铁多金属矿综合回收铁铜硫选矿工艺研究.pdf
铁多金属矿综合回收铁铜硫选矿工艺研究 ① 程建国, 廖 乾, 周 韫, 李淮湘, 解振朝 (长沙矿冶研究院有限责任公司,湖南 长沙 410012) 摘 要 铁多金属矿含铁 47.79%、含铜 0.066%、含硫 2.05%,通过“弱磁粗选⁃再磨⁃浮选脱硫⁃弱磁精选”流程选铁、“铜硫混浮⁃脱泥脱 药⁃再磨⁃铜硫分离”流程回收铜和硫,在一段磨矿-0.075 mm 粒级占 50%,铁粗精矿、铜硫粗精矿再磨-0.075 mm 粒级含量均为 80%条 件下,可获得铁精矿铁品位 66.63%、含硫 0.069%、含铜 0.0072%、铁回收率为 92.41%,铜精矿铜品位 20.25%、含铁 26.84%、含硫 27 80%、铜回收率为 52.16%,硫精矿含硫 44.00%、含铁 43.04%、含铜 0.15%、硫回收率为 78.72%,实现了铁、铜和硫的综合回收。 关键词 铁多金属矿; 铁铜硫; 浮选; 磁选; 粗精矿再磨 中图分类号 TD92文献标识码 Adoi10.3969/ j.issn.0253-6099.2014.06.009 文章编号 0253-6099(2014)06-0033-05 Beneficiation Technology for Comprehensive Recovery of Fe⁃Cu⁃S Resources from Fe⁃polymetallic Deposit CHENG Jian⁃guo, LIAO Qian, ZHOU Yun, LI Huai⁃xiang, XIE Zhen⁃chao (Changsha Research Institute of Mining and Metallurgy Co Ltd, Changsha 410012, Hunan, China) Abstract For a polymetallic ore grading 47.79% Fe, 0.066% Cu and 2.05% S, a flowsheet consisting sequentially of low intensity magnetic separation (LIMS) for roughing, regrinding, flotation for desulfurization and LIMS for cleaning was adopted to recover iron, followed by another process consisting of Cu/ S bulk flotation, desliming⁃dereagent, regrinding and Cu/ S separation for copper and sulfur concentration. With the grinding fineness of -0.075 mm 50% for the first stage of grinding and regrinding of iron and Cu⁃S rough concentrates at the size of -0.075 mm 80%, an iron concentrate grading 66.63% Fe, 0.0072% Cu and 0.069% S with a recovery of 92.41% Fe, a copper concentrate grade of 20.25% Cu, 26.84% Fe and 27.80% S with a recovery of 52.16% Cu, as well as a sulfur concentrate grading 44.00% S, 43.04% Fe and 0.15% Cu with a S recovery of 78.72% were prepared. Therewith, iron, copper and sulfur resources in this Fe⁃polymetallic ore can be recovered comprehensively. Key words Fe⁃polymetallic ore; Fe⁃Cu⁃S resources; flotation; magnetic separation; regrinding of rough concentrates 我国矿产资源共(伴)生组分多,潜在价值较大, 开发利用价值大,开发难度亦较大。 我国铁矿资源矿 石类型复杂,难选矿和多组分共(伴)生铁矿储量所占 比重大,最主要的有钒、钛、铌、铜、钴、硫和稀土等,具 有较高的利用价值。 目前我国由于选冶技术水平低, 多组分铁矿资源综合利用程度不高。 随着科学技术水 平的提高,这些共(伴)生组分将得到充分的综合回收 利用。 本文针对某铁多金属矿资源,通过一系列的试 验研究,得到了良好的选矿指标,实现铁、铜与硫的综 合回收,提高了矿石的经济价值。 1 矿石性质 矿石含铁 47.79%、含铜 0.066%、含硫 2.05%,属 低磷高硫碱性含铜的原生磁铁矿矿石。 肉眼下大多显 灰黑色,多呈浸染状产出,部分具块状构造或浸染状构 造。 镜下鉴定、X 射线衍射分析和扫描电镜分析结果 表明,磁铁矿是主要的铁矿物,偶见少量假象赤铁矿和 褐铁矿;黄铁矿是主要的金属硫化物,次为白铁矿、黄 铜矿、斑铜矿和铜蓝;含量较高的脉石矿物为方解石、 铁白云石、黑云母和绿泥石,其次为石英、玉髓和蛇纹 石,其它微量矿物包括磷灰石、金红石、榍石、黝帘石和 锆石等。 原矿化学多元素分析结果见表 1,铁和铜化 学物相分析结果见表 2。 其中 TFe/ FeO 比为 2.58,碱 性系数为 1.36。 在显微镜下对矿石中磁铁矿、黄铁矿和铜矿物 (包括黄铜矿、斑铜矿和铜蓝)的嵌布粒度统计结果表 明,矿石中磁铁矿、黄铁矿和铜矿物均属较典型中细粒 不均匀嵌布的范畴,其中黄铁矿的粒度最粗,磁铁矿次 ①收稿日期 2014-06-13 作者简介 程建国(1959-),男,河北邯郸人,高级工程师,硕士,主要从事矿物加工和环境保护技术研究工作。 第 34 卷第 6 期 2014 年 12 月 矿矿 冶冶 工工 程程 MINING AND METALLURGICAL ENGINEERING Vol.34 №6 December 2014 表 1 原矿主要化学成分分析结果(质量分数) / % TFeFeOFe2O3CuZnPb SiO2TiO2Al2O3CaO 47.7918.4947.780.0660.023 0.00108.160.0931.637.91 MgOMnONa2OK2OPAsSCO2Au1)Ag1) 5.400.0900.160.190.028 0.00632.057.330.231.6 1) 单位为 g/ t。 表 2 矿石中铁和铜的化学物相分析结果 铁相 含量 / % 分布率 / % 铜相 含量 / % 分布率 / % 磁铁矿41.7687.38原生硫化铜0.01827.27 假象赤铁矿0.851.78次生硫化铜0.03045.45 赤(褐)铁矿0.450.94自由氧化铜0.00710.61 碳酸盐1.022.13结合氧化铜0.01116.67 硫化物1.463.06合 计0.066100.00 硅酸盐2.254.71 合计47.79100.00 之。 黄铁矿与磁铁矿之间的接触界线较为平直规则, 磨矿后绝大部分将呈单体产出。 单纯从嵌布粒度来 看,欲使 90%以上的磁铁矿呈单体产出,处理区内矿 石时以选择-0.15 mm 的磨矿细度(-0.075 mm 粒级约 占 75%)较为适宜,此时 98%左右的黄铁矿和 75%左 右的黄铜矿将可获得解离。 2 试验方案选择 试验矿样中,铁的赋存状态较为简单,磁铁矿中铁 所占比例达 87.38%,加上呈假象赤铁矿产出的铁,合 计分布率为 89.16%,采用弱磁选回收磁铁矿是最简单 有效的方法。 铜主要以原生硫化铜和次生硫化铜两种 形式产出,分布率分别为 27.27%和 45.45%,而硫主要 以黄铁矿形式产出,铜、硫的回收可采用浮选法。 