氯氧铋湿法还原制备海绵铋的研究.pdf

氯氧铋湿法还原制备海绵铋的研究 ① 陈 兰， 谢兆凤， 覃小龙 （郴州市金贵银业股份有限公司，湖南 郴州 ４２３０３８） 摘 要 研究了氯氧铋湿法还原制备海绵铋的方法。 将氯氧铋置于盐酸溶液中搅拌溶解，溶解过程中加入铁粉还原铋离子，最后 得到铋含量 ８０％左右的海绵铋。 研究了盐酸浓度、液固比、铁粉加入前反应时间、铁粉用量、铁粉加入后反应时间、反应温度对铋还 原效果的影响，得出反应最佳条件为盐酸浓度 ２．５ ｍｏｌ／ Ｌ、液固比 ５∶１、铁粉加入前反应时间 ０．５ ｈ、铁粉用量为理论量 １．２５ 倍、铁粉 加入后反应时间 ３ ｈ、反应温度常温，此时海绵铋中铋含量为 ８４．９３％。 关键词 氯氧铋； 铋； 还原； 铁粉； 海绵铋 中图分类号 ＴＦ１１１文献标识码 Ａｄｏｉ１０．３９６９／ ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３－６０９９．２０１８．０１．０２３ 文章编号 ０２５３－６０９９（２０１８）０１－００９９－０３ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｐｏｎｇｅ Ｂｉｓｍｕｔｈ ｗｉｔｈ Ｂｉｓｍｕｔｈ Ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ ｂｙ Ｗｅｔ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ＣＨＥＮ Ｌａｎ， ＸＩＥ Ｚｈａｏ-ｆｅｎｇ， ＱＩＮ Ｘｉａｏ-ｌｏｎｇ （Ｃｈｅｎｚｈｏｕ Ｊｉｎｇｕｉ Ｓｉｌｖｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏ Ｌｔｄ， Ｃｈｅｎｚｈｏｕ ４２３０３８， Ｈｕｎａｎ， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｐｒｅｐａｒｉｎｇ ｓｐｏｎｇｅ ｂｉｓｍｕｔｈ ｗｉｔｈ ｂｉｓｍｕｔｈ ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ ｂｙ ｗｅｔ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ａｎｄ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ． Ｂｉｓｍｕｔｈ ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ ｗａｓ ｆｉｒｓｔｌｙ ｐｕｔ ｉｎｔｏ ＨＣｌ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｔｉｒｒｅｄ ｆｏｒ ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ， ａｎｄ ｉｒｏｎ ｐｏｗｄｅｒ ｗａｓ ｔｈｅｎ ａｄｄｅｄ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ ｔｏ ｒｅｄｕｃｅ ｂｉｓｍｕｔｈ ｉｏｎ． Ａ ｓｐｏｎｇｅ ｂｉｓｍｕｔｈ ｗｉｔｈ ｂｉｓｍｕｔｈ ｃｏｎｔｅｎｔ ａｒｏｕｎｄ ８０％ ｗａｓ ｆｉｎａｌｌｙ ｏｂｔａｉｎｅｄ． Ｉｎ ｔｈｅ ｓｔｕｄｙ， ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ＨＣｌ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ， ｌｉｑｕｉｄ-ｓｏｌｉｄ ｒａｔｉｏ， ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｂｅｆｏｒｅ ａｎｄ ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｉｒｏｎ ｐｏｗｄｅｒ， ｄｏｓａｇｅ ｏｆ ｉｒｏｎ ｐｏｗｄｅｒ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ｔｈｅ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｂｉｓｍｕｔｈ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ． Ｉｔ ｉｓ ｆｏｕｎｄ ｔｈａｔ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ ｏｐｔｉｍｕｍ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ， ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ＨＣｌ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ２．５ ｍｏｌ／ Ｌ， ｌｉｑｕｉｄ-ｓｏｌｉｄ ｒａｔｉｏ ｏｆ ５∶１， ０．５ ｈ-ｒｅａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ３ ｈ-ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ ｂｅｆｏｒｅ ａｎｄ ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｉｒｏｎ ｐｏｗｄｅｒ， ｔｈｅ ｄｏｓａｇｅ ｏｆ ｉｒｏｎ ｐｏｗｄｅｒ ａｔ １．２５ ｔｉｍｅｓ ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ａｍｏｕｎｔ， ｒｅａｃｔｉｏｎ ａｔ ａｎ ａｍｂｉｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ， ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｔｈｅ ｓｐｏｎｇｅ ｂｉｓｍｕｔｈ ｗｉｔｈ ｂｉｓｍｕｔｈ ｃｏｎｔｅｎｔ ａｔ ８４．９３％． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｂｉｓｍｕｔｈ ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ； ｂｉｓｍｕｔｈ； ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ； ｉｒｏｎ ｐｏｗｄｅｒ； ｓｐｏｎｇｅ ｂｉｓｍｕｔｈ 氯氧铋是一种白色的难溶于水的铋化合物，是电 解锡、电解铜、电解铅等阳极泥和某些铋精矿的氯化湿 法回收工艺中得到的铋中间产品。 氯氧铋中铋含量 高，是制取精铋的主要原料［１］。 目前，大部分企业采用火法还原处理氯氧铋，这种 方法流程较简单，但所得产品品位较低，另外由于氯氧 铋在高温下易分解产生氯化铋气体挥发，导致直收率 低，而且氯离子的大量存在会对设备造成严重腐 蚀［２－９］。 本文研究了一种氯氧铋的湿法处理方法，即氯氧 铋在盐酸溶液中边溶解边用铁粉还原，该法得到的海 绵铋成分高，适宜工业化。 １ 实验原料及实验方法 实验所用原料氯氧铋成分见表 １，盐酸和铁粉均 为分析纯，实验用水为一次蒸馏水。 表 １ 氯氧铋成分（质量分数） ／ ％ ＰｂＳｂＢｉＣｕＣｌ １．９９１．７５４．６８３．０６１８．６９ 实验设备包括水浴锅和塑料搅拌机。 将－０．１４７ ｍｍ 粒级氯氧铋加入盐酸溶液中进行搅 拌反应，反应一段时间后加入铁粉，继续搅拌反应，反 ①收稿日期 ２０１７－０８－１０ 作者简介 陈 兰（１９８６－），女，湖南郴州人，工程师，硕士，主要从事有色金属冶炼研究工作。 第 ３８ 卷第 １ 期 ２０１８ 年 ０２ 月 矿矿 冶冶 工工 程程 ＭＩＮＩＮＧ ＡＮＤ ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＩＣＡＬ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ Ｖｏｌ．３８ №１ Ｆｅｂｒｕａｒｙ ２０１８ 万方数据 应结束后过滤，过滤时滤渣用 ０．１ ｍｏｌ／ Ｌ 稀盐酸洗涤 数次，再用一次蒸馏水洗涤数次，洗涤后的滤渣进行真 空干燥，即得海绵铋。 采用单因素法研究了盐酸浓度、 液固比、铁粉加入前反应时间、铁粉用量、铁粉加入后 反应时间、反应温度对实验结果的影响。 ２ 实验结果与讨论 ２．１ 盐酸浓度 液固比 ５∶１、铁粉加入前反应 ０．