表面活性剂在柴油污染土壤洗涤中的应用.pdf

表面活性剂在柴油污染土壤洗涤中的应用 ① 吕璠璠，陈泉源（东华大学环境科学与工程学院国家环境保护纺织污染防治工程技术中心，上海２０１６２０）摘要采用表面活性剂十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）、十二烷基苯磺酸钠（ＬＡＳ）、辛基酚聚氧乙烯醚（ＴＸ－１００）和聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯（Ｔｗｅｅｎ－８０）洗涤柴油污染土壤，研究了表面活性剂浓度、ｐＨ值、助剂硅酸钠浓度、液固比、洗涤时间、搅拌强度和温度对污染土壤洗涤效果的影响。研究结果表明，ＳＤＳ、ＬＡＳ、ＴＸ－１００和Ｔｗｅｅｎ－８０最佳浓度分别为３，４，０．８和０．０６ｇ／Ｌ；助剂硅酸钠浓度对阴离子表面活性剂（ＳＤＳ、ＬＡＳ）洗涤基本没有影响，但较高的硅酸钠浓度（大于５ｇ／Ｌ）对非离子表面活性剂（ＴＸ－１００、Ｔｗｅｅｎ－８０）洗涤有强化作用；在ｐＨ＞６、搅拌强度２００ｒ／ｍｉｎ、液固比２０∶１、常温搅拌３０ｍｉｎ条件下，ＬＡＳ的洗涤效果显著，柴油去除率可达９０％以上。关键词土壤洗涤；表面活性剂；柴油；洗涤效率中图分类号Ｘ５３文献标识码Ａｄｏｉ１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３－６０９９．２０１５．０２．０２３文章编号０２５３－６０９９（２０１５）０２－００９４－０５ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓｉｎＷａｓｈｉｎｇｏｆＤｉｅｓｅｌ⁃ｏｉｌ⁃ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄＳｏｉｌＬＦａｎ⁃ｆａｎ，ＣＨＥＮＱｕａｎ⁃ｙｕａｎ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＳｔａｔｅＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＴｅｘｔｉｌｅＰｏｌｌｕｔｉｏｎＣｏｎｔｒｏｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｅｎｔｅｒ，ＤｏｎｇｈｕａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２０１６２０，Ｃｈｉｎａ）ＡｂｓｔｒａｃｔＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓｉｎｃｌｕｄｉｎｇＳＤＳ，ＬＡＳ，ＴＸ－１００ａｎｄＴｗｅｅｎ－８０ｗｅｒｅｕｓｅｄａｓｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓｆｏｒｗａｓｈｉｎｇｄｉｅｓｅｌ⁃ｏｉｌ⁃ ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｓｏｉｌ．Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓｏｆｓｕｒｆａｃｔａｎｔｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，ｐＨｖａｌｕｅ，ｓｏｄｉｕｍｓｉｌｉｃａｔｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，ｌｉｑｕｉｄ／ｓｏｌｉｄｒａｔｉｏ，ｗａｓｈｉｎｇｔｉｍｅ，ｓｔｉｒｒｉｎｇｓｐｅｅｄａｎｄｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｎｔｈｅｗａｓｈｉｎｇｅｆｆｅｃｔｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ．Ｉｔｗａｓｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｓｕｒｆａｃｔａｎｔｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｗａｓ３ｇ／Ｌ，４ｇ／Ｌ，０．８ｇ／Ｌａｎｄ０．０６ｇ／ＬｆｏｒＳＤＳ，ＬＡＳ，ＴＸ－１００ａｎｄＴｗｅｅｎ－８０，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｓｏｄｉｕｍｓｉｌｉｃａｔｅｅｘｈｉｂｉｔｅｄｎｏｅｆｆｅｃｔｏｎｔｈｅｗａｓｈｉｎｇｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆａｎｉｏｎｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ（ＳＤＳｏｒＬＡＳ），ｂｕｔｒｅｌａｔｉｖｅｌｙｈｉｇｈｅｒｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｓｏｄｉｕｍｓｉｌｉｃａｔｅ（＞５ｇ／Ｌ）ｅｎｈａｎｃｅｄｔｈｅｗａｓｈｉｎｇｅｆｆｅｃｔｓｏｆｎｏｎ⁃ｉｏｎｉｃｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ（ＴＸ－１００ｏｒＴｗｅｅｎ－８０）ｏｎｄｉｅｓｅｌ⁃ｏｉｌ⁃ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｓｏｉｌ．ＵｎｄｅｒｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｆｐＨ＞６，ｓｔｉｒｒｉｎｇｓｐｅｅｄａｔ２００ｒ／ｍｉｎ，ｌｉｑｕｉｄ／ｓｏｌｉｄｒａｔｉｏａｓ２０∶１，ｗａｓｈｉｎｇａｔｒｏｏｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｆｏｒ３０ｍｉｎｓｈｏｗｅｄａｎｅｖｉｄｅｎｔｗａｓｈｉｎｇｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙｏｆＬＡＳ，ｒｅｓｕｌｔｉｎｇｉｎｒｅｍｏｖｉｎｇｒａｔｅｏｆｄｉｅｓｅｌｏｉｌｕｐｔｏ９０％．Ｋｅｙｗｏｒｄｓｓｏｉｌｗａｓｈｉｎｇ；ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ；ｄｉｅｓｅｌｏｉｌ；ｗａｓｈｉｎｇｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ每年全世界约有８００万吨石油经跑、冒、滴、漏等途径进入环境，污染土壤、地下水、河流和海洋［１］。受到石油污染的土壤，结构和功能受到破坏，理化性质发生改变，被石油污染严重的土壤，植物、微生物难以存活，限制了生物修复的应用［２］。