回收 矿石中的铁、铜和硫的原则流程有先浮后磁工艺和先 磁后浮工艺[1-7]。 该铁多金属矿山为地下开采,地面受场地限制,没 有尾矿坝,选矿尾矿必须全部充填于井下,而全尾充填 工艺具有尾矿粒度越细成本越高的特点。 因此,在选 择选矿工艺时,应尽可能考虑粗粒抛尾。 此外,当粒级 为+0.21 mm 时,磁铁矿正累计分布率为 87.82%,黄铜 矿为 59.96%,而黄铁矿达 96.29%。 也就是说,在粗磨 条件下有利于实现铁、铜和硫预先富集。 在综合考虑 以铁为主、全尾砂充填、现场实际的情况下,最终选择 先磁后浮原则流程进行系统试验。 因混合浮选可以有 效回收矿石中的铜、硫矿物[8-9],铜和硫的浮选回收采 用混合浮选再分离原则工艺。 3 试验结果及讨论 3.1 磁选选铁 采用球磨机磨矿,一段磨矿细度-0.075 mm 粒级 占 50%,使用电磁式弱磁选机,考察磁场强度对一段 磁选指标的影响,试验结果见图 1。 图 1 一段磁选磁场强度试验结果 图 1 结果表明,随着磁场强度提高,粗精矿铁品位 基本保持不变(62.2%~63.0%),而铁回收率均随着磁场 强度增加而提高(93.7%~94.9%)。 铁粗精矿铜品位为 0.030%~0.033%,铜回收率为 30.35%~35.03%,硫品位 为 0.61%~0.78%,硫回收率为 19.30%~25.59%。 为确 保铁回收率,综合考虑粗精矿中铜和硫的品位及回收 率,确定一段磁选的磁场强度为 0.2 T。 对于一段弱磁粗选得到的铁粗精矿(磁场强度 0 2 T),其铁品位约为 62%,但含硫较高,为 0.78%。 对铁粗精矿进行粒度筛析,-0.075 mm 粒级含量占 48 95%。 显然,无论是从提高铁品位、降低硫含量,或 者是提高铜、硫总回收率方面考虑,铁粗精矿都必须经 过再磨再选。 导致铁粗精矿含硫较高的主要原因是粒 度较粗,铁矿物与含硫矿物未能充分解离。 若能通过 再磨⁃磁选流程获得合格铁精矿,流程将大为简化。 为 此,在一段磨矿细度-0.075 mm 粒级占 50%时,进行了 不同再磨细度条件下一粗一精弱磁选铁试验,粗选与 精选磁场强度均为 0.16 T。 在再磨细度-0.075 mm 粒级占 80%时,铁精矿含 铁 65. 39%、 含 硫 0. 37%, 铁 和 硫 回 收 率 分 别 为 92 63%、11.44%;当再磨细度-0.075 mm 粒级占 90% 时,铁精矿含铁 66.40%、含硫 0.31%,铁和硫回收率分 别为92.19%、9.53%。 随着再磨细度提高,铁精矿铁品 位提高,含硫降低,但即使在再磨细度-0.075 mm 粒级 占 90%条件下,铁精矿含硫仍高达 0.31%,无法满足含 硫小于 0.2%的要求。 3.2 铁粗精矿浮选脱硫 3.2.1 铁粗精矿浮选脱硫再磨细度试验 为降低铁 粗精矿的硫含量,必须对铁粗精矿进行浮选脱硫以提 高铁精矿质量[10-11]。 在不同再磨细度条件下,进行了 铜硫混浮、浮选尾矿选铁试验。 浮选条件MAC-12 与 乙黄药用量分别为 20 g/ t、28 g/ t,MIBC 20 g/ t。 浮选 尾矿选铁磁场强度为 0.16 T。 试验结果见表 3。 表 3 43矿 冶 工 程第 34 卷 结果表明,随着再磨细度提高,铁精矿品位随之提高, 回收率略有下降,铁精矿中铜硫含量明显降低,可见提 高磨矿细度有助于各个有用矿物的分离。 当磨矿细度 为-0.075 mm 粒级占 80%时,精矿铁品位为 66.48%, 作业回收率为 97.38%,含铜 0.0054%,含硫 0.14%,再 提高磨矿细度已没有必要。 故确定铁粗精矿再磨细度 为-0.075 mm 粒级占 80%。 