微乳液萃取分离铜和钴镍的研究.pdf

第3 4 卷第1 期 2 0 1 4 年0 2 月 矿冶 工程 M 田哪N GA N DM 咂T A L L U R G I C A LE N G D 嘎凰R D 4 G V 0 1 ．3 4 №1 F e b m a r v2 0 1 4 微乳液萃取分离铜和钴镍的研究① 余萍，刘汉星 沈阳理工大学环境与化学工程学院，辽宁沈阳1 1 0 1 5 9 摘要制备了曲拉通x ．1 0 0 ／正丁醇／正庚烷／水／P 5 0 7 ／N a 0 H 组成的微乳液萃取体系。确定萃取分离铜最佳工艺条件为曲拉通 x l o o 微乳液各组分体积比为y 曲拉通x 删 K 正丁醇 K 正庚烷 K 水 o ．4 1 8 ．5 o ．5 o ．5 ，然后再由曲拉通x - 1 0 0 微乳液、P 5 0 7 和N a o H 溶液组成的微乳液体系用于铜和钴镍的分离，此微乳液各组分最佳体积比为y 曲拉通x ．1 0 0 徽乳液 y ，5 0 7 y N a o H 溶液 2 0 0 ．4 o ．4 ，其中 N a 0 H 浓度为1 ．9m o L ／L ，外水相p H 为3 ．5 ，乳水比为1 4 ，N a C l 投加量O ．5g 外水相2 0m L ，水浴6 0 ℃，萃取时间3m i n ，在此条件 下铜的最佳萃取率高达9 2 ．6 3 ％，而钴和镍萃取率只有1 4 ．0 6 ％和9 ．8 6 ％，从而实现铜和钴镍较好分离。 关键词微乳液；萃取；分离；铜；钴；镍 中图分类号x 7 5文献标识码Ad o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．0 2 5 3 6 0 9 9 ．2 0 1 4 ．0 1 ．0 2 4 文章编号0 2 5 3 6 0 9 9 2 0 1 4 0 l - 0 0 8 9 0 4 S t u d yo nE x t r a c t i O nP r o c e s sb yM i c r o e n l l l l s i o nf 1 0 rC o p p e rS e p a r a t i o n f r o mC o b a l ta n dN i c k e l Y UP i n g ，L I UH a n x i n g ＆幻D Z 矿C k m 妇竹∞dE 删的聊坫儿础西柳聊咖，鼽8 哆妒增均D 昭渤i 卿苫毋，鼽邪咿昭1 1 0 1 5 9 ，厶∞n i 愕， C 危i 嬲 A b s t r a c t T h ep r e p a r e dm i c r o e m u l s i o ns y s t e mf o rc o p p e re x t r a c t i o ni sc o m p o s e do fT r i t o nx 一1 0 0 ，n - b u t y la l c o h 0 1 ， n - h e p t a l l e ，w a t e r ，P 5 0 7a n ds o d i u mh y d r o x i d e ．F i r s d y ，7 I H t o nX 一1 0 0m i c r o e m u l s i o nw a sp r e p a r e dw i t hc o m p o s i t i o n so f ％t o nX 一1 0 0 ，n _ b u t y la l c o h o l ，n h e p t a n ea I l dw a t e rb yv o l u m ea ta n 叩t i m a l 枷oo f0 ．4 l8 ．5 0 ．5 0 ．5 ，w h j c hw a st h e n u s e dt op r e p a r em i c r o e m u l s i o ns y s t e mf o rs e p a r a t i n gc o p p e rf 而mc o b a l ta n dn i c k e lb ya d d i n gP 5 0 7a n ds o d i u mh y d m x i d e s o l u t i o nb yv o l u m ea ta no p t i m i z e dr a t i oo f2 0 0 ．