量的水,尾矿排放后多呈尾矿浆,含20 的固体质量, 80以上为水,一般每得到1 t金属量 的铜精矿,就要产出近1 000 t尾矿浆,其中含有100 多t尾矿 [425 ]。 1. 3 有色金属尾矿所带来的问题 有色金属尾矿地表堆放,主要存在以下几方面 的问题。 1. 3. 1 资源的浪费 由于以前选矿技术及意识的原因,尾矿中含大 量的可回收金属元素,并且对占尾矿大半乃至90 6 以上的非金属组分极少开发利用 [6]。例如云锡老 尾矿数量已达到1亿t以上,平均含锡为0. 15 ,损 失的金属锡达20万t以上 [7 ]。 1. 3. 2 耗费巨资建立尾矿库和运营管理并且占用 大面积的土地或农田 随着尾矿量的增加,堆坝和管理工作量越来越 大,越来越困难,而只有少部分得到利用。因此会耗 费大量的人力、 物力、 财力并要占用大量的农田、 山 地。据统计,我国冶金矿山每吨尾矿需尾矿库基建 投资1~3元,生产经营管理费用3~5元,尾矿库的 设施费占采选总投资的5~40 [8 ]。据预测 ,到 2010年,全国固体矿产采选排出尾矿破坏土地和堆 存占地面积将达到2. 47~4. 69万km 2 [9 ]。 1. 3. 3 尾矿坝潜在的工程灾害危及人民生命财产 的安全和矿山的安全 目前国内大部分尾矿库超期服务,超库容使用, 使原设计坝体的稳定性和抗渗性受到严重影响,并 且尾矿结构松软,含大量的水,尾矿库溃坝等灾害事 故时有发生。如云南锡业公司新冠选矿厂火谷都尾 矿坝失稳决口,约3个多小时奔涌出尾矿浆3 465 m 3 ,库水3 952 m 3 ,造成下游村民伤亡和数千公顷农 田被淹没,选矿厂停产3 a [4 ]。 1. 3. 4 严重地污染周边的环境 尾矿扬尘含有大量的有害物质并且颗粒细,随 风飞扬会污染大气和环境。如金川有色金属公司的 尾矿,在狂风季节中细颗粒尾矿腾空而起,形成长达 数公里的“ 黄龙 ”,严重污染环境 [4 ]。尾矿水含重金 属、 药剂,并呈酸性,污染水源和土壤,破坏生态平 衡。 2 有色金属尾矿的处置现状 有色金属矿山尾矿主要堆置于尾矿库,不过随 着研究工作的进行以及技术的进步,很多尾矿能得 到很好的处理或综合利用。 2. 1 堆置于尾矿坝 2. 1. 1 尾矿库堆置的前提及工程技术问题的解决 1堆置前提。尾矿有潜在利用价值,现在技 术不能很好地利用或者经济效益太低。有合适的建 库地址,一般选人口稀少的山谷和山坡占90以 上、 荒地、 洼地;基岩的水文、 工程、 环境地质条件 优良;附近有足够的筑坝材料;尾矿输送方便 [4]。 2堆置技术问题及解决 [4, 10211 ]。常用的建库 技术是采用透水土石筑成混合坝作初期坝,采用上 游法尾矿充填,在后期采用井管排渗设施,高筑坝, 减少尾矿的占地面积;选矿厂排出的尾矿经砂泵站 加压后送至尾矿库;进行尾矿库安全管理与监测,安 排专职人员定时进行坝体浸润线、 坝体沉降位移、 渗 流量、 库水位排水井溢流水质等项目的观测。 2. 1. 2 尾矿库对环境污染的防治 1尾矿库扬尘的防治。对尾矿采取固结和稳 定措施。主要有化学药剂使尾矿絮凝结团与快速沉 积固结、 物理覆盖、 植被法、 湿润法抑砂压尘、 尾矿干 法处置等 [4, 12213 ]。 2尾矿水的防治。有色金属废水处理技术发 展较快,有自然净化法、 中和法、 硫化法、 离子交换 法、 萃取法、 铁置换法、 电渗析法、 超滤法等,或是组 成各种联合工艺 [4]。还要注意尾矿库区岩体裂隙 渗流的堵截技术,例如设垫层、 流渗障、 渗漏返流系 统,防止尾矿中有害物质进入地下水 [14 ]。 2. 1. 3 尾矿库的治理 1复垦。