2000 年浮选药剂的进展.pdf

2000年浮选药剂的进展 朱建光 Ξ 摘 要 本文收集了2000年国内外一部份浮选药剂文献,分硫化矿捕收剂、 氧化矿捕收剂、 起泡剂和调整剂四方面进行介绍,并 略加评论。 关键词 浮选药剂 硫化矿捕收剂 氧化矿捕收剂 起泡剂 调整剂 国外金属矿选矿2000年第三期,发表了本文 作者写的 “1999年浮选药剂的进展” 一文,该文收集 材料从1998年12月- 1999年11月国内外杂志上 发表的一部分浮选药剂信息,本文收集1999年12 月- 2000年12月文献综合写成,使读者参考时有 连贯性。 1 硫化矿捕收剂 111 用代号发表的硫化矿捕收剂 有人用DY- 1〔 1〕 为代号的捕收剂,在胡家峪选 厂做浮铜试验,效果很好,铜精矿品位提高了 2109 ,铜回收率提高了1113 。有明显的经济效 益。 我国某含Cu和Co的铁矿具有矿点多,矿石性 质差异大,品位波动激烈等特点。生产上采用黄药 作捕收剂浮铜和钴,难以适应矿石性质的变化,浮选 药剂用量大,选别指标难以提高。针对现场生产上 的上述问题,北京矿冶研究总院开发了新型浮选剂 TF - 3 〔2〕 为核心的新药剂,对该矿铜矿石的小型试 验及工业试验结果表明,在现场工艺条件下,铜浮选 指标相当,浮铜药剂降低了48 左右,对钴而言,新 工艺不但降低了钴浮选的药剂用量,而且钴精矿含 钴超过017 的情况下,钴回收率提高了3123 ,有 良好的经济效益和社会效益。 有人用BS - 1201作捕收剂 〔3〕,针对易门大红 山铜矿石伴生金、 银回收率低的问题进行研究,在确 保不降低铜精矿指标的条件下,用组合药剂BS - 1201作捕收剂能大幅度提高大红山铜矿伴生金银 的回收率,经济效益显著。 N - 132选钼捕收剂是本文作者研究的新药 剂 〔4〕,其特点是对辉钼矿吸附牢固 ,用量少,具有一 定的起泡性能。用它浮选金堆城钼矿石,小型试验 结果表明,提高了精矿品位和回收率,用N - 132代 替煤油是可行的,N - 132用量在60 - 80 g/ t时,效 果最佳,单耗为煤油的1/ 3 ,由于它有起泡性能,起 泡剂松醇油的用量也比用煤油作捕收剂时减少1/ 3 左右。 有人用ZL4020和Y- 89为捕收剂对大红山矿 副产金回收率进行了研究 〔5〕。试验结果表明 ,与丁 基黄药相比,在铜精矿品位和回收率保持相近的前 提下,用ZL4020作 捕 收 剂,金 回 收 率 提 高 了 2167 ,用Y - 89作捕收剂,金回收率提高了 4118 ,都有经济效益。 112 结构式清楚的硫化矿捕收剂 粒状黄药我国已生产多年,并已大量出口,但一 直没有文章报导它的生产方法。云南冶炼厂药剂分 厂张俊等介绍了它的制造原理和工艺 〔6〕。用黄药 合成品作原料,加进模数为313的水玻璃40Be’溶液 作粘结剂,与合成黄药调匀成含水25 的物料,助 剂与黄药的配比为黄药∶ 粘合剂∶ 填料∶ 稀释剂 1∶ 01015∶0101∶01 125 重量比 , 混合均匀即可压出外 观好,硬度高的合成产品颗粒,通过减压、 加热干燥, 即得粒状黄药。 黄原酸甲酸酯是从黄铁矿中浮出硫化铜矿选择 性很好的捕收剂,这类药剂的合成反应如下 〔7 - 8〕 x ROC S SNa y ClCOOR′ 戊烷 ROC S C O OR′NaCl 式中x 115y ,R ,R′ 为烷基或芳烷基。 将浓度为50 的钠黄药水溶液与溶于戊烷的 氯甲酸烷酯混合,搅拌24 h ,即得目的产物,报导了 01 国 外 金 属 矿 选 矿 2001. 3 Ξ长沙 中南大学矿物工程系410083 乙基黄原酸甲酯等9种系列产品,它们与矿物的作 用机理是在被捕收的矿物表面上生成螯合物 ROC S Me SC O OR′ / / / / / / / / / / / / / / 矿物 异丙基黄原酸苯甲酯、 苯甲基黄原酸甲酸乙酯 和丁黄原酸甲酸乙酯是在pH 510 - 815时从黄铁矿 中浮出黄铜矿最好的捕收剂。 