4 0 ．4 ，w i t hc o n c e n t r a t i o no fs o d i u mh y d r o x i d ea t1 ．9m o L ／L ，t h ep H v a l u eo fe x t e m a lp h a s ea t3 ．5 ，t h er a t i oo fm i c r o e m u l s i o nt oe x t e m a lp h a s eb e i n gl 4 ，N a C ld o s a g eo f0 ．5g e x t e m a L l p h a s e2 0m L ，w i t hw a t e rb a t hk e p ta tat e m p e r a t u r eo f6 0 ℃．A f t e r3 一m i ne x t r a c t i o n ，t h ee x t r a c t i o nr a t eo fc o p p e r r e a c h e du pt o9 2 ．6 3 ％，w h i l eo n l y1 4 ．0 6 ％a n d9 ．8 6 ％f o rc o b a L l ta n dn i c k e l ，r e s p e c t i v e l y ，r e s u l t i n gi nc o p p e rs e p a r a t i o n f 南mc o b a l ta n dn i c k e l ． K e yw o r d s m i c r o e m u l s i o n ；e x t r a c t i o n ；s e p 锄t i o n ；c o p p e r ；n i c k e l ；c o b a l t 由于目前冶炼技术水平较低，矿物中的钴镍只有 部分得到利用，其余进入渣中。从渣中回收金属，一般 都需要用酸将金属浸出。废渣酸浸液中往往都含有铜 和钴镍离子。为了获得较纯净的钴镍必须将溶液中的 铜除去。微乳液具有易于成乳、稳定、高效等特点，已 表现出良好的萃取效果一川。萃取剂在萃取分离中表 现出许多优势q3 | ，在酸性条件下，P 5 0 7 对不同金属 阳离子的萃取能力不同，萃取的原理为金属离子取代 P 5 0 7 上的H 。由萃取剂、表面活性剂等组成的微乳 液已被应用4 。16 | 。本文采用曲拉通／正丁醇／正庚烷／ 水／P 5 0 7 ／N a O H 配制成的微乳液，萃取分离酸性条件 下的含低铜镍高钴溶液中的铜，以达到获得纯净的钴 镍溶液的目的。 1 实验部分 1 ．1 主要试剂和仪器 主要试剂曲拉通x ．1 0 0 C P ，国药集团 ；正丁醇 分析纯，国药集团 ；正庚烷 分析纯，沈阳市新西试 剂厂 ；氢氧化钠 分析纯，沈阳力诚试剂厂 ；2 一乙基 乙基磷酸单酯，即P 5 0 7 大于等于9 5 ．6 ％，洛阳中达化 工 ；氯化钠 分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公 司集团 ；氯化镍 分析纯，沈阳市东兴试剂厂 ；氯化 ①收稿日期2 0 1 3 0 9 一0 6 作者简介余萍 1 9 6 3 一 ，女，辽宁沈阳人，教授，硕士，主要从事化学分离方面的研究。 万方数据 矿冶工程 第3 4 卷 铜 分析纯，沈阳力诚试剂厂 ；硝酸钴 分析纯，沈阳 市试剂一厂 ；亚硝基R 盐 分析纯，国药集团 ；丁二 酮肟 分析纯，国药集团 ；铜试剂 分析纯，天津博迪 化工股份有限公司 ；蒸馏水。 主要仪器T 6 新世纪紫外可见分光光度计 北京 普析通用仪器有限公司 ；p H S ．3 c 数字酸度计剂 上 海理达仪器厂 。 1 ．2 分析方法 铜的测定采用分光光度法 铜试剂做显色剂 ；镍 的测定采用分光光度法 丁二酮肟做显色剂 ；钴的测 定采用分光光度法 亚硝基R 盐做显色剂 。 1 ．