石油类污染物多为疏水性有机物（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｏｒｇａｎｉｃｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ，ＨＯＣ），能长时间存在于土壤基质中，释放非常缓慢［３－４］，主要取决于毛细力的大小，而毛细力与油水界面张力、接触角和孔隙大小有关，因此降低界面张力，进而降低毛细压力有利于去除土壤中的残留油［５］。土壤洗涤（ｓｏｉｌ⁃ｗａｓｈｉｎｇ）技术是将污染土壤经过预处理后与洗涤液在反应器中混合，在一定条件下，借助搅拌等外力的辅助，使污染土壤和洗涤液发生作用，待土壤中大部分污染物转移至液相后，进行固液分离。洗涤后的土壤回填，洗涤液经处理后排放或回用［６－７］。该技术修复效果显著，得到了广泛应用［８］。本研究选取常见而易得的４种表面活性剂ＳＤＳ、ＬＡＳ、ＴＸ－１００和Ｔｗｅｅｎ－８０洗涤柴油污染土壤，研究了主要参数对洗涤效果的影响，分析了各种影响因子在洗涤过程中的作用。 ①收稿日期２０１４－１０－２５基金项目国家自然科学基金项目（２１２７７０２３）作者简介吕璠璠（１９８８－），女，河南新乡人，硕士研究生，主要从事石油污染土壤修复方面研究。通讯作者陈泉源（１９６２－），男，湖北应城人，博士研究生导师，教授，主要从事环境污染控制工程研究。第３５卷第２期２０１５年０４月矿矿冶冶工工程程ＭＩＮＩＮＧＡＮＤＭＥＴＡＬＬＵＲＧＩＣＡＬＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧＶｏｌ．３５ №２Ａｐｒｉｌ２０１５１实验材料与方法１．１实验材料实验所用土壤采自上海市松江区东华大学校园，距离地表０．５～２０ｃｍ的未污染土壤，经室内自然风干、去除枯叶和碎石等杂质、破碎研磨，过２０目（０．８５ｍｍ）筛后备用。经测定，该土壤属于粘土质地，含水率２．５％，ｐＨ值８．２（水土质量比为５ ∶１），有机碳含量（以干重计）０．７３％。实验所用目标污染物是密度为０．８４１ｇ／ｃｍ３的０＃柴油。采用均匀混合的方法制备初始含油量为１０％的污染土样，即称取０＃柴油２０ｇ，溶解于２５０ｍＬ丙酮溶液后，边搅拌边加入到２００ｇ清洁土壤中，常温避光条件下自然风干老化，每日搅拌２次，待丙酮挥发完全后继续自然老化１０ｄ后密封储存备用。１．２试剂与仪器试剂（均为分析纯）十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ），十二烷基苯磺酸钠（ＬＡＳ），辛基酚聚氧乙烯醚（ＴＸ－１００），聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯（Ｔｗｅｅｎ－８０），０＃柴油，石油醚（６０～９０ ℃），丙酮，无水乙醇，单宁酸，９８％浓硫酸。表面活性剂性质见表１［２，９］。表１表面活性剂的性质名称分子式类型相对分子质量ＣＭＣ／（ｍｇＬ－１）ＨＬＢＳＤＳＣ１２Ｈ２５ＳＯ４Ｎａ阴离子２８８．３８１５８６５１．４ＬＡＳＣ１８Ｈ２９ＳＯ３Ｎａ阴离子３４８．４８９４０．４８１０．６ＴＸ－１００Ｃ３４Ｈ６２Ｏ１１非离子６４６．８６１５５．８３１８．７Ｔｗｅｅｎ－８０Ｃ６４Ｈ１２４Ｏ２６非离子１３０９．７０５８．９３１５．０仪器Ｔｈｅｒｍｏ高速冷冻离心机，ＫＱ－２５０ＤＢ型数控超声波清洗器，Ｔ６新世纪紫外可见分光光度计，ＤＦ－１０１Ｓ集热式恒温加热磁力搅拌器，ＦＡ２００４Ｂ惠普电子天平，雷磁ＰＨＳ－３ＤｐＨ计，ＤＺＧ－６０５０型真空干燥箱。１．