这类药剂对矿物可浮性的顺序是 黄铜矿辉铜矿铜兰斑铜矿 黄铁矿 本文作者认为在我国推广这类药剂可大量降低 浮铜抑硫时的石灰用量,很值得推广。 银洞坡金矿用戊基黄药代替原来使用的丁基黄 药和丁铵黑药 〔9〕,获得了较好的浮金指标 ,提高了 经济效益。本文作者认为,同类捕收剂分子中的烃 基长度增大能增加捕收能力,银洞坡金矿的经验符 合这个规律,近几年来推广的Y- 89对金有较强的 捕收作用,提高了金的回收率,也是利用了这个原 理。 以乙基钠黄药和二甲胺为原料,含硫化合物A 为催化剂,合成了O -乙基- N ,N二甲基硫胺 酯 〔10〕 C2H5OC S SNa HNCH32 A C2H5OC S NCH32 NaHS 用乙基钠黄药∶ 二甲胺∶A 1∶112∶01 1 摩尔比时 在60℃ 反应2h时,O -乙基- N ,N -二甲基硫胺酯 的合成产率为89 以上,该化合物的浮选性能略优 于Z- 200 ,但合成成本为Z - 200的一半。由青岛 化工学院研制的几种价格低廉的新型硫胺酯其代号 分别为ZL4020 , ZL4040和ZL - 4070 〔5〕,它们的单 价约为Z - 200的一半,其中ZL4020最低,仅为 13055元/ t ,这是合成硫胺酯类药剂工作中较大的 进步。 三硫代碳酸酯 〔11〕,这类药剂的结构式为 RSC S SNa, R为烷基。 典型的代表是异丙基三硫代碳酸钠,因它容易 水解,在空气中与水蒸汽作用放出硫醇气味,为了避 免它水解生成硫醇,毒化空气,故在合成和贮存时, 都必须用去湿剂防潮,常用的去湿剂有硅胶、 活性陶 土、 活性炭或类似的吸湿剂。 用异丙基三硫代碳酸钠作捕收剂时,将它配成 已烷溶液加入矿浆中,调浆后进行浮选,对Pt族金 属、 镍或铜很有效。用常用药剂浮选Pt族金属,回 收率为76182 ,将异丙基三硫代碳酸钠与黄药和 黑药混用,Pt族金属回收率达到83158 。 113 混合捕收剂 用植物油如棉子油、 米糠油、 亚麻仁油、 椰子油 或与这些油相类似的油类,与常用硫化矿捕收剂混 用作捕收剂 〔12〕,对含 Ag、Au、Pt、Pd、Ir和Rh的硫 化矿浮选很有效。例如含01259 Cu , 010064 Mo的给矿,用乙基黄药作主要捕收剂与棉子油混 合使用进行粗选,铜粗精矿铜品位3168 ,铜回收 率9415 ,钼回收率8212 ,用常用药剂浮选结果 比上述指标低。 含C1 - 6的烷基黄药和二烷基硫胺酯混用是浮 选复合硫化铜矿的良好捕收剂 〔13〕,例如 90 异丙 基黄药和10 异丙基乙基硫逐氨基甲酸酯 Z - 200 混用很适合用作含稀贵金属硫化矿的浮选,亦 可用来浮选被铜离子活化的矿物。例如一种复合的 硫化铜矿含有黄铜矿、 黄铁矿、 方铅矿、 闪锌矿和少 量的银,用上面优选出来的捕收剂20 g/ t与20 g/ t 异丙基黄药混用浮选,混合药剂的浮选速度快,回收 率比异丙基黄药高。 用异丁基黄药和DP - 4烃基磺酸盐混合捕收 剂从含钙块云母中浮出有色金属和稀贵金属,Pt族 金属回收率提高3115 〔14〕。 有人用F - 100 LET MX三种药剂混用浮 选砂岩-碳酸盐岩铜矿 〔15〕,认为这三种药混用效果 最好,增加了精矿品位和回收率。 浮选辉钼矿的捕收剂主要为煤油,但将少量丁 黄药、OSN - 43、 十二烷基硫醇或丁铵黑药与煤油混 用,能不同程度地提高辉钼矿回收率 〔16、17〕。 本文作者认为混合用药时,加药次序十分重 要 〔18〕。一般来说 ,先加入捕收力强的药剂,后加入 捕收力弱的药剂,或二者同时加入,都得到好的协同 效应,提高浮选指标。如先加入捕收力弱的药剂,后 加入捕收力强的捕收剂,往往得到负的协同效应,降 112001. 3 国 外 金 属 矿 选 矿 低浮选指标,或没有协同效应,上述论点供读者参 考。 