它是对尾矿库已堆满库容后的后继 处置措施,分为工程复垦和生物复垦两个部分,其主 要内容包括粉尘控制、 覆盖表土及防止表土流失、 坝 基保安、 减少重金属污染物的径流量、 绿化及加速自 然转变过程等,关键是填加隔离层和表层土壤 [5, 14 ]。 我国利用尾矿库造地复田植被绿化,在许多有 色金属矿山中已实施 [15]。如中条山有色金属公司 篦子沟铜矿两个服役期满的尾矿库,已采用复土植 被的方法造田,粮食、 水果都获得了丰收;云锡大屯 硫化矿尾矿覆土,能固堤保土,效果很好;金川有色 金属公司采用“ 覆盖、 蓄水、 恢复植被、 引水建立人 工植被方案 ”,对大型尾矿库进行环境治理,填补了 我国在该地质条件下尾矿治理的空白,都取得了明 显的经济效益和社会效益。 2露天矿山利用尾矿库做排土场 [4, 16 ]。已经 储满尾矿并停止使用的尾矿库,或是正在使用的尾 矿库靠近坝体已干涸的部分区段,可以设计用作露 天矿山排土场。这样做的好处很多,可以节省排土 场的占地面积,又可以防止尾矿库扬尘。关键问题 是需要研究具体矿山高边坡排土场的稳定性与可能 发生的泥石流问题。我国很多露天开采的钼矿山是 采用此法。 2. 2 尾矿的海底排放 [ 13, 16] 这种方法包括尾矿处理作业线、 海水投入作业 线、 在排气/混合室处理尾矿,然后把尾矿排放到局 部的深处且能靠重力沉积的区域。该法1971年首 次应用于加拿大的Island铜矿后,随后在加拿大的 7 孙 燕等有色金属尾矿的问题及处理现状 2009年第5期 Kitsault铜矿、 格陵兰的BlackAngel铅锌矿及巴布亚 新几内亚的Misima金银矿应用并有很好的效果。 在我国还没有报道。 该法使用时需考虑到本地区自然条件的特殊 性,必须对尾矿的pH值进行严格控制,所用的选矿 药剂必须是生物可降解的。 2. 3 膏体无坝地面堆放 [ 4, 10, 17] 该法也叫“ 半干式堆存 ”,是近年来发展起来的 一种新的尾矿处理方法,是指尾矿浆经脱水处理后 的一种不偏析、 含水低的膏状尾矿,具有一定的支撑 强度和浓度,能够自然堆积成有一定高度的山脊。 常用的制备方法先用深锥浓密机将其浓缩至 45固体含量,再用真空过滤式压滤机处理使固体 浓度达75~85。一般采用逐层堆积。 该方法可以在峡谷、 低洼、 平地、 缓坡等地形条 件下应用,不需要建尾矿坝,基建投资少、 维护简单、 综合成本低,也特别适合近处无合适的尾矿库,需运 到别处的矿山。经经济对比与计算,尾矿膏体地面 无坝堆放的费用仅为建尾矿库处理尾矿费用的1 /3 左右。 2. 4 尾矿的综合利用 2. 4. 1 尾矿水的利用 主要考虑尾矿水的循环利用,一般采用浓密机 溢流回水和尾矿库澄清回水两种形式。例如金川有 色金属公司用水力输送尾矿至尾矿库根据选矿工 艺中用水的要求,将选矿废水回用后,利用多余的含 有过多选矿药剂和其他成分的废水将尾矿输送至 10多千米远的尾矿库 [10 ]。 2. 4. 2 二次再选 近年来,有色金属行业的科技工作者,通过科技 创新,攻克了有色金属尾矿有价组分的回收技术,并 取得了一定成绩,使得我国有色金属尾矿回收率得 到很大的提高,也给企业带来巨大的经济效益。实 现方法有 [18 ] 完善回收工艺、 进行简单的预选、 采用 高效选别设备、 优化产品方案。 1铜尾矿。根据尾矿成分,从铜尾矿中,可以 选出铜、 金、 银、 铁、 硫、 萤石、 硅灰石、 重晶石等多种 有用成分。 铜官山是有色金属行业中最早再选尾矿的矿 山,采用先硫后铁的工艺,年最高利润达281万 元 [3 ]。 近年来,江铜集团攻克“ 含铜废石 ” 堆浸技术难 关,掌握了当今世界先进的“ 堆浸 电萃取 电积 ” 湿法冶金提铜技术,最大限度地利用铜资源,并形成 了规模化生产。