３实验方法洗涤实验中，准确称取２ｇ污染土样和一定浓度的表面活性剂溶液，在２００ｒ／ｍｉｎ下搅拌３０ｍｉｎ。搅拌结束后在转速７０００ｒ／ｍｉｎ下离心１０ｍｉｎ，准确量取上清液２０ｍＬ测定柴油质量浓度。１．４测试方法采用石油醚超声萃取⁃紫外分光光度法测定洗涤废液中柴油的质量浓度［１０－１４］。测定条件为用石油醚超声萃取２次，每次加入２０ｍＬ石油醚，超声功率１００Ｗ，频率４０ｋＨｚ，超声萃取时间１５ｍｉｎ，合并２次萃取液，以石油醚为参比用２５ｍＬ比色管，在波长２２５ｎｍ下测定溶液吸光度。每个实验均设２组平行样，最后的数值取算术平均值。洗涤废液是水、油、微量土壤悬浮细颗粒及表面活性剂的混合体系，在石油醚萃取过程中会出现乳化现象，干扰测定［９］，因此，对于含有阴离子表面活性剂（ＳＤＳ、ＬＡＳ）的洗脱液［１５］，加入１０ｍＬ体积分数为５０％的Ｈ２ＳＯ４破乳，若有泡沫则加入几滴乙醇消除；对于含有非离子表面活性剂（ＴＸ－１００、Ｔｗｅｅｎ－８０）的洗脱液，加入约０．１ｇ的单宁酸破乳并生成絮状沉淀［１６］，静置３０ｍｉｎ后进行测定。２实验结果与讨论２．１表面活性剂浓度对洗涤效果的影响液固比为２０∶１，搅拌强度为１５０ｒ／ｍｉｎ，在常温下搅拌３０ｍｉｎ，表面活性剂浓度对洗涤效果的影响如图１所示。柴油去除率的大小顺序为ＬＡＳ＞ＳＤＳ＞ＴＸ－１００＞Ｔｗｅｅｎ－８０。ＬＡＳ、ＴＸ－１００、Ｔｗｅｅｎ－８０对柴油的洗涤效果随浓度增大而增大；ＬＡＳ洗涤作用较强，对土壤中柴油去除率可达９５．２％，而Ｔｗｅｅｎ－８０仅为２４．２％，洗涤作用弱。ＴＸ－１００洗涤效果优于Ｔｗｅｅｎ－８０，在浓度为０．８ｇ／Ｌ时去除率为５８．２％。表面活性剂ＳＤＳ在浓度为３ｇ／Ｌ时，洗涤效果较好，去除率达到５６．３％。实验中选取的最佳浓度分别为ＳＤＳ３ｇ／Ｌ，ＬＡＳ４ｇ／Ｌ，ＴＸ－１０００．８ｇ／Ｌ，Ｔｗｅｅｎ－８００．０６ｇ／Ｌ。图１表面活性剂浓度对洗涤效果的影响表面活性剂可降低油类物质与土壤颗粒接触处的界面张力，使油类物质从土壤表面卷离，这一作用在低于临界胶束浓度时就能发生［１７］；当浓度达到或大于临界胶束浓度时，表面活性剂在溶液中形成胶束，对难溶的柴油物质发生增溶作用，从土壤上解吸下来分配到水相中，增大柴油的去除率［１８－１９］。阴离子表面活性剂与土壤颗粒同呈负电性，在混合液中不易被吸附到土壤颗粒上，使得溶液中表面活性剂剂量变化小，增加颗粒的分散性［２０］，增溶作用较好；非离子表面活性剂易５９第２期吕璠璠等表面活性剂在柴油污染土壤洗涤中的应用与土壤颗粒表面形成氢键而发生吸附作用，甚至深入颗粒内部，使液体中表面活性剂浓度减小，减弱了非离子表面活性剂的去污效果［２１］。２．２ｐＨ值对洗涤效果的影响取表面活性剂ＳＤＳ、ＬＡＳ、ＴＸ－１００和Ｔｗｅｅｎ－８０的浓度分别为３，４，０．８和０．０６ｇ／Ｌ，搅拌强度２００ｒ／ｍｉｎ，在常温下搅拌３０ｍｉｎ，液固比为２０ ∶１，ｐＨ值对洗涤效果的影响如图２所示，表面活性剂ＳＤＳ、ＬＡＳ和ＴＸ－１００在清洗过程中的洗涤作用随着ｐＨ值增大而增大，在ｐＨ值为８以上时趋向平稳。ｐＨ值的改变对非离子Ｔｗｅｅｎ－８０洗涤效果影响不大，ｐＨ值为６时洗涤效果较好。洗涤作用顺序为ＬＡＳ＞ＴＸ－１００＞ＳＤＳ＞Ｔｗｅｅｎ－８０。图２ｐＨ值对洗涤效果的影响在强酸性条件下，洗涤搅拌结束后，土壤颗粒迅速沉降下来，液相部分较为澄清；在碱性条件下，溶液呈悬浊液，固体相较难沉降。ｐＨ值增大，表面活性剂分子所带负电荷增多，分子间排斥力增大，使胶团结构变小［２２］。