114 用惰性气体调浆 〔19〕 在硫化矿调浆时,充入惰性气体或没有氧化性 的气体 , 以提高硫化矿的回收率。例如矿浆中含辉 铜矿、 黄铜矿、 镍黄铁矿和Pt族金属矿物,典型的惰 性 气 体 选 用N2, Ar , CO2, CH4, CH3CH3或 CH3CH2CH3,调浆时每t矿加入011 - 10 m3惰性气 体,使矿浆中含氧 1 ppm ,低氧调浆依次适合回收 Pt族金属、 黄铜矿、 镍黄铁矿,然后才是钙块云母和 黄铁矿部份,本文作者认为用惰性气体调浆浮选的 方法目前难以实现工业化生产。 2 氧化矿捕收剂 211 以代号命名的氧化矿捕收剂 柿竹园矿钨矿物的浮选回收是一个热门课题, 全国著名的科研院校在九五期间都在进行研究广 州有色院发明了GY捕收剂 〔20〕,根据柿竹园钨、 钼、 铋和萤石矿石的工艺特性,用改性水玻璃选择性抑 制萤石等脉石,用铅盐活化钨矿物,用GY为捕收剂 的GY浮钨新工艺,混合浮选黑钨矿和白钨矿,对混 合精矿加温精选,得到白钨精矿,对精选尾矿用GY 捕收剂浮选得黑钨精矿。工业试验结果表明,对 WO3含量0147 的给矿,得到精矿含WO370107 回收率81162 的精矿,与用733氧化石腊皂相比, 钨精矿量大为减少,回收率大幅度提高。 柿竹园矿建成1000 t/ d 〔21〕 新选厂,于1998年 10月投产,采用GY法浮钨新工艺生产调试,从 1998年11月开始很快达到正常,从1999年3月 起,钨 实 际 回 收 率 在65 以 上, 11月 份 高 达 76164 ,平均较用733高达10个百分点。 北京矿冶研究总院研制了CF系列新捕收剂并 发明了CF法浮钨新工艺 〔22 - 24〕,用 CF作捕收剂, 硝酸铅作活化剂,水玻璃和CMC作组合抑制剂,和 合理的流程,实现了钨矿物常温浮选,当给矿品位 WO30157 时,最终得到含WO371183 ,回收率 56123 的白钨精矿和含WO366161 回 收 率 27130 的黑钨精矿,总回收率8315 的好指标。 上述结果表明,CF捕收剂对微细粒黑钨矿和白钨矿 有良好的捕收作用,而对方解石、 萤石有较好的选择 性。硝酸铅对钨矿物有活化作用,而对萤石和方解 石无活化作用,硝酸铅的存在可强化水玻璃对方解 石和萤石的抑制。并通过溶液化学研究和借助红外 光谱及光电子能谱等手段研究了CF法浮选过程中 硝酸铅及CF药剂在矿物表面的作用机理。研究结 果认为,硝酸铅主要活化成份是Pb2 和PbOH 离子,CF对白钨矿和黑钨矿表面的Ca2 、Mn2 和 Fe2 不敏感,有硝酸铅存在时,CF药剂才在黑钨矿 和白钨矿表面发生化学吸附,其作用形式是Pb2 或 PbOH 离子 ,先吸附于白钨矿或黑钨矿表面,然 后CF药剂与吸附在白钨矿和黑钨矿表面的Pb2 和 PbOH 发生化学反应 ,生成CF药剂的金属螯合 物。不论硝酸铅的存在与否,CF对萤石和方解石表 面均为物理吸附。 MOS是本文作者研制的 〔25〕,湖北石首市荆江 选矿药剂有限公司生产的一种浮选钛铁矿有效捕收 剂,起初用它浮选萤石,浮选指标比常用捕收剂731 高。后又在王集磷矿用来浮选磷矿石,进行了小型 试验和工业试验,经济效益比常用药剂OPS好,但 在工业上未得到应用。将配方略加改进后,由生产 厂家提供MOS药剂,在攀钢集团矿业公司组织下, 由攀钢集团矿业公司选钛厂作技术负责单位,于 1997年5月21日至5月25日进行了MOS浮选回 收微细粒钛铁矿工业试验。连续72 h时运转,工业 试验指标为给矿含TiO222155 ,钛精矿TiO2品 位47131 ,浮选作业回收率61165 。MOS浮选 钛铁矿工业试验成功后,最近4年攀钢选钛厂和太 和铁矿选厂,一直使用MOS为浮选钛铁矿的捕收 剂,并得到用户和选矿界的好评,认为这种浮选钛铁 矿技术,达到国际水平 〔26、27〕。 