3 实验方法 试验中，外水相中铜的质量浓度选为3 0n ∥L ，镍的 质量浓度选为3 0 Ⅱ∥L ，钴的质量浓度选为1 0 0 - n g ／L ；微 乳相和外水相体积比用R 表示；萃取率用E ％ 表示； 分离系数J 8 。∥。。、卢。洲可以通过下式计算得出 ． D 。。[ C u Ⅱ ] 。[ M Ⅱ ] 。 ⋯ P 蚩 D 肘[ C u Ⅱ ] 。[ 肘 Ⅱ ] 。 、‘7 式中[ c u Ⅱ ] 。为微乳相中铜的浓度；[ C u Ⅱ ] 。为 萃余液中铜的浓度；[ 肘 Ⅱ ] 。为微乳相中钴或镍的 浓度；[ 肘 Ⅱ ] 。为萃余液中钴或镍的浓度。 首先制备微乳液。将曲拉通x 一1 0 0 、正丁醇、正庚 烷、水按照一定比例依次加入，摇匀，超声振荡一段时 间得到曲拉通X - 1 0 0 微乳液；然后将一定比例的 P 5 0 7 、N a O H 溶液混合摇匀后，再加曲拉通微乳液，摇 匀，超声振荡一段时间后得到所需微乳液体系。固定 总料液体积为2 5m L 以下无特别说明，都固定此体 积 ，微乳相和外水相按照一定比例加入到2 5r I l L 比色 管中混合摇匀，然后加入一定量的N a C l 固体，摇匀，放 人恒温水浴锅中，一定时间后冷却至室温用分光光度法 测量萃余液中铜、钴、镍离子的剩余量，再根据质量平衡 算出微乳相中铜、钴、镍的含量及它们的萃取率。 2 结果与讨论 2 ．1 微乳液体系各组分对萃取率的影响 2 ．1 ．1 萃取剂P 5 0 7 对萃取分离的影响固定曲拉通 x - 1 0 0 微乳液与N a O H 溶液的体积比为2 0 O ．4 ，N a O H 浓度为1 ．5m o l ／L ，外水相p H 值为3 ，R 为1 4 ，向料液 中加入0 ．5gN a C l 固体，水浴8 0 ℃，时间5m i n ，考察 不同萃取剂的浓度对萃取率的影响，结果见图1 。由 图l 可知，当萃取剂P 5 0 7 浓度小于l ％时，随着萃取 剂浓度减小，铜和钴镍的萃取率快速增加。一方面是 由于经过皂化的P 5 0 7 对钴镍的萃取；另一方面，萃取 剂P 5 0 7 本身是酸性的，当萃取剂的量减少，氢氧化钠 使微乳液的碱性增加，当与外水相混合后使料液p H 值增加，当p H 值达到这3 种金属的溶度积时，使铜钴 镍产生了沉淀，将铜钴镍都从外水相中萃出，减小了 厣c 帕坶。删分离系数；当萃取剂P 5 0 7 浓度大于1 ％时， 铜和钴镍的萃取率略有下降，但没有明显变化，这可能 是由于随着P 5 0 7 的量增多，使微乳液的酸性增强，抑 制了微乳液的萃取。随着萃取剂浓度增加，料液粘附在 玻璃仪器上影响实验效果，综合考虑试验成本、萃取效 率和实验控制效果，选择最佳萃取剂P 5 c r 7 浓度为2 ％。 P 5 0 7 浓度／％ 图1P 5 0 7 浓度对铜和钴镍萃取率的影响 2 ．1 ．2 N a O H 浓度对萃取率的影响固定曲拉通 x 1 0 0 微乳液与萃取剂P 5 c r 7 的体积比为2 0 0 ．4 ，其他条 件同前，考察N a O H 浓度对萃取率的影响，结果见图2 。 1 0 0 9 0 踟 7 0 苓 音6 0 藿5 0 糌4 0 3 0 2 0 l O 图2N a O H 浓度对铜和钴镍萃取率的影响 由图2 可知，N a 0 H 的加入明显提高了铜的萃取 率，铜的萃取率随N a O H 浓度的增大而增大，变化较明 显，钴和镍萃取率随N a O H 浓度的增大略有增加，但变 化不明显。当N a O H 浓度为1 ．9m o L ／L 时，铜和钴、铜 和镍萃取效率差距最大，可以实现铜和钴镍的有效分 离；当N a O H 浓度大于1 ．9m o L ／L 时，铜和钴镍的萃取 率均迅速增加。实际操作过程中，当N a O H 浓度大于 2 ．1m o L ／L 时，有机相中会有沉淀的出现，沉淀出现增 加了铜和钻镍的萃取率，但减小了铜和钴、铜和镍萃取 效率之间的差距，不利于它们的分离。萃取分离时，要 尽可能多的使铜被分离到有机相，同时，尽可能少的钴 和镍离子进入到有机相，减少它们的损失。综合考虑 实验结果，选用N a O H 浓度为1 ．