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高铝粉煤灰在碱溶过程中的结构演变及行为 ① 周秋生， 李龙腾， 彭志宏， 张永康， 李小斌， 刘桂华， 齐天贵 （中南大学 冶金与环境学院，湖南 长沙 ４１００８３） 摘 要 为了探究高铝粉煤灰在碱溶液中的反应规律，利用 ＸＲＤ 和 ＳＥＭ 等手段分析了山西某地高铝粉煤灰与氢氧化钠溶液反应 前后的结构演变及行为。 研究结果表明高铝粉煤灰主要由莫来石、石英和玻璃态物质组成，其元素分布弥散。 在 １２０ ℃的氢氧化 钠溶液中，玻璃态物质能被较快分解，而莫来石与石英溶解缓慢，并生成铝酸钠与硅酸钠，二者进一步生成钠硅渣。 １８０ ℃下添加石 灰时，氢氧化钠溶液浓度不低于 ３０ ｇ／ Ｌ 时才能有效分解莫来石与石英，形成铝雪硅钙石和铝酸钠。 关键词 粉煤灰； 结构演变； 反应行为； 碱溶液 中图分类号 ＴＦ８０３．２３； Ｘ７７３文献标识码 Ａｄｏｉ１０．３９６９／ ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３－６０９９．２０１４．０５．０２２ 文章编号 ０２５３－６０９９（２０１４）０５－００８９－０４ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｉｇｈ⁃ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｃｏａｌ Ｆｌｙ Ａｓｈ ｄｕｒｉｎｇ Ａｌｋａｌｉｎｅ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ Ｐｒｏｃｅｓｓ ＺＨＯＵ Ｑｉｕ⁃ｓｈｅｎｇ， ＬＩ Ｌｏｎｇ⁃ｔｅｎｇ， ＰＥＮＧ Ｚｈｉ⁃ｈｏｎｇ， ＺＨＡＮＧ Ｙｏｎｇ⁃ｋａｎｇ， ＬＩ Ｘｉａｏ⁃ｂｉｎ， ＬＩＵ Ｇｕｉ⁃ｈｕａ， ＱＩ Ｔｉａｎ⁃ｇｕｉ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ， Ｃｅｎｔｒａｌ Ｓｏｕｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１００８３， Ｈｕｎａｎ， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｅｘｐｌｏｒｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒｕｌｅ ｏｆ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ （ＣＦＡ） ｉｎ ａｌｋａｌｉ ｓｏｌｕｔｉｏｎ， ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｅｖｏｌｖｅｍｅｎｔ ａｎｄ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ＣＦＡ ｆｒｏｍ Ｓｈａｎｘｉ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ ｂｅｆｏｒｅ ａｎｄ ａｆｔｅｒ ｉｔｓ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ Ｘ⁃ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ （ＸＲＤ） ａｎｄ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ （ＳＥＭ）． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ＣＦＡ ａｒｅ ｐｒｅｄｏｍｉｎａｎｔｌｙ ｍｕｌｌｉｔｅ， ｑｕａｒｔｚ ａｎｄ ｖｉｔｒｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ ｍａｔｔｅｒ， ｗｉｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ． Ｔｈｅ ｖｉｔｒｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ ｍａｔｔｅｒ ｃａｎ ｂｅ ｅａｓｉｌｙ ｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄ ｉｎ ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｔ ａ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ １２０ ℃， ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ ｍｕｌｌｉｔｅ ａｎｄ ｑｕａｒｔｚ ａｒｅ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｓｌｏｗｌｙ ｔｏ ｆｏｒｍ ｓｏｄｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ ａｎｄ ｓｏｄｉｕｍ ａｌｕｍｉｎａｔｅ， ｗｈｉｃｈ ｔｈｅｎ ｔｕｒｎｅｄ ｔｏ ｂｅ ｓｏｄａｌｉｔｅ． Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ， ｍｕｌｌｉｔｅ ａｎｄ ｑｕａｒｔｚ ｃａｎ ｂｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄ ｗｉｔｈ ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ （ρ（Ｎａ２Ｏ）≥３０ ｇ／ Ｌ） ｂｙ ａｄｄｉｎｇ ｌｉｍｅ ａｔ ａ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ １８０ ℃， ｒｅｓｕｌｔｉｎｇ ｉｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｏｆ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｔｏｂｅｒｍｏｒｉｔｅ ａｎｄ ｓｏｄｉｕｍ ａｌｕｍｉｎａｔｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ；ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ；ｒｅａｃｔｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒ；ａｌｋａｌｉｎｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ 我国山西、内蒙古等地堆存着大量高铝粉煤灰，既 占用土地，又污染环境［１］，危害人体健康［２］。 国内外 主要是将粉煤灰用作生产普通建筑材料的原料［３－４］， 然而高铝粉煤灰富含铝、硅等有价元素，若能经济高效 回收其中的氧化铝和二氧化硅，它又是一种非常重要 的含铝和含硅的二次资源。 针对高铝粉煤灰回收铝、 硅等有价元素，国内外已开展了大量工作，其处理方法 可归纳为酸法［５］、碱法［６］和酸碱联合法［７］三大类。 但 都存在一定的问题，尚无经济高效清洁综合回收粉煤 灰中有价元素的方法或技术。 碱法处理高铝粉煤灰主要包括烧结法［８］、预脱硅⁃ 碱石灰烧结法［９］和高压水化学法［１０］等。 其中预脱硅⁃ 碱石灰烧结法是一种较有前景的方法，其原理是预先 用碱溶液浸出部分二氧化硅，浸出液用于制作白炭黑， 然后利用碱石灰烧结法从渣中提取氧化铝。 但该法的 问题是碱溶过程中二氧化硅提取率较低，无法实现粉 煤灰高效、经济、清洁提取氧化铝和二氧化硅。 本文从粉煤灰的结构及碱溶法处理粉煤灰的原理 入手，拟通过研究山西朔州某电厂高铝粉煤灰的微观 结构及其与碱溶液的反应行为，探究粉煤灰与碱溶液 反应过程中莫来石、石英和玻璃态物质等主要物相的 结构演变规律，试图为碱法高效清洁综合利用粉煤灰 提供新的思路。 １ 实验原料及实验方法 １．１ 实验原料 实验所用粉煤灰为山西朔州某电厂高铝粉煤灰，其 主要化学成分与物相分别见表 １ 和图 １。 石灰采用分析 纯氢氧化钙在８５０ ℃下焙烧 ２ ｈ 制得，冷却后密封保存； 氢氧化钠溶液采用分析纯 ＮａＯＨ 和去离子水配制而成。 ①收稿日期 ２０１４－０４－２５ 作者简介 周秋生（１９７２－），男，湖南涟源人，教授，博士，研究方向为湿法冶金。 第 ３４ 卷第 ５ 期 ２０１４ 年 １０ 月 矿矿 冶冶 工工 程程 ＭＩＮＩＮＧ ＡＮＤ ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＩＣＡＬ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ Ｖｏｌ．３４ №５ Ｏｃｔｏｂｅｒ ２０１４ 表 １ 高铝粉煤灰主要化学组成（质量分数） ／ ％ Ａｌ２Ｏ３ＳｉＯ２Ｆｅ２Ｏ３ＴｉＯ２ ＣａＯ ３６．８０４４．８８３．６８１．２５３．６ 图 １ 高铝粉煤灰 ＸＲＤ 图谱 １．２ 实验方法 高铝粉煤灰与碱溶液的反应在以熔盐为加热介质 的 ＸＹＦ－Φ４４６ 自制钢弹型高压群釜（中南大学机械 厂）和以甘油为加热介质的 ＤＹ－８ 自制低压群釜（中 南大学机械厂）中进行。 称取 １０ ｇ 高铝粉煤灰与一定 浓度的碱溶液混合，控制液固比为 １０，在试验设定的 温度下反应预定时间后，对反应后浆液进行过滤，所得 滤饼用沸水洗涤 ３ 次。 滤液经稀释定容后，分别采用 容量法分析氧化铝浓度和硅钼蓝比色法分析二氧化硅 的浓度；洗涤后湿滤饼于 １００５ ℃ 下烘干 ２４ ｈ，干滤 饼经研磨后密封用于固相分析。 滤饼中以硅渣形式存 在的 ＳｉＯ２采用酸溶硅法分析。 二氧化硅反应率是指 溶液中二氧化硅质量与赤泥中酸溶硅质量总和占原料 中二氧化硅的质量分数。 将高铝粉煤灰与导电树脂混合，在 ＸＱ－２Ｂ 金相 镶嵌机（上海光相制样设备有限公司）上镶样、成型， 成型样品用 １ ０００ 目金相砂纸抛光后保存以待 ＳＥＭ 分 析。 采用 ＪＳＭ－６３６０ＬＶ 扫描电镜（日本 ＪＥＯＬ 公司）分 析粉煤灰和粉煤灰抛光后的成型样品；利用 Ｒｉｇａｋｕ ＴＴＲ－Ⅲ型 Ｘ 射线衍射分析仪（日本株式会社理学电 子公司）分析粉煤灰与碱液反应残渣的物相组成。 ２ 试验结果与讨论 ２．１ 高铝粉煤灰的物相和结构 由图 １ 可见，高铝粉煤灰的主要晶相为莫来石和 石英，且在 Ｘ 射线衍射图谱中，２θ 角为 １５ ～３５区域 出现了较宽大的“丘状”衍射峰，说明粉煤灰中还存在 玻璃态物质［１１－１２］。 为了从微观层面了解高铝粉煤灰的结构，利用扫 描电子显微镜观察其外部形貌和内部结构，结果如图 ２ 所示。 从图中可以看出，高铝粉煤灰外部呈大小不 一、不规则的圆球结构，部分为实心圆球，部分表面粗 糙且有孔洞。 粒径较大的粉煤灰颗粒表面粘附有细小 颗粒，粒径较小的粉煤灰颗粒间则存在明显的团聚现 象。 对比可知，高铝粉煤灰内部与外部结构并无明显 区别，粉煤灰内部有孔洞，整体十分致密，这与文献报 道结果相一致［１３－１５］。 图 ２ 山西某电厂高铝粉煤灰的 ＳＥＭ 照片 （ａ） 外部形貌； （ｂ） 内部形貌 利用 ＥＤＸ 对高铝粉煤灰颗粒表面元素组成进行 测定，结果见表 ２。 由表 ２ 可知，不同粒度和形状的粉 煤灰颗粒表面 Ａ～Ｅ 的 ５ 个典型位置（见图 ２）上 Ａｌ、Ｏ 和 Ｓｉ 元素含量基本相当。 由此可见，高铝粉煤灰颗粒 元素分布较均匀，不同颗粒的主要元素含量相近。 表 ２ 高铝粉煤灰颗粒表面元素组成 位置 元素含量／ ％ ＡｌＯＳｉ Ａ２８．６７１６．８０４３．７０ Ｂ３２．６３１３．６８５３．６９ Ｃ２８．０７２０．０６５１．６７ Ｄ３１．７７１７．４０５０．８４ Ｅ３１．６１２１．１２４７．２７ 为了进一步明确高铝粉煤灰各物相的嵌布状态， 对粉煤灰颗粒表面的 Ａｌ 和 Ｓｉ 元素进行了面扫描分 析，结果如图 ３ 所示。 