地矿部矿产综合利用研究所研制的F968是浮 选钛铁矿极有前途的捕收剂〔 28〕,用它作捕收剂 , SSB和草酸作调整剂。用强磁-浮选工艺流程,在 弱酸性近于中性矿浆中,对攀枝花钒钛磁铁矿选 铁尾矿微细粒级 0 1074 - 0 mm钛铁矿进行浮选研 究,获得高品位高回收率的选钛技术指标,钛精矿 TiO2品位48147 ,回收率86168 。另一作者用 F968浮选钛铁矿 〔29〕,亦得到极为接近的指标。现 已完成了扩大连选试验 〔26〕,结果表明 ,该捕收剂具 有分选效率高,适应性强等特点,在保证精矿TiO2 品位大于48 的前提下,对不同粒级 0 1154～0、 011～0和0176～0 mm ,不同流程强磁选-浮选, 单一浮选其作业回收率都在80 以上,显示出巨 大发展前景,目前正在开展进一步的工作。 21 国 外 金 属 矿 选 矿 2001. 3 其它如R - 1和R - 2钛铁矿捕收剂已完成了 实验室研究工作,也是很有前途的钛铁矿捕收剂。 “稀土高科” 公司稀选一分厂采用了一种新捕收 剂LF - 8和一种新起泡剂LF - 6代替原来使用的 H205、H316和H103 ,经过小型浮选试验和工业试 验,最后用到生产中,取得较好的生产指标和显著的 综合效益 〔30〕。 新药剂LF - 8采用原液直接添加,不须配成溶 液,而且只用一种捕收剂,而原用药剂H205必须用 氨水配制,并且要和H316混合使用,另外新药剂可 当地生产,贮运方便,价格便宜,指标稳定,经济效益 显著,受到选厂岗位工人欢迎。 212 含氮的氧化矿捕收剂 胺类 是 最 常 见 的 捕 收 剂,有 人 用 代 号 为 HOEF1940的胺反浮选磁铁矿〔 31〕, 该矿石含铁 36 ,含硅3718 ,含MgO 615 和0154 的铝土 矿。主要矿物是闪石42 、 磁铁矿39 和石英 14 。先用弱磁选得到含铁6616 含硅614 的 精矿,铁回收率72 ;将这种精矿进行反浮选,提高 铁的 品 位,降 低 硅 的 含 量,最 好 的 捕 收 剂 是 HOEF1940胺类捕收剂,用量为100 g/ t ,配合抑制 剂淀粉150 - 300 g/ t使用,在pH 815 - 910范围内 浮选,经过多次磨矿和反浮选,得到含铁69108 含 硅2189 的精矿,回收率64138 ,在最佳的情况下 回收率可达70 。 有人合成了N -十二烷基- 1 ,3丙二胺 〔32〕,其 结构式为CH3 CH 210CH2NHCH2CH2CH2NH2 它是根据腈在无水乙醇中被金属钠还原成胺的 原理合成的。考察了该捕收剂对赤铁矿、 霓石和石 英单矿物的浮选行为。赤铁矿与霓石人工混合矿的 浮选结果表明,该药剂的选择性比十二烷基胺更好。 对霓石表现出较好的选择性捕收,对赤铁矿脱硅反 浮选有利。 羟肟酸类是浮选氧化矿的优良捕收剂,有人用 氟碳铈矿单矿物为研究对像,研究了邻苯二甲酸、 C5 - 9羟肟酸与异辛醇共用或与煤油混用均有协同效 应 〔33〕,前者回收率达到 91114 ,C5 - 9羟肟酸与煤 油混 用 时,回 收 率 从 单 用 的89137 提 高 到 96132 。 有人用测定接触角法研究多种螯合捕收剂对多 种硫化铜矿和氧化铜矿物生成接触角的大小作为判 据,判断该螯合物捕收能力的大小 〔34〕。试验结果表 明,硅孔雀石是很难浮的矿物,它与辛基羟肟酸钾溶 液作用后接触角在所用螯合捕收剂中最大,证明辛 基羟肟酸对硅孔雀石有较好的捕收性能。 有人用苯甲羟肟酸为捕收剂浮选黑钨细泥 〔35〕。 在pH 615 - 7矿浆中以硝酸铅为活化剂,水玻璃和 硫酸铝为组合抑制剂,苯甲羟肟酸和塔尔皂等共用 为组合捕收剂。当给矿品位WO31162 ,含钙矿物 大于70 , - 40μm粒级约占90 的细泥,采用一 粗三 精 三 扫 的 浮 选 工 艺 流 程,可 获 得 含WO3 66104 回收率90136 的黑钨精矿,基本上解决了 含钙矿物黑钨细泥回收的技术难题。 