9m o L ／L 。 万方数据 第1 期余萍等微乳液萃取分离铜和钴镍的研究 9 1 2 ．1 ．3 表面海】 生荆曲拉通x _ 1 0 0 对萃取率的影响 固定 曲拉通x 一1 0 0 微乳液P 5 0 7 N a O H 溶液为2 0 0 ．4 0 ．4 ， 其他条件同前，考察向曲拉通浓度对萃取率和分离系 数的影响，结果见图3 4 。 曲拉通浓度／％ 图3曲拉通X - 1 0 0 浓度对铜和钴镍萃取率的影响 曲拉通浓度／％ 图4 曲拉通X 1 0 0 浓度对铜和钴镍分离系数的影响 在一定范围内，表面活性剂曲拉通x - 1 0 0 能形成 更多的微乳液滴，有利于金属的传质。由图3 4 可 知，当曲拉通X 一1 0 0 浓度为0 ．8 ％时，J B “。。、卢c u ／。；分离 系数最大，能够达到分离的目的。综合考虑，选用曲拉 通x 一1 0 0 浓度为0 ．8 ％。 实验结果表明，助表面活性剂正丁醇、油相正庚烷、 水对铜和钴镍的萃取率影响变化不大。曲拉通x 1 0 0 正丁醇正庚烷水的体积比为0 ．4 1 8 ．5 O ．5 o ．5 ， C u ／C o 、C u ／N i 分离系数较大，分离效果较好。 2 ．2 外水相p H 值对萃取率的影响 固定曲拉通x ．1 0 0 微乳液P 5 0 7 N a O H 溶液为 2 0 0 ．4 0 ．4 ，用N a O H 溶液和H C l 溶液调制不同的外 水相p H 值，其他条件同前，考察不同外水相的p H 值 对萃取率的影响，结果见图5 。由图5 可知，当p H 3 时，铜萃取率继续增加，但 钴镍萃取率也相对有了增加，只是增加较低。为了便于 实验控制，考虑后续萃取效果，选定外水相p H 值为3 ．5 。 外水相p | I f 直 图5外水相p H 值对铜和钴镍萃取率的影响 2 ．3 水乳比对萃取率的影响 固定料液总体积为2 5m L ，外水相p H 值为3 ．5 ，其 他条件同前。考察不同乳水比对萃取率的影响，结果 见图6 。 乳水比R 图6 乳水比对铜和钻镍萃取率的影响 由图6 可知，当乳水比大于1 4 时，随着乳水比的 增加铜的萃取率迅速增加，钴镍的萃取率也快速增加， 口。∥。。印。训分离系数减小。这一方面可能是由于当微 乳液增加时，萃取剂P 5 0 7 的量就增加，导致对铜和钴 镍的萃取就相应的增加；另一方面可能由于微乳液中 含有N a O H ，随着微乳液用量增加，导致料液p H 值增 大，使这3 种金属出现沉淀，沉淀进入了有机相，导致铜 和钴镍的萃取率相应增加。当乳水比小于l 4 时，铜和 镍钴的萃取率有所下降，但减小幅度较小。综合考虑实 验成本、实验效率及实验结果，选定乳水比为1 4 。 2 ．4N a c I 的量对萃取率的影响 固定料液总体积为2 5m L ，乳水比R 为1 4 ，其他 条件同前，考察向料液投加不同量的N a C l 固体对萃取 率的影响，结果见图7 。在加入微乳液后，料液乳化较 重，为了加快乳水分离，加入了一定量N a C l 固体，N a C l 固体主要起到了破乳、加快分层的作用。由图7 可知， 随着投入N a c l 固体的量增加，铜和钴镍的萃取率随之 下降，这是由于随着N a C l 固体的加入破坏了微乳液萃 万方数据 矿冶工程第3 4 卷 取重金属的量，使已被萃取的重金属重新回到了外水 相中。为了使铜和钴镍达到最大程度的分离，达到实 验效果，综合考虑，选用固体N a C l 投加量为0 ．5g 2 0 m L 外水相 。 琴 ＼ 目 褥 釜 糌 、a C l 加入最／g 图7 投入N a C I 的量对铜和钴镍萃取的影响 2 ．5 水浴温度和时间对萃取率的影响 固定曲拉通x 一1 0 0 微乳液、萃取剂P 5 0 7 和N a O H 溶液 1 ．9m o L ／L 的体积比为2 0 O ．4 0 ．4 ，其他条件同 前，考察不同水浴温度对萃取率的影响，实验结果表 明温度小于6 0 ℃时，随着温度升高，铜萃取率逐渐增 大，而钴镍萃取率基本保持不变；当温度大于6 0 ℃时， 随着温度升高，铜萃取率有所下降。