其下属的德兴、 永丰、 武山、 东乡、 城 门山铜矿都在回收铜、 硫,以及伴生的银、 金、 硒、 锑。 以该公司德兴铜矿为例, 2004年的铜、 金、 银选矿回 收率依次为86. 60 , 62. 32 , 65. 09 ,分别比 1995年提高了6. 6 , 0. 31 , 5. 45 ,并且还用水 力旋流器对铜尾矿进行分级并重力选硫,年回收硫 精矿1 000 t, Cu 9. 2 t,Au 33. 4 kg,产值达1 300多万 元 [2 ]。 红透山铜矿有2座尾矿库,现有存量300万t, 每年可增加尾矿量10万t,尾矿中含有黄铁矿、 磁黄 铁矿,硫品位为6左右。经浮选粗选 扫选,得硫 精矿品位36 ,回收率50 ,建1 000 t/d的选矿 厂,年经济效益为15. 8万元 [19 ]。 2铅锌尾矿。我国铅锌多金属矿产资源丰 富,矿石常伴生有铜、 银、 金、 铋、 锑、 硒、 碲、 钨、 钼、 锗、 镓、 铊、 硫、 铁及萤石等。我国70的银来自铅 锌矿石。 如江西铜业公司的银山铅锌矿从铅锌尾矿、 铜 硫尾矿以及老尾矿,经硫化物浮选回收铅、 锌、 铜后, 再浮选回收绢云母 [2, 11 ]。 凡口铅锌矿1号尾矿库尾矿小型试验结果表 明,尾矿经0. 074 mm细筛分级、 摇床重选和浮选 后,得到了含硫35. 70 ,总回收率为63. 50的硫 精矿产品 [20 ]。 3钼尾矿。金堆城钼矿中铜地质平均品位 0. 028 ,对钼尾矿采用浓密脱药 活化 浮选工 艺,铜回收率达80;对选铜尾矿,在不进行脱药浓 缩情况下,采用一次粗选、 一次扫选、 两次精选工艺 即可获得品位48以上的硫精矿;该矿磁铁矿地质 平均品位0. 77 ,嵌布粒度细,尾矿采用磁选 再 磨 脱泥 筛分工艺流程可获得品位大于62100 , 含硫小于0. 20的铁精矿 [21 ]。 河南栾川某钼矿从浮选钼后的尾矿中,用磁 选 重选流程再选,回收钨精矿,选钨后的尾矿再回 收长石精矿和石英精矿,使得尾矿不足原矿的 30 [2 ]。 4锡尾矿。云南云龙锡矿采用重选 浮选流 程从锡尾矿回收锡 [12 ] ;栗木锡矿也成功应用先重选 后浮选流程先硫化物后锡石从老尾矿中回收锡, 回收率63. 11 [3 ] ;大厂锡矿对尾矿进行回采,回收 0. 5以上尾矿为主,综合回收了铅、 锌、 锑、 银 [22 ]。 5钨尾矿。至2004年已经有8个钨矿从钨 8 总第395期 金 属 矿 山 2009年第5期 尾矿中回收钼 [12 ] ,如漂塘钨矿、 湘东钨矿、 荡平钨矿 等,其中漂塘钨矿采用两段浮选流程从重选尾矿细 泥中回收钼、 铋和银 [2 ]。 2. 4. 3 尾矿的直接利用 将尾矿利用起来是消除尾矿污染,利用资源的 积极措施,是指尾矿不经过再选而直接使用,一般要 求其中的有害成分含量低于标准。主要有建筑原料 和充填两方面的应用。 1作建筑材料。20世纪80年代以来,我国开 展大量的利用尾矿作建筑材料的研究,并取得了一 系列成果。主要依据有色金属矿山尾矿的矿物成 分、 化学成分和工艺性能,尤其是以石英为主要成分 的细粒尾矿利用最多。目前,国内外已经开发出来 的尾矿建筑材料很多,最为常见的产品包括微晶玻 璃、 建筑陶瓷、 尾矿水泥、 铸石制品、 玻璃制品、 尾矿 肥料和灰砂砖等。 a制免烧砖。尾矿制砖是利用尾矿主要出 路,既可以节省大量堆积尾矿占用的土地和投资,也 可消除或减少尾矿对环境污染。一般以密度较轻的 细粒尾矿石英砂为主料经钙化处理而获得。 