并对苯甲羟肟酸捕收黑钨矿的作用机理进行了 研究 〔36〕。分析了苯甲羟肟酸与黑钨矿表面金属离 子发生螯合作用和产物,并通过红外光谱测定及分 析苯甲羟肟酸中各官能团的电子净电荷和螯合物的 结构和稳定性。结果表明,苯甲羟肟酸对黑钨矿的 捕收主要是生成五元环的螯合物,以化学吸附为主, 同时从络合物的晶体场稳定能论证,黑钨矿表面的 Fe2 能与苯甲羟肟酸形成更稳定的产物,它是浮选 中捕收作用的主要活性组分。 铜铁灵是多种氧化矿的捕收剂,可以浮选锡石、 黑钨矿和白钨矿等,它的结构式如下 NONH4 NO RNONH4 NO 铜铁灵 烷基铜铁灵 用烷基铜铁灵浮选铀矿则是新的报导 〔37〕。 213 其它氧化矿捕收剂 我国浮金红石所用的捕收剂有苄基胂酸、 油酸 钠、 肉桂酸钠、 十二烷基硫酸钠、 氨基酸、 二膦酸和苯 乙烯膦酸等。而认为最好的金红石捕收剂是苯乙烯 膦酸与脂肪醇,例如辛醇混合使用效果最好。由于 辛醇不溶于水,要把苯乙烯膦酸与辛醇混合不容易, 必须加入少量乳化剂,才能乳化成组合捕收剂。用 这种组合捕收剂浮选金红石,含8178 TiO2的给 矿进行粗选,得到含7113 TiO2,回收率8116 的 粗精矿。这种组合捕收剂可以代替苄基胂酸浮选金 红石。在国内刊物亦有相同报导 〔39〕。 H602捕收剂是混合型脂肪酸类捕收剂 〔40〕,配 制操作简便,选矿效果好,与活性硅酸胶体作抑制剂 配合作用,可将萤石与重晶石、 方解石、 石英浮选分 离。 312001. 3 国 外 金 属 矿 选 矿 3 起泡剂 311 以代号为代表的起泡剂 青岛澳通精细化工有限公司生产的605 浮选 油效果很好 〔41〕,用它代替 11 油在大冶铁矿浮铜做 了条件试验和工业试验,取得良好结果,混合浮选作 业铜的回收率分别提高了3119 条件试验和 2113 工业试验 , 具有较好的经济效益。 312 醇类起泡剂 矿友- 321起泡剂的主要成份是多种醇类 〔42〕, 小型浮选试验和生产使用表明,该药剂在浮选铅锌 矿和铜矿时,性能达到或优于松醇油的浮选指标,价 格比松醇油每t低1000元,为选矿厂带来一定的经 济效益。 有人用粗丙烯二聚物为原料合成六碳醇起泡 剂 〔43〕。这种混合六碳醇是多种六碳醇异构体的混 合物,含醇量大于90 。浮选试验表明,其起泡性 能和浮选指标与MIBC相近,泡沫松脆,选择性好, 有利于提高精矿品位,是一种优良的合成起泡剂。 145起泡剂是选择C5 - 7直链α 2烯烃为原料经硫 酸加成后水解而成的C5 - 7醇的混合物 〔44〕。在铜录 山铜矿做了小型浮选试验和工业试验,在该厂氧化 铜浮选系统使用,铜精矿品位提高了01224 ,回收 率提高了3183 ,药剂消耗减少了23197 ;在该厂 硫化矿系统使用与松醇油相比,铜精矿品位提高了 11058 ,回收率提高了1119 ,药剂耗量降低了 19 ,效益显著。 BK201起 泡 剂 的 结 构 为 链 状 高 碳 醇 类 RCHOH ,平均为8个碳原子,在德兴铜矿10万t选 厂工业试验与松醇油对比如下用量少,比松醇油节 约40 ,即药剂费用节约47 ,经济效益显著 〔44〕。 BK204起泡剂是应德兴铜矿三期工程6万t选 厂研制,在BK201的基础上进行改进,从BK201碳 链平均8个碳减少到6 - 7个碳。由于碳链较短,分 散容易,泡沫粘度低,满足工业要求。经济效益显 著 〔44〕。 BK206起泡剂 〔45〕 是以石油化工产品为原料经 过化学加工而成,主要成份是高碳脂肪醇和醚酯类 化合物,外观为浅黄及浅棕色油状液体,微溶于水, 与醇、 酮等有机溶剂互溶,其密度0184～0187 ,起泡 速度快,起泡力强 〔45〕。金川镍矿小型试验和工业试 验表明,BK206在金川具有很好的适应性,用它取 代生产中用的J622 ,不仅精矿品位提高,MgO含量 下降,每年效益约200万元。 