表 3 铁粗精矿不同再磨细度脱硫⁃磁选试验结果 -0.075 mm 粒级含量/ % 产品 名称 作业产率 / % 品位/ %作业回收率/ % FeCuSFeCuS 70 铁精矿93.6865.17 0.0068 0.2597.82 22.2530.7 铜硫精矿1.4744.561.3033.481.0566.74 64.53 75 铁精矿92.8165.89 0.0061 0.1997.57 19.9223.8 铜硫精矿1.5943.251.2333.021.168.84 70.84 80 铁精矿92.0866.48 0.0054 0.1497.38 16.74 17.47 铜硫精矿1.7440.871.2432.381.1372.65 76.31 85 铁精矿91.9766.51 0.0051 0.1197.3415.313.77 铜硫精矿1.8140.791.2732.311.1774.97 79.55 3.2.2 铁粗精矿浮选脱硫捕收剂用量试验 为使最终 铁精矿含硫小于 0.2%,同时最大限度回收铜硫,对再磨 后的铁粗精矿进行了浮选脱除铜硫的捕收剂用量试验。 再磨细度-0.075 mm 粒级占 80%,选择 MAC-12+乙黄 药组合药剂作为捕收剂,MIBC 用量 20 g/ t,进行铁粗精 矿浮选脱硫一次粗选试验,试验结果见表 4。 表 4 铁粗精矿脱硫捕收剂试验结果 捕收剂名称及用量 / (gt -1 ) 品位/ %回收率/ % CuSCuS MAC-12 乙黄药 20 14 1.3533.7567.2172.82 MAC-12 乙黄药 20 28 1.2933.3471.7676.07 MAC-12 乙黄药 20 42 1.2632.9572.0878.33 MAC-12 乙黄药 20 14 1.3233.5471.4673.19 MAC-12 乙黄药 30 28 1.2733.3171.8379.33 从表 4 结果可以看出,固定 MAC-12 用量 20 g/ t, 随着乙黄药用量增加,铜硫精矿中铜硫含量下降,铜与 硫回收率增加;固定乙黄药用量 28 g/ t,随着 MAC-12 用量增加,铜硫精矿中铜硫含量也下降,铜与硫回收率 也增 加。 综 合 考 虑 选 别 指 标 与 药 剂 成 本, 确 定 MAC-12+乙黄药用量为 20+28 g/ t。 3.3 铜硫混浮 3.3.1 铜硫混浮粗选 pH 值调整剂试验 针对一段弱 磁选铁尾矿,采用 H2SO4或 CaO 作为铜硫混浮 pH 值 调整剂进行试验。 粗选条件MAC-12 20 g/ t,乙黄药 25 g/ t,MIBC 10 g/ t。 试验结果见表 5。 从表 5 结果可 知,随着 pH 值增加,铜品位下降,回收率提高;硫品位 下降,回收率先增后降。 当 pH=8.5(即 CaO 用量为 200 g/ t)时,铜硫回收率均较高。 确定混合粗选 CaO 用量 为 200 g/ t。 表 5 铜硫混浮粗选 pH 调整剂试验结果 pH 值 品位/ %回收率/ % CuSCuS 5.50.6326.7069.5581.88 70.5725.6065.2682.88 8.50.5121.7574.5191.12 9.50.5320.2075.3885.37 3.3.2 铜硫混浮捕收剂试验 采用乙黄药与 MAC-12 作为铜硫混浮的捕收剂,MIBC 用量 10 g/ t,进行铜硫 混浮一次粗选试验,试验结果见表 6。 从表 6 结果可 以看出,固定 MAC-12 用量 20 g/ t,随着乙黄药用量增 加,铜硫粗精矿中铜硫含量下降,铜与硫回收率增加; 固定乙黄药用量 25 g/ t,随着 MAC-12 用量增加,铜硫 粗精矿中铜硫含量也下降,铜与硫回收率也增加。 综 合考虑选别指标与药剂成本,确定 MAC-12+乙黄药用 量为 20+25 g/ t。 表 6 铜硫混浮粗选捕收剂试验结果 捕收剂名称及用量 / (gt -1 ) 品位/ %回收率/ % CuSCuS MAC-12 乙黄药 20 15 0.5822.573.1984.63 MAC-12 乙黄药 20 25 0.5221.7573.5891.08 MAC-12 乙黄药 20 35 0.5020.874.3591.29 MAC-12 乙黄药 10 25 0.6124.672.8688.59 MAC-12 乙黄药 30 25 0.5121.174.8390.65 3.4 铜硫分离 3.4.1 铜硫粗精矿再磨细度试验 为了实现铜硫有 效分离,对铜硫混合粗精矿,先进行两次空白精选,然 后再进行再磨和铜硫分离,再磨起始细度为铜硫粗精 矿未再磨时的细度。 