ｐＨ值对油水界面张力有一定影响，增强碱性的过程中，碱类物质和土壤表面发生相互作用，改变了土壤的表面结构及电性质，同时碱类物质与有机酸和酸性组分发生作用，生成表面活性物质，有利于油类物质在溶液中的洗脱和分散作用［２３］。２．３助剂硅酸钠浓度对洗涤效果的影响取表面活性剂ＳＤＳ、ＬＡＳ、ＴＸ－１００和Ｔｗｅｅｎ－８０的浓度分别为３，４，０．８和０．０６ｇ／Ｌ，搅拌强度２００ｒ／ｍｉｎ，常温下搅拌３０ｍｉｎ，液固比为２０ ∶１，加入体积比为１∶２０的助剂硅酸钠，助剂质量浓度对洗涤效果的影响如图３所示。硅酸钠的加入对阴离子表面活性剂ＳＤＳ和ＬＡＳ的影响较小，柴油洗脱率分别达到５６．４％和８９．１％，但对非离子表面活性剂ＴＸ－１００和Ｔｗｅｅｎ－８０有显著影响，随着浓度增加，洗涤作用显著增大，并在质量浓度为５ｇ／Ｌ时开始趋于平稳；硅酸钠投加量分别为１２ｇ／Ｌ和１５ｇ／Ｌ时，柴油去除率分别为６２．１％和５１％，洗涤效果较好。图３助剂硅酸钠浓度对洗涤效果的影响硅酸钠影响溶液的ｐＨ值，能与油类物质中的酸性组分反应生成盐，增加油的水溶性［２４］；硅酸钠作为一种电解质加入溶液中，可压缩胶团的双电层，增加表面活性剂分子之间的接触，使更多的离子进入胶团中［２５］，胶团聚集数增加且稳定，形成的新胶束临界浓度下降，表面活性剂的溶解性增加，溶液的增溶作用增强。２．４液固比对洗涤效果的影响取ＳＤＳ、ＬＡＳ、ＴＸ－１００和Ｔｗｅｅｎ－８０表面活性剂浓度分别为３，４，０．８和０．０６ｇ／Ｌ，搅拌强度２００ｒ／ｍｉｎ，在常温下搅拌３０ｍｉｎ，液固比对洗涤效果的影响如图４所示。随着液固比增加，４种表面活性剂去除污染物的效果显著增大，总体去除效果阴离子表面活性剂优于非离子表面活性剂，即ＬＡＳ＞ＳＤＳ＞ＴＸ－１００＞Ｔｗｅｅｎ－８０。液固比为２０∶１时，柴油洗涤率分别为５１．８％，８９．４％，５６．８％和２１．３％。实验选择液固比为２０∶１进行研究。图４液固比对洗涤效果的影响液固比过小不利于搅拌，表面活性剂与土壤形成泥状物质，使颗粒难以与液相充分接触，油类物质很难从固相转移至液相胶束内部，造成洗涤效率低下。液固比增大，颗粒接触液相面积增加，增溶效果就好，土壤中油类物质残留量减少［８］。然而，过大的液固比洗涤所产生的废液量越多，除了增加后续处理费用，也增６９矿冶工程第３５卷加了表面活性剂的消耗量，提高了成本。综合来看，液固比在８∶１～２０∶１之间较合适。２．５洗涤时间对洗涤效果的影响选取ＳＤＳ、ＬＡＳ、ＴＸ－１００和Ｔｗｅｅｎ－８０浓度分别为３，４，０．８和０．０６ｇ／Ｌ，液固比２０∶１，在常温下搅拌，搅拌强度２００ｒ／ｍｉｎ，洗涤时间对洗涤效果的影响如图５所示。ＳＤＳ、ＬＡＳ、ＴＸ－１００和Ｔｗｅｅｎ－８０在洗涤时间分别为３０，６０，９０，６０ｍｉｎ时洗脱效率达到５８％，９２．２％，５７􀆱 ８％和２９．２％。ＬＡＳ的洗涤效果优于其他３种表面活性剂。图５洗涤时间对洗涤效果的影响洗涤搅拌时间过短，表面活性剂不能与污染物充分接触，洗涤作用较弱；当洗涤时间达到一定值后，易溶的污染物大部分进入表面活性剂溶液中；继续增加洗涤时间，一方面可使已从土壤颗粒表面解吸出来的油滴或表面活性剂又吸附到颗粒表面，另一方面油水混合液可能形成乳化液，在增加洗涤费用的同时加大了后续洗涤液的处理难度［６］。因此适宜洗涤时间为３０ｍｉｎ。２．６搅拌强度对洗涤效果的影响表面活性剂ＬＡＳ４ｇ／Ｌ，液固比为２０ ∶１，在一定搅拌速度下常温搅拌３０ｍｉｎ，洗涤效果如图６所示。随着搅拌强度增加，土壤中柴油去除率增加。