例如月山铜矿以尾矿和石灰为原料,经坯料制 备,压制成型,饱和蒸压养护制成灰砂砖,经检验质 量均达部颁标准,年产砖2 000万块,产值100多万 元 [3 ]。 江铜银山铅锌矿,利用该矿的尾矿化学成分比 较稳定来生产蒸压硅酸盐砖,经测定达到国标150 号砖, 1995年建成1个年产1 000万块砖的尾矿砖 厂,获得了良好的经济效益和社会效益 [9]。 江西西华山钨矿利用尾矿与石灰生产钙化砖, 年生产砖达1 000万块,成品砖经检测各项指标均 达国家150号标准砖的要求。 b生产水泥。尾矿用于生产水泥,就是利用 尾矿中的某些微量元素影响熟料的形成和矿物的组 成。目前,国内外对利用尾矿煅烧水泥的研究主要 是使用铅锌尾矿和铜尾矿,这两种尾矿不仅可以代 替部分水泥原料,而且还能起矿化作用,有效的提高 熟料产量和质量以及降低煤耗。 例如山东省昌乐县特种水泥厂用5. 32的铜 尾矿进行配料后,熟料质量有所提高,能满足高标号 水泥。 凡口铅锌矿于1978年利用含方解石、 石灰石为 主的尾矿生产水泥,年生产水泥15万t,其标号达到 600号。 杭州市闲埠钼铁矿研究用钼铁尾矿代替部分水 泥原料烧制水泥的生产技术,并在余杭县和睦水泥 厂的工业性生产中一次试验成功,收到了明显的经 济效益。 c制玻璃、 微晶玻璃及装饰面。20世纪90 年代以来,国内开始了利用尾矿制取玻化砖及微晶 玻璃等的研究。前者将尾矿加适量粘土后,经喷雾 干燥、 压制成型、 高温烧成,供地面、 墙面装饰之用; 后者以SiO2成分为主,尾矿可掺入15~50 ,加 上碎玻璃可达80~90 ,经过熔化、 水淬、 升温晶 化后成为玻璃相和结晶相的复合多晶陶瓷,可代替 天然花岗岩作高级装饰材料 [7 ]。 同济大学与上海玻璃器皿二厂合作,以安徽琅 琊山铜矿尾矿为原料,已研制出可代替大理石、 花岗 岩和陶瓷面砖等具有高强、 耐磨和耐蚀的铜尾矿微 晶玻璃 [1 ]。 大厂铅锌尾矿中含硅80以上,并含有一定数 量的钾长石和钠长石,多年来一直是株洲玻璃厂生 产平板玻璃、 压花玻璃和玻璃球的重要原料之 一 [15]。 d生产化肥及土壤改良剂。 尾矿中往往含有 锌、 锰、 钼、 钒、 硼、 铁等微量元素,这些微量元素是维 持植物生长和发育所必需的元素。利用尾矿中的这 些元素可以生产各种微量元素肥料对含有钙矿物 的尾矿,可用作土壤改良剂施于酸性土壤;对于含有 钙、 镁和硅的氧化物尾矿,可用作农业肥料对酸性土 壤进行钙化;将某些钼矿的尾矿作为微量元素肥料 施于缺钼的土壤,则既有利于农业增产,又有利于降 低食道癌的发病率。 e其他用途。除上述各种产品外,还有部分 尾矿被用作工艺美术陶瓷、 日用陶瓷原料,混凝土骨 料、 铁路道渣、 砂浆、 筑路砂石等。 2充填。矿山采空区的回填是直接利用尾矿 最行之有效的途径之一。一般每采1 t矿石需要回 填0. 25~0. 4 m 3 废石 [3]。而且尾矿做充填料 ,其充 填费仅为碎石水力充填费用的1/4~1 /10。不仅解 决了尾矿排放问题,减轻了企业的经济负担,还取得 了良好的社会效益。有的矿山由于地形的原因,不 可能设置尾矿库,将尾矿填入采空区就更有意义。 如在建的安徽前常铜铁矿,地处淮北平原,由于地形 及环保等特殊要求,必须将选矿厂排出的尾矿全部 充填于采空区 [22]。 近10多年来,随着在充填料制备、 输送技术、 充 9 孙 燕等有色金属尾矿的问题及处理现状 2009年第5期 填材料开发和充填回采工艺技术等方面均取得了长 足的发展,加之井下无轨自行设备的广泛应用,我国 充填技术达到了世界先进水平,充填采矿法现已成 为我国一种高效的开采方法 [22 ]。目前 ,我国应用充 填采矿法的有色金属矿山占1 /4左右 [9 ]。 