浮选条件活性炭 150 g/ t,氧化 钙 250 g/ t,MAC-12 15 g/ t。 试验结果见图 2。 从图 2 可以看出,随着再磨细度增加,铜精矿品位略有下降, 而回收率逐渐增加,但当磨矿细度达到-0.075 mm 粒 级占 90%以上时,铜回收率反而下降。 当再磨细度为 -0.075 mm 粒级占80%时,可获得产率9 89%、铜品位 53第 6 期程建国等 铁多金属矿综合回收铁铜硫选矿工艺研究 10.38%、作业回收率91.20%的铜精矿。 继续提高再磨 细度,铜硫分离效果变差。 图 2 铜硫粗精矿再磨细度试验结果 确定一段磁选尾矿铜硫混浮粗精矿两次空白精选 后再磨细度为-0.075 mm 粒级占 80%。 而铁粗精矿再 磨浮选得到的铜硫混合粗精矿因产率相对少、细度接 近,故在进行铜硫分离药剂条件时,将二者合并后进行 铜硫分离条件试验。 3.4.2 活性炭用量试验 浮选条件CaO 350 g/ t,MAC-12 15 g/ t,一段磁选尾矿浮选铜硫粗精矿再磨后与铁粗 精矿浮选铜硫精矿混合作为给矿,试验结果见表 7。 表 7 铜硫分离活性炭用量试验结果 活性炭用量 / (gt -1 ) 产品 名称 作业产率 / % 品位/ %作业回收率/ % CuSCuS 45铜粗精矿9.7610.5727.8887.726.48 90铜粗精矿9.6610.9026.6088.606.22 150铜粗精矿9.7310.8725.8489.336.01 表 7 结果表明,随着活性炭用量增大,铜粗精矿铜 品位和回收率均有所提高,而硫品位和硫回收率均有 所降低。 活性炭用量以 90~150 g/ t 为宜。 3.4.3 石灰用量试验 试验条件活性炭 150 g/ t, MAC-12 15 g/ t,一段磁选尾矿浮选铜硫粗精矿再磨后 与铁粗精矿浮选铜硫精矿混合作为给矿,试验结果见 图 3。 图 3 结果表明,随着 CaO 用量增大,铜硫分离效 图 3 铜硫分离石灰用量试验结果 果变好,铜粗精矿铜品位上升,硫品位下降,铜回收先 增加后降低,硫回收率则表现为下降趋势。 当 CaO 用 量为 350 g/ t 时,铜硫分离指标最好。 3.4.4 MAC-12 用量试验 试验条件活性炭 150 g/ t, 石灰 350 g/ t,一段磁选尾矿浮选铜硫粗精矿再磨后与 铁粗精矿浮选铜硫精矿混合作为给矿,试验结果见图4。 图 4 铜硫分离 MAC-12 用量试验结果 从图 4 可以看出,随着 MAC-12 用量增加,铜粗 精矿铜品位下降,硫品位变化不大,铜与硫回收率均提 高。 MAC-12 用量为 15 g/ t 时,铜硫分离效果较好。 3.5 磁⁃浮流程闭路试验 磁⁃浮全流程闭路试验工艺流程及药剂制度见图 5,试验结果见表 8。 图 5 闭路试验流程 63矿 冶 工 程第 34 卷 表 8 闭路试验结果 产品 名称 产率 / % 品位/ %回收率/ % FeCuSFeCuS 铁精矿67.8066.630.00720.06992.417.432.36 铜精矿0.1726.8420.2527.800.0952.162.37 硫精矿3.5643.040.1544.003.148.0978.72 磁选尾矿4.3410.260.0770.890.884.901.76 浮选尾矿24.137.060.0751.223.4827.4214.79 磁尾+浮尾28.477.550.0751.174.3632.3216.55 原矿100.0048.890.0661.99100.00 100.00 100.00 表 8 结果表明,闭路试验可以获得产率 67.80%、 含铁 66.63%、含铜 0.0072%、含硫 0 069%、铁回收率 为 92.41%的铁精矿产品,产率 0 17%、含铜 20.25%、 含铁 26.84%、含硫 27.80%、铜回收率为 52.16%的铜 精矿产品和产率 3.56%、含硫 44 00%、含铁 43.04%、 含铜 0.15%、硫回收率为 78 72%的硫精矿产品。 