综合考虑选用水 浴温度为6 0 ℃。 其他条件同上，水浴6 0 ℃，考察不同水浴时间对 萃取率的影响。微乳液体系的水浴时间一般都很短， 这是因为微乳液分散相质点的粒径小，与乳液相比，微 乳液液滴有非常大的比表面积，与水相接触的面积较 大，故其传质速度较快。实验结果表明当时间小于 3l n i n 时，铜和钻镍的萃取率有所增加；当时间大于 3m i n 时，铜和钴镍萃取率接近于平稳，萃取率不再随 时间增加而增大。综合考虑，选用最佳水浴时间为 3m i n 。 2 。6 最优条件下铜和钴镍的萃取率 通过上述的条件实验，选择了最佳条件参数，做了 三组平行试验，结果如表1 。 表1 最优条件下铜和钴镍的萃取率 考虑实验误差因素，取其三组平行试验的平均值 作为最终值。由表1 可知，在最优条件下铜的最佳萃 取率为9 2 ．6 3 ％，而镍钴只有9 ．8 6 ％和1 4 ．0 6 ％。 3 结语 曲拉通x 1 0 0 ／正丁醇／正庚烷／水／P 5 0 7 ／N a O H 在 一定条件下能形成热力学稳定的微乳液。采用该微乳 液萃取体系萃取分离铜钴镍 铜浓度为3 0m g ／L 、镍浓 度为3 0m g ／L 、钻浓度为1 0 0m g ／L 混合废水中的铜离 子，最佳工艺条件为曲拉通X 一1 0 0 微乳液各组分体积 比为K 曲拉戤_ 啪 坎正丁醇 K 吲瞧 K 水 o ．4 1 8 ．5 o ．5 O ．5 ，然后再由曲拉通X 一1 0 0 微乳液、P 5 0 7 和N a O H 溶 液组成的微乳液体系用于铜和钻镍的分离，此微乳液 各组分最佳体积比为y 曲拉j I x ．1 ∞微乳液 y P 5 叽 K N 。o H 溶液 2 0 o ．4 o ．4 ，其中N a o H 浓度为1 ．9m o l ／L ， 外水相p H 为3 ．5 ，乳水比为1 4 ，N a c l 投加量O ．5g 外 水相2 0m L ，水浴6 0 ℃，萃取时间3I I l i n ，在最优条件 下，铜的最佳萃取率为9 2 ．6 3 ％，而镍和钴萃取率只有 1 4 ．0 6 ％和9 ．8 6 ％，铜和钴镍的最大分离系数分别为7 6 ．8 和1 1 4 ．9 。该微乳液和水相混合后，只需水浴3I I l i n ，就 能使两相澄清并分层；微乳液的配制过程简单，所用萃 取剂的量很少，只占微乳液的2 ％。利用该微乳液萃 取分离低铜镍高钴的溶液可以达到除杂的目的，为冶 炼废渣酸浸液除杂质铜提供了一个新方法。 参考文献 [ 1 ] 刘利民，曾立华，肖国光．液膜萃取法处理含铜废水的研究[ J ] ．矿 冶工程，2 0 0 8 ，2 9 5 8 6 8 9 ． [ 2 ] c 粕h DD 锄t 鹪TN ，d eh c e 腿N e t oM H ，D 蚰t 8 sN e t oAA ，e ta I ． N e w 砌h c t a l l tf hg a l l i 岫明da l l l m i n 啪船b n B c 6 蚴b ym i c r o e m l l l s i o n [ J ] ．I n d t l s 晒a lm dE 咖e e r i n gc h e m i 8 t r ym 孵a 曲，2 0 0 5 ，4 4 1 7 6 7 8 4 6 7 8 8 ． [ 3 ]c 聃n o D 衄t a 8 T N ，d eh l c e n a N 咖M H ，D 蚰汹N e t 0 A A ．G a u ．i 岫 既眈c t i o nb ym i c 加砌I I l s i o 璐[ J ] ．T 山n 诅，2 0 0 2 ，5 6 6 1 0 8 9 1 0 9 7 ． [ 4 ]M o h 锄e dS a i d i ，H u 哪i nK l l a l 吐U s i n gI n i c 瑚咖s i ∞f o rr e c o v e r yo f u m i 啪h 锄P h ∞p h o l i c ∞i do f A n n a h A l 鲥a [ J ] ．H 加e t 8 l - l u r g y ，2 0 0 4 ，7 4 卜2 8 5 9 1 ． [ 5 ]J 咖as l 啪f e n ‰g ，K ∞g H №c h i u ．