提高搅拌强度一方面能增强土壤颗粒表面之间的摩擦作用，通图６搅拌强度对洗涤效果的影响过颗粒间的相互碰撞降低土壤表面对油的吸附力，使油滴逐渐卷缩脱离土壤表面；另一方面能通过外力作用促进表面活性剂溶液与土壤颗粒、油滴的充分接触［１７］。在转速为２００ｒ／ｍｉｎ时可达到９０％的去除率。搅拌强度过大，除增加能耗外，还可能形成油水乳化液［６］，不利于后续废液的处理及回用。适宜搅拌强度为２００ｒ／ｍｉｎ。２．７温度对洗涤效果的影响表面活性剂ＬＡＳ４ｇ／Ｌ，液固比为２０ ∶１，搅拌强度为２００ｒ／ｍｉｎ，搅拌时间为３０ｍｉｎ，温度对洗涤效果的影响如图７所示。随着温度升高，柴油洗脱效率增加。温度为７０ ℃时洗涤效果较好，由于差别不大，选择常温下搅拌即可。图７温度对洗涤效果的影响一般来说，温度影响油在土壤表面的吸附与解吸过程，升高温度既可提高表面活性剂洗涤污染物的效率，又可降低油的粘度，增加油的流动性，增加液相和固相表面分子碰撞接触的次数，促使洗涤液与污染物充分作用［２６］。３结论１）考察了表面活性剂浓度、ｐＨ值、助剂硅酸钠浓度、液固比、洗涤时间、搅拌强度及温度７个影响因素对柴油污染土壤的洗涤效果影响。表面活性剂浓度、液固比、ｐＨ值和助剂硅酸钠对柴油污染土壤的洗脱有较大影响，而洗涤时间、搅拌强度和温度的影响较小。２）４种表面活性剂ＳＤＳ、ＬＡＳ、ＴＸ－１００、Ｔｗｅｅｎ－８０的浓度分别为３，４，０．８和０．０６ｇ／Ｌ时洗涤效果较好；ＴＸ－１００和Ｔｗｅｅｎ－８０在助剂硅酸钠浓度大于５ｇ／Ｌ时，洗涤效果改善；ＳＤＳ、ＴＸ－１００、ＬＡＳ和Ｔｗｅｅｎ－８０的最佳洗涤时间分别为３０，９０，６０和６０ｍｉｎ。３）阴离子表面活性剂ＬＡＳ洗涤效率大于９０％；其他３种表面活性剂在最佳洗涤条件下洗涤效率可达到５０％左右。７９第２期吕璠璠等表面活性剂在柴油污染土壤洗涤中的应用参考文献［１］李永涛，吴启堂．土壤污染治理方法研究［Ｊ］．农业环境保护，１９９７，１６（３）１１８－１２２．［２］卢媛，马小东，孙红文，等．表面活性剂清洗处理重度石油污染土壤［Ｊ］．环境工程学报，２００９，３（８）１４８３－１４８６．［３］焦海华，黄占斌，白志辉．石油污染土壤修复技术研究进展［Ｊ］．环境整治，２０１２（２）４８－５０．［４］支银芳，陈家军，杨官光，等．表面活性剂溶液清洗油污土壤试验研究［Ｊ］．土壤，２００７，３９（２）２５２－２５６．［５］马艳飞，郑西来，冯雪冬，等．油污土壤中柴油去除的影响因素［Ｊ］．环境工程学报，２０１２，６（７）２４１７－２４１９．［６］吴威，陈家军，彭胜．工艺参数对表面活性剂洗涤修复ＰＡＨｓ污染土壤的影响［Ｊ］．环境工程学报，２０１２，６（３）９７７－９８２．［７］ＧｒｉｆｆｉｔｈｓＲＡ．Ｓｏｉｌ⁃ｗａｓｈｉｎｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｎｄｐｒａｃｔｉｃｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄｏｕｓＭａｔｅｒｉａｌｓ，１９９５，４０（２）１７５－１８９．［８］吴威，姜林，陈家军，等．液固比对土壤洗涤去除多环芳烃效果的影响［Ｊ］．环境科学，２０１２，３３（３）９６５－９６７．［９］赵保卫，王海峰，车海丽，等．十二烷基硫酸钠和ＴｒｉｔｏｎＸ－１００淋洗菲污染砂土研究［Ｊ］．环境科学，２０１０，３１（７）１６３１－１６３４．［１０］ＳｏｎｇＹＦ，ＪｉｎｇＸ，ＦｌｅｉｓｃｈｍａｎｎＳ，ｅｔａｌ．Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅｓｔｕｄｙｏｆｅｘ⁃ ｔｒａｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＰＡＨｓｆｒｏｍｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｓｏｉｌｓａｎｄｓｅｄｉｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２００２，４８９９３－１００１．［１１］ＥｅＶｏｎＬａｕ，ＳｕｙｉｎＧａｎ，ＨｏｏｎＫｉａｔＮｇ，ｅｔａｌ．Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｇｅｎｔｓｆｏｒｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃａｒｏｍａｔｉｃｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ（ＰＡＨｓ）ｆｒｏｍｓｏｉｌｉｎｓｏｉｌｗａｓｈｉｎｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＰｏｌｌｕｔｉｏｎ，２０１４，１８４６４０－６９４．［１２］马荣骏，罗电宏．溶剂萃取的新进展及其在新世纪中的发展方向［Ｊ］．矿冶工程，２００１，２１（３）６－１１．［１３］李纪云，李丽，冯成武．超声⁃紫外法测定土壤中石油类物质含量［Ｊ］．石油大学学报（自然科学版），１９９９，２３（６）８２－８４．［１４］张文，李建兵，韩有定，等．超声波净化石油污染土壤实验研究［Ｊ］．环境工程学报，２０１０，４（４）９４０－９４５．［１５］杨建涛，朱琨，马娟，等．石油污染土壤的淋洗治理技术研究［Ｊ］．甘肃环境研究与监测，２００３，１６（１）１－３．［１６］朱玫，田洪海，许嘉琳．水⁃油⁃表面活性剂体系中油含量测定方法的改进［Ｊ］．重庆环境科学，１９９６，１８（５）４２－４４．［１７］籍国东，周国辉．异位化学淋洗修复石油类污染土壤［Ｊ］．北京大学学报（自然科学版），２００７，４３（６）８６３－８６８．［１８］Ｄａｌ⁃ＨｅｕｉＬｅｅ，Ｈｏ⁃ＷａｎＣｈａｎｇ，ＲｏｂｅｒｔＤ．Ｃｏｄｙ．ＳｙｎｅｒｇｉｓｍｅｆｆｅｃｔｏｆｍｉｘｅｄｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓｏｌｕｔｉｏｎｓｉｎｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎｏｆｓｏｉｌｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｗｉｔｈＰＣＥ［Ｊ］．ＧｅｏｓｃｉｅｎｃｅｓＪｏｕｒｎａｌ，２００４，８（３）３１９－３２３．［１９］ＤａｎｌｅｌＥＫｌｌｅ，ＣａｒｙＴＣｈｉｏｕ．ＷａｔｅｒＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙＥｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｓｏｆＤＤＴａｎｄＴｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅｂｙＳｏｍｅＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓＢｅｌｏｗａｎｄＡｂｏｖｅｔｈｅＣｒｉｔ⁃ ｉｃａｌＭｉｃｅｌｌｅＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎＳｃｉＴｅｃｈｎｏｌ，１９８９，２３８２３－８３８．