出于有利于全尾砂充填的考虑,一段磨矿细度-0.075 mm 粒级含量仅为 50%,而进入铜硫混浮作业的弱磁 选尾矿,其-0.075 mm 粒级含量仅占 52.7%,由于粒度 较粗,导致部分铜、硫进入浮选尾矿,损失在浮选尾矿 中的铜、硫回收率分别为 27.42%和 14.79%。 可见,兼 顾全尾砂充填,则必然以损失铜、硫为代价。 4 结 语 1) 铁多金属矿属低磷高硫碱性含铜的原生磁铁 矿矿石,矿石中铁矿物主要是磁铁矿;金属硫化物为黄 铁矿、白铁矿、黄铜矿、斑铜矿和铜蓝;较常见的脉石矿 物是方解石、铁白云石、黑云母、绿泥石、石英、玉髓和 蛇纹石。 2) 通过“弱磁粗选⁃再磨⁃浮选脱硫⁃弱磁精选”流 程选铁,“铜硫混浮⁃脱泥脱药⁃再磨⁃铜硫分离”流程回 收铜、硫,在一段磨矿-0.075 mm 粒级占 50%,铁粗精 矿、铜硫粗精矿再磨-0.075 mm 粒级均占 80%条件下, 可以获得铁精矿产品铁品位 66.63%、含硫 0.069%、含 铜 0.0072%、铁回收率为 92.41%,铜精矿产品铜品位 20 25%、含铁 26. 84%、 含硫 27. 80%、 铜回收率为 52 16%,硫精矿产品含硫 44.00%、含铁 43.04%、含铜 0.15%、硫回收率为 78.72%。 3) 兼顾全尾砂充填,一段磨矿-0.075 mm 粒级含 量仅为 50%,进入铜硫混浮作业的弱磁选尾矿,其 -0.075 mm 粒级含量仅占 52.7%,由于粒度较粗,导致 部分铜、硫进入浮选尾矿,损失在浮选尾矿中的铜、硫 回收率分别为 27.42%和 14.79%。 参考文献 [1] 乔吉波,王少东,简 胜,等. 澳大利亚某含硫铁铜矿的选矿工艺 研究[J]. 矿冶工程,2014(2)46-49. [2] 张 国. 某低品位含铜硫磁铁矿石选矿试验研究[J]. 新疆有色 金属,2013(S2)151-153. [3] 邱廷省,徐其红,匡敬忠,等. 某复杂硫化铜矿铜硫分离试验研究 [J]. 矿冶工程,2011(2)45-48. [4] 李荣改,宋翔宇,乔江晖,等. 河南某铁硫铜复杂多金属矿选矿试 验研究[J]. 有色金属(选矿部分),2012(6)20-24. [5] 杨少燕,冯其明,张国范,等. 某复杂铜硫铁矿石的选矿工艺研究 [J]. 矿产保护与利用,2010(2)28-32. [6] 乔吉波. 云南某铁铜矿选矿试验研究[J]. 云南冶金,2009(2)29 -31. [7] 孙 放. 某含铜硫磁铁矿石合理选矿工艺研究[J]. 金属矿山, 2012(10)70-74. [8] 周怡玫. 四川某含铁铜硫矿选矿工艺研究及生产实践[J]. 矿产 综合利用,2012(5)60-64. [9] 邵凤俊,代淑娟,孟宇群,等. 某高硫含金铜矿石流程对比试验研 究[J]. 矿山机械,2009(23)88-91. [10] 曾海鹏. 丰山铜矿铁精矿脱硫试验研究[J]. 湖南有色金属, 2008(6)20-22. [11] 曾建红,张明强,包志威. 某高硫尾矿中铁矿物的回收试验研究 [J]. 矿冶工程,2010(3)49-52. 关于检测学术不端的公告 为弘扬良好学术风气,保护知识产权,防止抄袭、伪造、篡改、不当署名、一稿多投、一个学术成果多 篇发表等学术不端行为,本刊与中国学术期刊(光盘版)电子杂志社合作,由中国学术期刊(光盘版)电 子杂志社学术不端文献检测中心对本刊网络版刊登的文章进行系统检测,并按照“中国学术期刊网络 出版总库删除学术不端文献暂行办法”,对出现以上学术不端行为的文章作出严肃处理。 特此公告 矿冶工程杂志编辑部 2014 年 12 月 73第 6 期程建国等 铁多金属矿综合回收铁铜硫选矿工艺研究