M e t a le x h 龇t i ∞h 蜘s o l i d 叫晡c ∞u 8 i I l gat w o ．8 I l r j f 酗粕tn I i c 咖u k i 吼i nn 蛆ts u p e m r i t i c 8 l c a r b ∞d i 踊d e [ J ] ．M i c r ∞h i I n i ∞A c t a ，2 0 0 9 ，1 6 7 卜2 6 卜6 5 ． [ 6 ] 周富荣，杜金萍．微乳液在萃取分离中的研究进展[ J ] ．现代化 工，2 0 0 6 ，2 6 1 2 1 7 2 0 ． [ 7 ]‰K ，Y 珊唱Yz ，G ∞JX ，da 1 ．E 曲鼬c 6 ∞0 fc 口b a l tb yd l e 栅m i - c 1 1 D e m l l s i 鲫s y 嗽m [ J ] ．JI I 母d i 鲫越N u da 煳，2 0 1 2 ，2 9 l 6 2 9 一配3 ． [ 8 ]陈爱良，邱冠周，赵中伟，等．从含铜铁的生物浸出液中选择性萃 取铜的试验研究[ J ] ．矿冶工程，2 0 0 8 ，2 8 3 7 6 8 0 ． [ 9 ] D e v i a N B ，N 砒h 明瑚雒K c ，c h a I Ⅱ羽，o r t t y V ．s c l ，a 瑚畸叩粕dr e c o v e r y o fc o b a l t Ⅱ 锄dn i c k e l Ⅱ 丘哪s I d p h a t e8 0 l u t i 哪m i l l gs o d i 姗 腿l t so fD 2 E H P A ，P c 8 8 A 肌dc y a n e x2 7 2 [ J ] ．H ”I 嗍e t a l l u r g y ， 1 9 9 8 。4 9 4 7 6 1 ． [ 1 0 ] 李俊，滕浩，郑雅杰．硫酸钴溶液深度净化工艺研究[ J ] ．矿 冶工程。2 0 1 2 ，3 2 3 9 9 1 0 2 ． 下转第9 6 页 如帅加∞蛳∞如加m o 0 万方数据 矿冶工程 第3 4 卷 3 ％计算，预计2 0 1 5 年世界钼深加工制品的需求量约 为1 ．9 万吨左右。图3 为2 0 0 5 年～2 0 1 2 年钼铁历年 价格曲线图，2 0 0 8 年下半年开始，由于受世界经济低 位徘徊的影响，钼铁价格一路走低，但是从长期来看， 钼铁价格目前仍位于历年价格均线以下，待经济形势 好转，钼铁价格肯定有较大的上涨空间。 ∥，o 多| 。多| 。多| o 多| 咯| 哆| 哆炒扩 年／月／日 图3 钼铁价格走势曲线 4 结语 内蒙某钼钨多金属矿为一中型规模储量的矿床， 伴生有价元素钨和金。该钼钨矿因其特殊的地质结构 和自然环境造成了该钼钨矿资源中氧化钼矿含量大于 6 0 ％，矿石氧化程度高，选矿难度极大。通过多年的试 验研究和试验小选厂选矿生产实践，已经生产出含金 硫化钼精矿和氧化钼钨混合精矿。由于氧化钼的选矿 是世界性的难题，所选的氧化钼精粉品位较低，只有 3 ％～5 ％左右，难以销售。通过科技研发，对低品位细 粒氧化钼钨混合精矿进行冶金提取试验，2 0 1 1 年配套 建成了氧化钼精矿精选冶炼车间，综合回收精矿中的 钼钨金属，工艺流程合理，采用的设备成熟、可靠，不但 取得了很好的经济效益、节能效益和社会效益，同时项 目的建设符合国家产业政策，环保设施齐全，符合国家 环保要求。 本工艺对企业低品位氧化钼粗精矿 含M o3 ％～ 5 ％，w ≤1 ％ 资源，采用高压浸出- 氯化钙沉钼一过滤洗 涤- 烘干工艺，得到钼酸钙精矿 M o3 5 ％，W O ，7 ％ 。 然后再经过焙烧、冶炼生产钼钨铁，产品钼钨铁含钨钼 6 0 ％以上，钨7 ％，有效利用了贫矿废矿资源，变废为 宝，开辟了一条矿产资源综合回收利用之路。 参考文献 [ 1 ] 郑红．简述炉外法冶炼钼铁及钨铁[ J ] ．有色矿冶，2 0 0 7 4 4 6 4 9 ． [ 2 ] 曹占芳．辉钼矿湿法冶金新工艺及其机理研究[ D ] ．