313 醚酯类起泡剂 该类起泡剂是用石油化工产品为原料合成,原 料来源广,合成工艺简单,成本低,浮选指标与松醇 油相近 〔46〕。采用表面活性剂 HLB值的加合法计算 公式设计出的醚酯起泡剂见表1 ,用泡沫柱高度法 测定其起泡能力,再经过选矿试验证明,其起泡性能 良好。 表1 不同起泡剂的H LB值 起泡剂名称HLB值 C5 - 9羧酸 缩二乙醇单醚酯7107 C5 - 9羧酸 缩二乙醇双酯3195 萜烯醇C10H17OH416 MIBC519 C6 - 8混合醇516 J醇619 常见的起泡剂的HLB值为5 - 7范围,单醚酯 的HLB值在这个范围内,浮选试验证明,它的起泡 性能与松醇油相当。 GH 哈里斯等在浮选斑铜矿时,在聚丙烯氧化 物起泡剂分子中引进了硫原子 〔47、48〕,增加了铜钼的 回收率,分别用含硫和含氧起泡剂浮选玻利维亚铜 矿的试验结果见表2 〔47、48〕。 表2 分别用含硫和含氧起泡剂浮选玻利维亚铜矿结果 试验编号起泡剂HLB用量g/ t原矿含铜 尾矿铜品位 0 回收率 2 - 1CH3OPO2H71512601830012570175 2 - 2CH3SPO2H4181190183011879174 2 - 3CH3OPO3H714680179012470165 2 - 4CH3SPO3H417700180012373103 注表中PO为氧化丙烯单元 从表2中看出,起泡剂分子中引进S原子后, HLB更接近5 - 7之间,由于起泡剂与捕收剂和矿 物之间的互相作用,而增加了回收率。 有人研究了二烃基硫代磷酸盐的合成和起泡性 41 国 外 金 属 矿 选 矿 2001. 3 能 〔49〕。这类药剂有下述结构式 P RO RO S OMe 式中R为乙基、 丁基、 已基或丙烯基等,Me为 NH 4,Na 或 K离子。 这类药剂的合成反应如下 RO2PSCl H2O 碱 RO2P S OH1 RO3PS 2KOHRO2P S OK2 Na3PO3S 2RZRO2P S ONa3 PCl3 3ROHRO2PHO S NH3 RO2P S ONH44 试验证明这类化合物的表面活性和起泡性能均 随碳链增长而增加,起泡性能受pH值影响较大。 4 调整剂 411 活化剂 据报导氨基醇能作活化剂 〔50〕。例如以 Pb2Zn2 Fe硫化矿作浮选对象,用22氨基乙醇、2 ,32二氨基 12丙醇或羟基吡啶及羟基嘧啶作活化剂都有效,当 用氨基乙醇作活化剂时,Pb Zn回收率为175 , 而用羟基吡啶作活化剂Pb Zn的回收率为 192168 。有人在浮选氧化铜矿或氧化硫化铜矿浮 选时,用NaHS作活化剂,在一定pH值和电化学电 位时铜回收率为60 ;用硫化氢气体代替NaHS作 活化剂,回收率比用NaHS高3 。因此可以认为 H2S的活化性比NaHS强 〔51〕。 412 抑制剂 TS抑制剂是一种用于铜钼分离的药剂 〔52〕,它 能抑铜浮钼,使用它可将铜钼精矿有效地分离。工 业试验结果见表3。 表3 使用TS与Na2S时铜钼分离试验结果对比 抑制剂 单 耗 kg/ t 给矿品位精矿品位 尾矿品位回收率 MoCuMoCuMoCuMoCu TS612101315241099192151790104024133871681182 Na2S500132591789178161700104623118861172108 从表3看出,TS用量比硫化钠少,可代替硫化 钠使用。 ASC是一种铜铅分离的抑制剂 〔53〕。它是小分 子量的有机抑制剂。分子量在150 - 200之间,具有 强还原性,主要官能团为羟基,另外还有部份双键, 亲水-疏水指数为4 ,可它能作为抑制剂使用。浮 选试验表明,ASC对方铅矿有很好的抑制作用,而 对黄铜矿没有抑制作用,人工混合矿和实际矿石浮 选试验表明,采用ASC作抑制剂,能代替重铬酸钾 实现铜铅分离。 