由图 ３ 可看出，Ａｌ 元素和 Ｓｉ 元 图 ３ 高铝粉煤灰中 Ａｌ、Ｓｉ 元素的分布 （ａ） 粉煤灰；（ｂ） 铝元素分布；（ｃ） 硅元素分布 ０９矿 冶 工 程第 ３４ 卷 素分布弥散，几乎遍布所有区域，且 Ａｌ 和 Ｓｉ 元素的分 布区域相同。 这表明粉煤灰中不存在富铝或富硅的颗 粒，莫来石和石英等物相的分布非常弥散。 由上述对高铝粉煤灰微观结构的研究表明，高铝粉 煤灰颗粒中主要组分大多相互嵌布和胶结，元素分布弥 散，采用普通的物理方法难以实现其中各物相的分离。 ２．２ 高铝粉煤灰与碱溶液反应过程中的结构演变 ２．２．１ 高铝粉煤灰与氢氧化钠溶液的反应行为 有 文献报道［１４］，ＯＨ－能有效破坏高铝粉煤灰中致密的玻 璃体结构。 为了研究高铝粉煤灰与氢氧化钠溶液反应 过程行为，在 １２０ ℃、液固比 １０（ｍＬ／ ｇ）、氢氧化钠溶 液（以 Ｎａ２Ｏ 浓度计，下同）１５５ ｇ／ Ｌ 条件下，考察了高 铝粉煤灰与氢氧化钠溶液反应时氧化铝、二氧化硅浸 出率和反应率情况，结果如图 ４ 所示。 图 ４ 时间对 ＳｉＯ２和 Ａｌ２Ｏ３溶出率的影响 从图 ４ 可知，随着反应时间延长，二氧化硅浸出率 先增加后减少，二氧化硅反应率逐渐增加，最后达到平 衡，而氧化铝的浸出率较低，小于 １０％。 为了进一步明确高铝粉煤灰与碱溶液反应的物相 变化，取上述实验的反应残渣进行了物相与扫描电镜分 析，如图 ５～６ 所示。 对比图 １ 和图 ５ 可知，图 ５ 物相中 １５～３５“丘状”衍射峰消失了，说明高铝粉煤灰中玻璃 态物质被分解了，随着高铝粉煤灰与氢氧化钠溶液反应 时间延长，莫来石和石英相有所溶解，而反应后残渣物 相中的羟基方钠石（Ｎａ８Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）２）增多。 对比图 ２ 与图 ６ 可知，高铝粉煤灰原灰颗粒较大，碱浸 实验后，颗粒逐渐变小，且表面覆盖很多微小颗粒，推测 为羟基方钠石。 由以上分析可知，高铝粉煤灰在氢氧化钠溶液中 反应时，莫来石和石英会缓慢溶解，而玻璃态物质则溶 解较快且完全，生成硅酸钠和铝酸钠，二者进一步反应 会生成细小羟基方钠石颗粒，导致已经溶出的硅又沉 淀下来，降低了硅的浸出率。 这些细小颗粒覆盖在未 反应颗粒表面，会阻止高铝粉煤灰与氢氧化钠溶液的 进一步反应。 随着时间延长，反应趋于平衡。 因此在 碱溶液中，要实现高铝粉煤灰中的铝硅分离，关键是要 破坏莫来石与石英和阻止羟基方钠石的形成。 图 ５ 粉煤灰与氢氧化钠溶液反应后残渣的 ＸＲＤ 图谱 （ａ） 溶出时间 ３０ ｍｉｎ；（ｂ） 溶出时间 １２０ ｍｉｎ 图 ６ 粉煤灰反应后残渣的 ＳＥＭ 图谱 ２．２．２ 添加石灰时，高铝粉煤灰与氢氧化钠溶液的反 应行为 由上述实验分析知，在碱溶液中，从高铝粉煤 灰中实现铝硅分离的前提是分解粉煤灰中莫来石等主 要含铝含硅物相，且分解莫来石的过程中应避免形成 大量的钠硅渣。 莫来石性质稳定，只有在 １５０ ℃以上 才与碱溶液显著反应［１６］，且在碱浓度较高的溶液中， 氧化铝容易溶解并与二氧化硅形成羟基方钠石，因此 考虑借鉴高压水化学法，添加石灰以分解莫来石，使硅 形成硅钙化合物，铝进入溶液形成铝酸钠，从而达到铝 硅分离目的。 １８０ ℃，液固比 １０，时间 ２ ｈ，ＣａＯ 与 ＳｉＯ２ 质量比为 １，碱浓度对莫来石分解的影响见表 ３。 由表 ３ 可知，碱浓度对莫来石分解过程影响较大。 随着碱 浓度降低，氧化铝溶出率急剧降低，当体系中碱浓度为 ０ 时，氧化铝不溶出。 １９第 ５ 期周秋生等 高铝粉煤灰在碱溶过程中的结构演变及行为 表 ３ 碱浓度对莫来石分解过程的影响 ρ（Ｎａ２Ｏ） ／ （ｇＬ －１ ）Ａｌ２Ｏ３浸出率／ ％ＳｉＯ２浸出率／ ％ ３０３２．０２４．６１ １５４．２１１．０４ ０００ 图 ７ 为 １８０ ℃，液固比 １０，时间 ２ ｈ，ＣａＯ 与 ＳｉＯ２ 质量比为 １，高铝粉煤灰与不同浓度的氢氧化钠溶液 反应后残渣的 ＸＲＤ 图谱。 由图 ７ 可见，碱浓度对粉煤 灰在溶液中物相转变影响较大。 