［２０］梁重山，党志，刘丛强，等．菲在土壤／沉积物上的吸附⁃解吸过程及滞后现象的研究［Ｊ］．土壤学报，２００４，４１（３）３２９－３３５．［２１］姜霞，陈刚，金相灿，等．复合表面活性剂对污染土壤中柴油的增溶和洗脱作用［Ｊ］．生态环境学报，２００９，１８（２）５２５－５３０．［２２］汪小娅，曹玉华，潘红，等．鼠李糖脂的合成及ｐＨ值对其表面活性和微乳微结构的影响［Ｊ］．物理化学学报，２００９，２５（８）１５６７－１５７１．［２３］吕荣湖，王嘉麟，陈琴仪，等．热碱水溶液清洗⁃气浮分离对原油污染土壤的处理［Ｊ］．油气田环境保护，１９９４，４（３）５－６．［２４］何泽能，李振山，籍国东．老化石油污染土壤的清洗处理［Ｊ］．环境污染与防治，２００６，２８（１２）８８４－８８５．［２５］Ｄａｌ⁃ＨｅｕｉＬｅｅ，Ｈｏ⁃ＷａｎＣｈａｎｇ，ＣｈｕｌＫｉｍ．ＭｉｘｉｎｇｅｆｆｅｃｔｏｆＮａＣｌａｎｄｓｕｒｆａｃｔａｎｔｏｎｔｈｅｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎｏｆＴＣＢｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｓｏｉｌ［Ｊ］．Ｇｅｏｓｃｉ⁃ ｅｎｃｅｓＪｏｕｒｎａｌ，２００８，１２（１）６３－６８．［２６］罗士平，周国平，张齐．油田含油污泥处理工艺条件的研究［Ｊ］．江苏工业学院学报，２００３，１５（１）２５－２６． 􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎 （上接第９３页）３结论１）氨浸渣的加入可以降低冶炼温度，但同时也会造成渣量增加。在氨浸渣加入量为２０％时，６０钼铁合金的熔点大约为１５００ ℃，渣铁比为０．６，此时冶炼效果较好。２）碱度对去除钼铁合金中的Ｓ以及提高钼金属回收率都有积极影响，但是碱度太高，会加大ＣａＯ的使用量，增加成本。在Ｒ＝１．２时，Ｓ元素的去除和钼金属回收效果较好。３）钼酸钙在冶炼时可以起到加快冶炼速度、缩短冶炼周期、增加碱度的作用。钼酸钙含量为３０％时，碱度为１．２，冶炼周期为８６ｍｉｎ，冶炼效果较好。４）精矿粉可以用作钼铁冶炼中的供铁剂。参考文献［１］许传才．铁合金冶炼工艺学［Ｍ］．北京冶金工业出版社，２００８．［２］崔国伟，乌红绪．钼铁生产工艺优化和改进［Ｊ］．中国钼业，２０１２（１２）３５－３８．［３］冯慧君，王洪杰，王海瑞，等．炉外法冶炼钼钨铁的试验研究与生产实践［Ｊ］．矿冶工程，２０１４（１）９３－９６．［４］冯慧君，王洪杰，刘小明．低品位氧化钼钨精矿高温高压碱浸工艺工业生产实践［Ｊ］．矿冶工程，２０１３（４）９８－１００．［５］侯晓川，肖连生，张启修，等．碳酸钠浸出钼精矿中钼的研究［Ｊ］．矿冶工程，２０１２（３）７８－８１．［６］李向东．提高钼铁生产指标的实践探索［Ｊ］．中国钼业，２０００（７）２４－２７．［７］赵业松．钼铁冶炼新途径［Ｊ］．铁合金，２０００（９）１８－２１．［８］周书才．钼铁冶炼基础［Ｍ］．北京冶金工业出版社，２０００．８９矿冶工程第３５卷

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