５ ｈ、铁粉加入量为 铁粉还原铋理论量的１．２５ 倍、室温、铁粉加入后反应 ３ ｈ， 盐酸浓度对铋还原效果的影响见表 ２。 从表 ２ 可以看 出，海绵铋纯度随盐酸浓度增加先增加后减小，铁离子 浓度随盐酸浓度增加而减小，当盐酸浓度为 ２．５ ｍｏｌ／ Ｌ 时，实验所得海绵铋纯度最高。 表 ２ 盐酸浓度实验结果 盐酸浓度 ／ （ｍｏｌＬ －１ ） 海绵铋成分／ ％ ＦｅＣｕＳｂＰｂＢｉＣｌ １．５７．０７２．５１２．６２２．７５６８．７８３．９５ ２．０１．６２１．２４２．６７３．６９８２．１０２．２２ ２．５０．４３１．３４３．２７３．７４８４．９３１．９４ ３．００．３５１．３５２．３３０．９６６６．１６４．５８ 盐酸浓度较低时，所得海绵铋纯度较低，铁含量较 高，因为盐酸浓度低时氯氧铋浸出率小，只有部分铋被 铁粉还原，酸度低时铁粉不与氢离子反应，还有部分铁 以单质铁形式存在；当盐酸浓度太高时，所得海绵铋纯 度较低，铁含量较小，因为铁粉先与氢离子反应放出大 量气体，待酸度降到一定浓度时才与铋离子反应，而剩 余的铁粉只能还原部分铋离子，这种情况下继续添加 铁粉也可以得到较纯的海绵铋，但造成了铁粉和盐酸 试剂的浪费。 ２．２ 液固比 盐酸浓度 ２．５ ｍｏｌ／ Ｌ，其他条件不变，液固比对铋还 原效果的影响见表 ３。 从表 ３ 可以看出，海绵铋纯度随 液固比增加而增加，铁离子浓度随液固比增加而减小。 液固比为 ５ ∶１和 ６ ∶１时，海绵铋纯度都较高，而且较接 近，考虑废液处理及成本问题，选择液固比为 ５∶１。 表 ３ 液固比实验结果 液固比 海绵铋成分／ ％ ＦｅＣｕＳｂＰｂＢｉＣｌ ３∶１１０．４０２．７５２．９３２．０８６７．４０６．１２ ４∶１６．５０２．８７２．４８２．５６７０．４０３．６５ ５∶１０．４３１．３４３．２７３．７４８４．９３１．９４ ６∶１０．４１１．３７３．１９３．６５８５．１２１．７４ 在相同的酸度条件下，氯氧铋有固定的溶解度，液 固比越大，溶解出的铋离子越多，氯氧铋溶解时要消耗 部分盐酸，会造成溶液酸度下降；液固比越小，酸度降 得越多，酸度越小，铋离子浓度越小，小到一定程度时， 铋离子将不能被铁粉还原。 ２．３ 铁粉加入前反应时间 液固比为 ５∶１，其他条件不变，铁粉加入前反应时 间对铋还原效果的影响见表 ４。 从表 ４ 可以看出，铁 粉加入前，氯氧铋与盐酸反应时间越长，海绵铋纯度越 高，但反应 ３０ ｍｉｎ 后基本没有什么变化，考虑反应效 率，选择反应时间为 ３０ ｍｉｎ。 表 ４ 铁粉加入前反应时间实验结果 时间 ／ ｍｉｎ 海绵铋成分／ ％ ＦｅＣｕＳｂＰｂＢｉＣｌ １０１．２４３．７４３．９５３．０７７５．７０２．６５ ２０１．４４２．４４３．５４３．４９８０．８６２．１１ ３００．４３１．３４３．２７３．７４８４．９３１．９４ ４００．４５１．３５３．１９３．８１８５．０１１．８６ 氯氧铋在盐酸溶液中溶解达到平衡需要一定时 间，达到平衡后，延长反应时间，铋离子溶度不变；达到 平衡前加入铁粉，铁粉将先与氢离子反应。 ２．４ 铁粉加入量 铁粉加入前反应 ３０ ｍｉｎ，其他条件不变，研究了铁 粉加入量对铋还原效果的影响，结果见表 ５。 从表 ５ 可 以看出，加入理论量铁粉时，海绵铋铁含量很低，但是铋 含量较低，铁粉加入后很难避免被氢离子、其他金属离 子氧化消耗一部分，造成铋离子未还原完全；加入 １．５ 倍铁粉时，海绵铋中铋含量较高，但铁含量较高，说明铁 粉加入过量了。 铁粉最佳加入量为理论量的 １．２５ 倍。 表 ５ 铁粉加入量实验结果 铁粉加入量 ／ 理论量倍数 海绵铋成分／ ％ ＦｅＣｕＳｂＰｂＢｉＣｌ １．００．３４２．７４３．９５３．０７７５．７０２．６５ １．２５０．４３１．３４３．２７３．７４８４．９３１．９４ １．５３．１４２．４４３．５４３．４９８２．８６２．１１ ２．５ 铁粉加入后反应时间 铁粉加入量为理论量的 １．２５ 倍，其他条件不变， 研究了铁粉加入后反应时间对铋还原效果的影响，结 果见表 ６。 从表 ６ 可以看出，反应时间越长，海绵铋纯 度越高，但反应 ３ ｈ 后基本没有什么变化，考虑反应效 率，选择反应时间为 ３ ｈ。 ２．６ 反应温度 铁粉加入后反应 ３ ｈ，其他条件不变，研究了反应 温度对铋还原效果的影响，结果见表 ７。 ００１矿 冶 工 程第 ３８ 卷 万方数据 表 ６ 反应时间实验结果 时间 ／ ｈ 海绵铋成分／ ％ ＦｅＣｕＳｂＰｂＢｉＣｌ １１．７２３．７５３．９３３．０８７５．４０２．６５ ２０．８７２．４０３．５８３．２９８２．８６２．１１ ３０．４３１．３４３．２７３．７４８４．９３１．９４ ４０．４２１．３５３．１９３．８１８５．０１１．８６ 表 ７ 反应温度实验结果 温度 ／ ℃ 海绵铋成分／ ％ ＦｅＣｕＳｂＰｂＢｉＣｌ 常温０．４３１．３４３．２７３．７４８４．９３１．９４ ５００．４２１．５７３．５８３．８８８４．８６１．８５ ７００．４７１．３８３．２７３．９８８３．９３１．７９ ９００．４５１．４３３．１９４．０４８３．８９１．６７ 从表 ７ 可以看出，反应温度对海绵铋纯度影响很 小，因为氯氧铋溶解盐酸和铁粉置换铋都属于放热反 应。 因此，可以选择常温反应。 ３ 结 论 通过实验得出铁粉还原氯氧铋制备海绵铋的最佳 工艺参数为液固比 ５ ∶１，盐酸浓度 ２．５ ｍｏｌ／ Ｌ，铁粉加 入前反应 ０．５ ｈ，铁粉加入量为理论量的 １．２５ 倍，铁粉 加入后反应３ ｈ，温度室温。 最佳工艺条件下所得海绵 铋纯度为 ８４．９３％。 参考文献 ［１］ 彭容秋． 重金属冶金工厂原料的综合利用［Ｍ］． 长沙中南大学 出版社， ２００６． ［２］ 任建民，黄宪涛． 从阳极泥中回收铋新工艺生产实践［Ｊ］． 中国金 属通报， ２０１７（３）４２－４３． ［３］ 罗正波，陈丽梅，刘功成，等． 铋渣湿法处理-转炉熔炼生产粗铋的 生产实践［Ｊ］． 湖南有色金属， ２０１６（１）３８－３９． ［４］ 刘金铭． 从铋渣中回收铋的生产实践［Ｊ］． 湖南有色金属， ２０１５ （４）４７－５０． ［５］ 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ｅｎｒｉｃｈｅｄ ｆｒｏｍ ｓａｍｅ ｃｏｐｐｅｒ ｍｉｎｅ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅ［Ｊ］． Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２００８，９９（１７）８３３１－８３３６． ［７］ Ｗａｎｇ Ｙｕｇｕａｎｇ， Ｓｕ Ｌｉｊｕｎ， Ｚｅｎｇ Ｗｅｉｍｉｎ， ｅｔ ａｌ． Ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｐ- ｐｅｒ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｆｏｒ ｂｉｏｌｅａｃｈｉｎｇ ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｘ Ｃｕ-ｐｏｌｙｍｅｔａｌｌｉｃ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ ｂｙ ｍｏｄｅｒａｔｅ ｔｈｅ ｒｍｏｐｈｉｌｅｓ［Ｊ］． Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ Ｓｏ- ｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｉｎａ， ２０１４，２４（２４）１１６１－１１７０． ［８］ Ｂａｉ Ｊｉｎｇ， Ｗｅｎ Ｊｉａｎｋａｎｇ， Ｈｕａｎｇ Ｓｏｎｇｔａｏ， ｅｔ ａｌ． Ｔｈｅ ｂｉｏｌｅａｃｈｉｎｇ ｃｈａｒ- ａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｃｈａｌｃｏｐｙｒｉｔｅ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｇｅｎｅｔｉｃ ｔｙｐｅｓ［Ｊ］． Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ ｏｎ Ｂｉｏｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ， ２０１３， ８２５４４３－４４６． ［９］ Ｚｈａｏ Ｈｏｎｇｂｏ， Ｗａｎｇ Ｊｕｎ， Ｇａｎ Ｘｉａｏｗｅｎ， ｅｔ ａｌ． Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｐｙｒｉｔｅ ａｎｄ ｂｏｒｎｉｔｅ ｏｎ ｂｉｏｌｅａｃｈｉｎｇ ｏｆ ｔｗｏ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｙｐｅｓ ｏｆ ｃｈａｌｃｏｐｙｒｉｔｅ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ Ｌｅｐｔｏｓｐｉｒｉｌｌｕｍ ｆｅｒｒｉｐＨｉｌｕｍ［Ｊ］． Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２０１５，１９４２８－３５． ［１０］ 傅开彬，林 海，莫晓兰，等． 不同成因类型黄铜矿细菌浸出钝化［Ｊ］． 中南大学学报（自然科学版）， ２０１１，４２（１１）３２４５－３２５０． ［１１］ Ｄｏｎｇ Ｙｉｎｇｂｏ， Ｌｉｎ Ｈａｉ， Ｆｕ Ｋａｉｂｉｎ， ｅｔ ａｌ． Ｂｉｏｌｅａｃｈｉｎｇ ｏｆ ｔｗｏ ｄｉｆｆｅｒ- ｅｎｔ ｔｙｐｅｓ ｏｆ ｃｈａｌｃｏｐｙｒｉｔｅ ｂｙ Ａｃｉｄｉｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｆｅｒｒｏｏｘｉｄａｎｓ［Ｊ］． Ｉｎｔｅｒ- ｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２０１３，２０（２） １１９－１２４． ［１２］ 疏志明． 安徽铜陵凤凰山铜矿的成矿规律与隐伏矿体预测研究［Ｄ］． 长沙中南大学地球科学与信息物理学院， ２０１２． ［１３］ 赵海杰，谢桂青，魏克涛，等． 湖北大冶铜绿山铜铁矿床夕卡岩矿 物学及碳氧硫同位素特征［Ｊ］． 地质论评， ２０１２，５８（２）３７９－ ３９５． ［１４］ Ｇｕ Ｇｕｏｈｕａ， Ｘｉｏｎｇ Ｘｉａｎｘｕｅ， Ｈｕ Ｋｅｔｉｎｇ， ｅｔ ａｌ． Ｓｔｅｐｗｉｓｅ ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈａｌｃｏｐｙｒｉｔｅ ｂｉｏｌｅａｃｈｉｎｇ ｂｙ ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｅ Ａ．ｍａｎｚａｅｎｓｉｓ ａｎｄ ｍｅｓｏ- ｐｈｉｌｅ Ｌ．ｆｅｒｒｉｐｈｉｌｕｍ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｅｎｔｒａｌ Ｓｏｕｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， ２０１５， ２２（１０）３７５１－３７５９． ［１５］ 顾帼华，郭玉武． 细菌-矿物接触／ 非接触模式下黄铜矿浸出溶解 行为［Ｊ］． 中南大学学报（自然科学版）， ２０１１（８）２１６７－２１７２． ［１６］ Ｋｏｌｅｉｎｉ Ｓ Ｍ Ｊ， ａｆａｒｉａｎ Ｍ， Ａｂｄｏｌｉａｈｙ Ｍ， ｅｔ ａｌ． Ｇａｌｖａｎｉｃ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｏｆ ｃｈａｌｃｏｐｙｒｉｔｅ ｉｎ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ａｎｄ ｓｕｌｐｈａｔｅ ｍｅｄｉａ ｋｉｎｅｔｉｃ ａｎｄ ｓｕｒｆａｃｅ ｓｔｕｄｙ［Ｊ］． Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ＆ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ， ２０１０，４９（１３）５９９７－６００２． ［１７］ Ｃｒｄｏｂａ Ｅ Ｍ， Ｍｕｏｚ Ｊ Ａ， Ｂｌｚｑｕｅｚ Ｍ Ｌ， ｅｔ ａｌ． Ｌｅａｃｈｉｎｇ ｏｆ ｃｈａｌ- ｃｏｐｙｒｉｔｅ ｗｉｔｈ ｆｅｒｒｉｃ ｉｏｎ． Ｐａｒｔ Ｉ ｇｅｎｅｒａｌ ａｓｐｅｃｔｓ［Ｊ］． Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒ- ｇｙ， ２００８，９３８１－８７． 引用本文 许宝科，顾帼华，暨 静，等． 中温及嗜热菌对不同成因黄铜 矿浸出行为的影响［Ｊ］． 矿冶工程， ２０１８，３８（１）９５－９８． １０１第 １ 期陈 兰等 氯氧铋湿法还原制备海绵铋的研究 万方数据