a主要技术 [16217, 21]。传统的水力充填。选用 分级粗尾砂作为充填料,伴混水泥胶结充填送井下 充填,细尾矿进尾矿库。要求尾矿稳定,粒级大部分 在0. 037 mm以上。然而受采矿工艺、 充填技术和 设备的限制,该法使井下生产环境污染严重、 充填体 强度不均、 充填成本较高。 全尾砂膏体充填包括全尾砂胶结充填和高水 固结全尾砂充填两种方法, 20世纪80年代发展起 来的。主要特点是① 充填骨料为全粒级尾矿,其中 - 20μm细粒的含量不少于15;② 尾矿需过滤或 浓缩达到80左右的浓度;③ 添加水泥等胶结剂和 水调节充填料的流变性和强度。高浓度膏体充填的 优越性在于其基本不析水,胶结剂用量少,充填体稳 定性好、 强度高、 尾矿用量大、 对井下污染少,因此得 到国内外矿山的广泛应用。 利用尾矿井下充填,还要充分估计地下尾矿库 对相邻采矿作业的影响如尾矿排放浓度与井下排 水经营费用的关系;封堵工程的稳定性问题;废弃空 区排放尾矿后的安全监控措施。 b应用实例。金川有色金属公司于1985年 开始进行尾砂充填试验, 1988年成功发现尾砂全水 速凝低浓度充填应用潜力较大,使得尾矿井下大面 积充填在技术上可行,在经济上合理,每年可节约 800万元。 凡口铅锌矿和长沙矿山研究院共同开发的高浓 度全尾砂胶结充填工艺,尾矿利用率高达95 [7 ]。 2. 4. 4 选矿尾矿综合利用和零排放研究实践 实现无尾矿矿山生产最终依赖于尾矿的整体利 用,一般根据原矿石的矿物组成、 化学成分及其工艺 特点,进行无尾矿选矿工艺的研究和论证。我国有 色金属矿山在这方面有很多成功的例子 李家湾铜矿在选铜尾矿中,粗砂作为采矿尾矿 充填料,对细粒尾矿进行湿式强磁选,选出硅灰石精 矿用于生产釉面砖和水泥混合材料等,其硅灰石尾 矿用于生产外墙砖和地砖,实现了无尾矿选矿工艺, 最大限度地利用了选铜尾矿中的各种矿物成分 [15]。 南京栖霞山铅锌银矿原矿经选矿,产出选矿废 水5 400 m 3 /d、 选矿尾矿约400 t/d左右。从1999 年起进行了一系列研究,主要有最大限度地提高矿 石中有价元素的回收率,降低尾矿产率,尾矿渣的 21外销做水泥辅料而得到利用, 79就地回填井 下,实现了尾矿渣的零排放,彻底避免了尾矿废渣对 环境的污染 [2]。 3 结论及展望 有色金属矿山尾矿的处理在世界范围内是一个 亟待解决的问题。我国从20世纪80年代以来在尾 矿的处理与利用方面取得了不少的进展,不仅可以 防治环境污染,还能产生一定的经济效益。 然而,我国有色金属尾矿的治理工作落实不够 大多尾矿库运行不正常,很多地方中小企业无环境 意识,甚至不堆坝直接排放;综合利用意识不强,技 术开发能力低,尾矿的利用率还很低,大多停留在回 收主要金属及开发粗糙的制品,并且开发的产品市 场竞争性不强,研发和生产上脱钩;矿产资源综合利 用资金投人严重不足;国家很多政策法制不健全比 如矿山分类开采,各部门协调不够,激励措施不够。 由于我国尾矿积存多,新增量巨大,分布十分广 泛,性质又较复杂,各个矿山的尾矿在化学组成和物 化性质方面差异较大。因此,在尾矿的治理及利用 方面还有待加强转变观念,提高尾矿治理及利用意 识;技术革新;加强政府的宏观指导,完成相关体制 建设;加强企业管理;通过工程示范,推动尾矿利用 发展;引进市场机制。最终目的是实现无废矿山,走 可持续发展路线。 参 考 文 献 [1 ] 徐凤平,周兴龙,胡天喜.我国尾矿资源利用现状及建议[ J ]. 云南冶金, 20074 25227. 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