当溶液中碱浓度低于 ３０ ｇ／ Ｌ 时，高铝粉煤灰中莫来石与石英均变化较小， 只有部分玻璃态物质被分解形成硅钙化合物。 由此可 见，在高温水体系中，单独添加石灰溶出粉煤灰，并不 能分解莫来石形成铝雪硅钙石和铝酸钠；高铝粉煤灰 中的莫来石较难分解，需在一定浓度的氢氧化钠溶液 （ρ（Ｎａ２Ｏ）≥３０ ｇ／ Ｌ）中添加石灰才能生成铝雪硅钙石 和铝酸钠，实现铝硅分离。 图 ７ 粉煤灰与不同碱浓度的氢氧化钠溶液反应后残渣 的 ＸＲＤ 图谱 （ａ） ρ（Ｎａ２Ｏ）＝ ３０ ｇ／ Ｌ； （ｂ） ρ（Ｎａ２Ｏ）＝ １５ ｇ／ Ｌ； （ｃ） ρ（Ｎａ２Ｏ）＝ ０ ｇ／ Ｌ 从高铝粉煤灰中提取氧化铝的前提是实现莫来石 和石英的分解，由上述实验结果来看，在 １８０ ℃左右的 碱液体系中添加少量石灰能有效分解高铝粉煤灰中的 莫来石与石英，在一定程度上可以实现高铝粉煤灰中 的铝硅分离。 但其中的二氧化硅会与石灰反应生成沉 淀，较难再利用，从资源综合利用的角度看，该方法还 需改进。 ３ 结 论 １） 高铝粉煤灰由莫来石、石英及玻璃态物质交织 而成，不存在独立的物相。 其结构致密，是颗粒呈大小 不一、不规则的圆球状结构。 各颗粒主要元素 Ａｌ、Ｏ、 Ｓｉ 含量分布均匀。 普通物理方法难以实现物相分离。 ２） 高铝粉煤灰与氢氧化钠溶液反应时，玻璃态物 质较快分解，而莫来石和石英相溶解缓慢，在溶液中生 成硅酸钠和铝酸钠，二者进一步生成羟基方钠石。 且 反应时间越长，生成羟基方钠石反应加剧，会降低二氧 化硅的溶出率。 ３） 在添加石灰的条件下，高铝粉煤灰在氢氧化钠 溶液浓度不低于 ３０ ｇ／ Ｌ 时能有效分解莫来石、石英和 玻璃态物质，生成铝雪硅钙石和铝酸钠。 参考文献 ［１］ Ｓｉｌｉｖａ Ｌ Ｆ， Ｄａｂｏｉｔ Ｋ， Ｓａｍｐａｉｏ Ｃ Ｈ， ｅｔ ａｌ． Ｔｈｅ ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ ｏｆ ｈａｚａｒｄ⁃ ｏｕｓ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ａｎｄ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｉｎ Ｂｕｌｇａｒｉａｎ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈｅｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ｈｕｍａｎ ｈｅａｌｔｈ ｅｘｐｏｓｕｒｅ［Ｊ］． Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｔｏｔａｌ Ｅｎｖｉｒｏｎ⁃ ｍｅｎｔ， ２０１２，４１６５１３－５２６． ［２］ Ｓｒｉｖａｓｔａｖａ Ｓ， Ｃｈａｕｄｈａｒｙ Ｒ， Ｋｈａｌｅ Ｄ． Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｐＨ， ｃｕｒｉｎｇ ｔｉｍｅ ａｎｄ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｓｔｒｅｓｓ ｏｎ ｔｈｅ ｉｍｍｏｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｈａｚａｒｄｏｕｓ ｗａｓｔｅ ｕ⁃ ｓｉｎｇ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｆｌｙ ａｓｈ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２００８，１５３ （３）１１０３－１１０９． ［３］ Ａｈｍａｒｕｚｚａｍａｎ Ｍ． Ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｎ ｔｈｅ ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆｆｌｙ ａｓｈ［Ｊ］． Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｅｎｅｒｇｙ ａｎｄ Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ， ２０１０，３６（３）３２７－３６３． ［４］ Ｃａｏ Ｄａ⁃Ｚｕｏ， Ｓｅｌｉｃ Ｅ， Ｈｅｒｂｅｌｌ Ｊ Ｄ． Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｌｙ ａｓｈ ｆｒｏｍ ｃｏａｌ⁃ ｆｉｒｅｄ ｐｏｗｅｒ ｐｌａｎｔｓ ｉｎ Ｃｈｉｎａ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｓｃｉ⁃ ｅｎｃｅ Ａ），２００８，９（５）６８１－６８７． ［５］ Ｂａｉ Ｇｕａｎｇ⁃Ｈｕｉ， Ｑｉａｏ Ｙｕｎ⁃Ｈａｉ， Ｓｈｅｎ Ｂｏ， ｅｔ ａｌ． Ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉ⁃ ｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ ｂｙ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ ｓｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ａｌｕｍｉｎａ ｅｘｔｒａｃ⁃ ｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｉｔ［Ｊ］． Ｆｕｅｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２０１１，９２ （６）１２１３－１２１９． ［６］ 王占修， 张秀全， 丁建础． 粉煤灰提取氧化物研究进展［Ｊ］． 无机 盐工业， ２０１１，４３（４）１５－１７． ［７］ 丁宏娅， 马鸿文， 高 飞， 等． 改良酸碱联合法利用高铝粉煤灰 制备氧化铝的实验研究［Ｊ］． 矿物岩石地球化学通报， ２００６，２５ （４）３４８－３５２． ［８］ 杨石波， 王际东， 屈一新， 等． 烧结法提取高铝粉煤灰中氧化铝 的实验研究［Ｊ］． 无机盐工业， ２００８，４０（７）４７－４９． ［９］ Ｂａｉ Ｇｕａｎｇ⁃Ｈｕｉ， Ｔｅｎｇ Ｗｅｉ， Ｗａｎｇ Ｘｉａｎｇ⁃Ｇａｎｇ， ｅｔ ａｌ． Ａｌｋａｌｉ ｄｅｓｉｌｉｃａｔ⁃ ｅｄ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ ａｓ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ ｂａｕｘｉｔｅ ｉｎ ｌｉｍｅ⁃ｓｏｄａ ｓｉｎｔｅｒｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ Ｓｏｃｉｅ⁃ ｔｙ ｏｆ Ｃｈｉｎａ， ２０１０，２０（Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ １）１６９－１７５． ［１０］ 杨重愚． 氧化铝生产工艺学［Ｍ］． 北京冶金工业出版社，１９９３． ［１１］ Ｇｏｍｅｓ Ｓ， Ｆｒａｎｃｏｉｓ Ｍ． Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｕｌｌｉｔｅ ｉｎ ｓｉｌｉｃｏ ａｌｕｍｉｎｏｕｓ ｆｌｙ ａｓｈ ｂｙ ＸＲＤ， ＴＥＭ， ａｎｄ Ｓｉ２９ＭＡＳ ＮＭＲ［Ｊ］． Ｃｅｍｅｎｔ ａｎｄ Ｃｏｎ⁃ ｃｒｅｔｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ， ２０００，３０１７５－１８１． ［１２］ 姚志通， 夏枚生， 叶 瑛． 碳酸钠和氯化钠助剂对粉煤灰碱熔的 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