CGS - 1抑制剂是以CMC为基础与G药剂组 配而成 〔54〕。它对方铅矿有抑制作用 ,广西佛子冲铅 锌矿选厂采用CGS - 1作抑制剂进行铜铅混合精矿 浮选分离,取得较好效果。铜精矿含铅由原来的 1614～26193 降低到8190～12199 ,铜回收率由 原来的20150～41194 提高到45187～53114 ,优 于单一使用CMC ,取得明显的经济效益和社会效 益。 活性硅酸胶体即酸性水玻璃 , 对含铁硅酸盐 具有抑制作用 〔55〕。据称在酸性条件下 ,用脂肪酸为 捕收剂对赤铁矿直接浮选时,活性硅酸胶体对含铁 硅酸盐脉石 钠辉石有选择性的抑制作用。实际 矿石浮选试验证明,该无机胶体可代替有毒的氟硅 酸钠。 SDF抑制剂是由苛性淀粉和硫酸钠水溶液按 一定比例混合而成 〔56〕。由于苛性淀粉对重晶石有 很强的抑制作用,但用量大时失去选择性,硫酸钠对 重晶石有很好的选择抑制作用,故此将这两种抑制 剂混合使用效果更好。人工混合矿试验表明,用 TF2 - 8作捕收剂,用SDF作抑制剂,在pH 815的 条件下,经一次粗选,可获得品位95161 CaF2回 收率98133 的萤石精矿。 磷酸抑制磷矿物 〔57〕。地球上有大量以碳酸盐 为脉石的磷矿,由于碳酸盐和磷酸盐矿物的表面性 质相似,同为含钙矿物,难以浮选分离。据称用磷酸 为抑制剂,用脂肪酸为捕收剂进行反浮选,从沉积岩 512001. 3 国 外 金 属 矿 选 矿 矿物中浮去碳酸盐抑制磷酸盐矿物效果不错。 据称用硫代硫酸钠与Cu2 ,Fe2 ,Ni2 离子生 成的螯合物作抑制剂 〔58〕,分别抑制相关的硫化矿 物,浮选铜、 铁、 镍硫化矿,能增加浮选分离的选择 性。 413 絮凝剂 浮选白钨细泥 〔59〕,絮凝回收小于 10μm粒级, 再将絮团分散后浮选,能回收损失在细泥中的钨矿 物。所用絮凝剂为分子量在20万- 400万之间的 氧化乙烯聚合物 CH 2CH2 O n。 5 结 语 通过上述介绍可以总结出下面几点结论 1 混合用药已成为浮选药剂研究的热点,表现 在捕收剂和抑制剂的使用上,混合用药极为普遍,混 合用药都比单用结果好。 2 硫化矿捕收剂的研究主要集中在铜矿浮选。 一方面提高了浮铜指标,另一方面综合回收Au、Ag 等贵金属,提高经济效益。 3 氧化矿捕收剂的研究我国集中在柿竹园钨矿 物的回收和攀枝花钛铁矿回收,前者出现了CF法 和GY法都比厂史上的氢氧化钠法先进,钛铁矿的 浮选出现了MOS和F968等优良捕收剂。 4 起泡剂着重在人工合成,特别是以石油加工 产品烯类为原料合成醇类起泡剂,报导最多,效果也 最好。 5 调整剂中抑制剂报导最多,集中在Cu - Mo 分离,Cu - Pb分离和碳酸盐矿物与磷酸盐矿物的分 离。 参 考 文 献 1 崔麦英 1 有色矿山, 2000 , 3 , 35 - 371 2 谭欣等 1 有色金属选矿部分 ,1999 , 6 , 22 - 251 3 邵广全 1 矿冶, 2000 , 3 , 34 - 381 4 朱建光等 1 有色矿山, 2000 , 4 , 30 - 321 5 袁明华,樊建云,云南冶金, 2000 , 4 , 23 - 28181 6 张俊等 1 有色矿山, 2000 , 1 , 34 - 371 7 P1K1 阿克尔曼等 1 国外金属矿选矿, 2000 , 7 , 22 - 26 8 P1K1Ackerman et al1Int J1Miner1Process ,582000 ,1 - 131 9 李风雨等 1 有色金属选矿部分 , 2000 , 4 , 37 - 391 10 唐林生等 1 有色金属选矿部分 , 2000 , 3 , 33 - 34281 11 C1A1132 - 2679331 12 C1A1132 - 1834311 13 