长沙中南大 学化学化工学院．2 0 1 0 ． 上接第8 8 页 效果以及原料成本，应选择能保证熔分效果和T i O 富 集效果的合适配碳比作为最优参数[ 5 ] 。当配碳比为 1 ．2 时，熔分效果较好，炉渣T i 0 2 含量为4 9 ．2 ％、F e O 含量为8 ．7 8 ％。 3 结论 研究了碱度、熔分温度及配碳比对钒钛磁铁矿金 属化球团熔分效果、T i O 富集效果的影响。结果表 明，渣中F e O 含量与T i O 含量之间有明显的反相关 性，当渣中F e O 含量含量在6 ％一1 0 ％之间时T i O 含 量较高，富集效果较好；渣中F e O 含量超过1 0 ％时， T i O 富集效果不够理想。 在碱度为1 ．4 、熔分温度为l5 0 0 ℃、配碳比为1 ．2 的熔分条件下，T i O 富集效果最好，渣中F e O 含量为 8 ．7 8 ％，T i O 含量为4 9 ．2 ％，实现了铁和钛的有效分 离，获得了含钒生铁和品位较高的富钛渣。 参考文献 [ 1 ]莫畏，邓国珠，罗方承．钛冶金[ M ] ．北京冶金工业出版社， 1 9 9 9 ． [ 2 ]傅文章．攀西钒钛磁铁矿资源特征及综合利用问题的基本分析 [ J ] ．矿产综合利用，1 9 9 6 1 2 7 3 5 ． [ 3 ]翁庆强．钒钛磁铁矿合理经济品位研究分析[ J ] ．矿冶工程，2 0 l l 5 1 1 4 一1 1 7 ． [ 4 ] 刘松利，白晨光．直接还原的进展与展望[ J ] ．钢铁研究学报。 2 0 1 l ，2 3 3 卜5 ． [ 5 ] 伍赠玲，石仑雷．“一步法”生产直接还原铁配煤试验研究[ J ] ．矿 冶工程，2 0 1 1 1 6 3 6 5 ． 上接第9 2 页 [ 1 1 ] 王东，叶绍龙，周一华，等．用N 2 3 5 从大洋多金属结核萃铜余 液中萃取钴[ J ] ．矿冶工程，2 0 l l ，3 l 3 9 7 9 9 ． [ 1 2 ]沈清，孙丰芝，刘洋．2 - 乙基己基磷酸单脂萃取分离钻镍镁试 验研究[ J ] ．无机盐工业，2 0 0 0 ，3 2 6 3 3 3 5 ． [ 1 3 ] 吴展。李伟，陈志华，等．高效萃取剂A D l o o 从粗硫酸镍溶液 中回收铜的研究[ J ] ．矿冶工程，2 0 1 3 ，3 3 2 1 0 5 一1 0 r 7 ． [ 1 4 ] D I l s l mH u 锄g ，J i n g a I l gY u ，z h o n g z h o uY i ，e ta 1 ．S e p 眦t i o n0 f c o b a l t 肌dN i c k e l 幻mw 鹅t e w a t e rb yP 2 0 4M i c r ∞m u k i ∞s a p o n i f i e d [ J ] ． A d v 明c e dM a t e r i a l sR 鹤e a r c h ，2 0 1 2 ，4 9 1 6 4 1 5 4 1 8 ． [ 1 5 ]J i n gY ∞g ，Y 蚰z h a 0Y ∞g ， i d ∞窈∞．S e p m t i o no fG a m 岫∞d m u m i n u m 硒mH c lS 0 l u t i o nb yM i c r ∞m l l l s i o n [ J ] ．s e p 啪t i o n s c i e n c e 柚d1 k h n o l o 科，2 0 l l ，4 6 1 2 1 9 3 6 1 9 4 0 ． [ 1 6 ] F e i Ⅱu ，Y a I I z I I ∞Y 蚰g ，Y a I l n I i nL u ，e ta 1 ．E x 岫c t i ∞o fG e 瑚a n i u m b yt } l eA O TM i c r o 锄u l s i o n 诵t l IN 2 3 5s y s t e m [ J ] ．E x 幽虻t i v e M e I a l l u r 留，2 0 1 0 ，4 9 2 0 1 0 0 0 5 1 1 0 0 0 8 ． 万方数据