C1A1131 - 1326221 14 C1A1131 - 2168381 15 C1A1131 - 1875021 16 蒋玉仁等 1 矿产综合利用,1999 , 6 , 23 - 261 17 蒋玉仁等 1 有色矿山,2000 , 3 , 24 - 271 18 朱建光等 1 国外金属矿选矿,1995 , 10 , 34 - 38561 19 C1A1131 - 764841 20 张忠汉等 1 矿冶工程,1999 , 4 , 22 - 251 21 张忠汉等 1 有色金属季刊 ,2000 , 4 , 146 - 1481 22 程新潮,有色金属选矿部分 ,2000 , 3 , 35 - 381 23 程新潮 1 国外金属矿选矿,2000 , 6 , 21 - 25 24 程新潮 1 国外金属矿选矿,2000 , 7 , 16 - 211 25 朱建光等 1 化工矿山技术,1997 , 2 , 27 - 301 26 周友斌 1 金属矿山,2000 , 1 , 32 - 361 27 张径生 1 金属矿山,2000 , 4 , 8 - 151 28 傅文章等 1 金属矿山,2000 , 2 , 37 - 401 29 戴新宁 1 金属矿山,2000 , 11 , 40 - 431 30 赵春晖 1 稀土,2000 , 3 , 1 - 381 31 C1A1132 - 2105461 32 梅光军等 1 矿冶工程,1999 , 4 , 26 - 281 33 朱申红等 1 金属矿山,2000 , 8 , 32341 34 C1A1132 - 203351 35 高玉德 1 有色金属选矿部分 ,2000 , 6 , 21 - 251 36 叶志平 1 有色金属选矿部分 ,2000 , 5 , 35 - 391 37 C1A1132 - 1255571 38 Qlin and Yongjun - peng1Mineral Enginsening , Vol1121No172 , 1999 ,1419 - 14291 39 彭勇军等 1 中国金属学报,1999 , 92 , 358 - 3611 40 车丽萍 1 有色金属选矿部分 ,2000 , 6 , 36 - 401 41 程伊金 1 金属矿山,2000 , 8 , 30 - 311 42 吕金玲等 1 有色金属选矿部分 ,1999 , 6 , 19 - 21251 43 李绍民 1 有色金属选矿部分 ,2000 , 1 , 37 - 401 44 宋庆福等 1 矿冶,2000 , 1 , 36 - 401 45 周高云等 1 有色金属选矿部分 ,2000 , 6 , 32 - 351 46 李绍民 1 矿冶,1999 , 4 , 36 - 401 47 G1H1 哈里斯等 1 国外金属矿选矿,2000 , 8 , 31 - 341 48 Harris , G1H1et al1Int1J1Miner1Process12000 ,58 1 - 4 ,35 - 431 49 杨晓玲等 1 有色金属选矿部分 ,1999 , 6 , 15 - 181 50 C1A1132 - 2105381 51 C1A1132 - 3505571 52 刘建国等 1 有色金属选矿部分 ,2000 , 6 , 44 - 461 53 冯其明等 1 矿产保护与利用,2000 , 5 , 39 - 411 54 潘杨球等 1 有色金属选矿部分 ,2000 , 1 , 34 - 361 55 梅光军等 1 有色金属选矿部分 ,2000 , 2 , 32 - 371 56 张德海等 1 化工矿物与加工,2000 , 9 , 1 - 31 57 C1A1132 - 2396811 58 C1A1132 - 2105391 59 C1A1131 - 763801 61 国 外 金 属 矿 选 矿 2001. 3