32-煤基腐植酸钾.doc

ICS73.040 D 20 MT 中华人民共和国煤炭行业标准 MT/T XXXXXXXX 煤基腐植酸钾 Coal-based Potassium humate （本稿完成日期2019年3月23日 XXXX - XX - XX发布 XXXX - XX - XX实施国家煤炭安全生产监督管理局发布前言本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由中国煤炭工业协会提出。本标准由全国煤炭标准化技术委员会SAC/TC42 归口。本标准起草单位中国科学院山西煤炭化学研究所、中国腐植酸工业协会、全国农业技术推广服务中心、山东创新腐植酸科技股份有限公司、内蒙永业生物科学技术研究院、煤炭科学研究总院北京煤化工分院、国电投内蒙古公司露天煤业主要起草人武丽萍、曾宪成、李荣、高祥照、韩立新、孙明广、王丽霞、丁华、白向飞、辛志光、史俊燕、杜茂福、仝宝生、王福江、刘占军、侯相林本标准为首次制定。 9 煤基腐植酸钾 1 范围本标准规定了煤基腐植酸钾的术语和定义、技术要求、试验方法、检验规则及包装、标识、贮存和运输。本标准适用于以风化煤、褐煤、泥炭为原料制得的煤基腐植酸钾。 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 211 煤中全水分的测定方法 GB/T 212 煤的工业分析方法 GB/T 3058 煤中砷的测定 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 11957 煤中腐植酸产率的测定方法 GB/T 16658 煤中铬、镉、铅的测定 GB/T 16659 煤中汞的测定 GB/T 18877 有机-无机复混肥料 HG/T 3278-2011 农业用腐植酸钠 3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。 3.1 煤基腐植酸钾 coal based potassium humate 以含腐植酸的风化煤、褐煤、泥炭为原料，经与氢氧化钾离子交换反应制得的水溶性腐植酸钾盐，干燥后常温下为固态物质。 3.2 水溶性腐植酸含量 content of water soluble humic acid 腐植酸钾中在常温下可溶于水中的物质折算成的腐植酸含量。 3.3 水不溶物 insoluble solid in water 腐植酸钾中在常温下不溶于水、粒径大于1μm的固体物质。 4 技术要求 4.1 外观黑色、褐色颗粒或粉末。 4.2 产品等级煤基腐植酸钾按产品质量划分为三型，分别是Ⅰ型煤基腐植酸钾、Ⅱ型煤基腐植酸钾、Ⅲ型煤基腐植酸钾。 4.3 质量要求煤基腐植酸钾质量要求应符合表1的规定。表1 煤基腐植酸钾质量要求项目符号单位技术要求 Ⅰ型 Ⅱ型 Ⅲ型全水分 Mt ≤15.0 ≤20.0 水溶性腐植酸含量 HAd ≥65.0 ≥55.0 ≥45.0 水不溶物含量 WId ≤8.0 ≤15.0 ≤20.0 氧化钾含量 K2Od ≥10.0 ≥8.0 pH值（1水溶液） 8.0～10.5 粒度粉状0.5 mm筛上余物 ≤5.0 粒状（1.00mm4.75mm） ≥80 砷 Asd ug/g ≤30 汞 Hgd ug/g ≤2 镉 Cd d ug/g ≤5 铬 Cr d ug/g ≤50 铅 Pb d ug/g ≤50 5 检验规则 5.1 一般要求本标准中产品技术指标的数字修约应符合GB/T8170-2008中4.3.3规定的“修约值比较法”；产品质量指标合格判定应符合GB1250中修约值比较法的规定。 5.2 组批产品需按批进行检验，以500t为一批。 5.3 采样 5.3.1 袋装产品按GB/T 18877规定执行。 5.3.2 散装产品按GB/T 6679规定执行。 5.4 制样按GB/T 18877规定执行。 6 试验方法 6.1 全水分按GB/T211 规定的方法执行。 6.2 分析水分按GB/T212规定的方法执行 6.3 水溶性腐植酸含量水溶性腐植酸含量测定参照GB/T 11957规定执行，其中样品前处理由氢氧化钠溶液改为蒸馏水处理。计算公式中碳系数按HG/T 3278-2011中5.2.5条规定执行，风化煤取0.64，褐煤取0.59，泥炭取0.51。 6.4 水不溶物含量按附录A规定的方法执行。 6.5 氧化钾含量按附录B规定的方法执行。 6.6 pH值（1水溶液）按 HG/T 3278 规定的方法执行。 6.7 腐植酸钾筛余物按HG/T 3278规定的方法执行。 6.8 砷含量按GB/T 3058 规定的方法执行。 6.9 汞含量按GB/T 16659 规定的方法执行。 6.10 镉含量本标准要求灰化器皿使用抗氧化石墨坩埚，规格25-30ml，高型，上口外径40mm，上口内径33 mm，下口外径26mm，下口内径20 mm，外层高为40mm。测试方法按按GB/T16658规定执行。 6.11 铬含量本标准要求灰化器皿使用抗氧化石墨坩埚，规格25-30ml，高型，上口外径40mm，上口内径33mm，下口外径26mm，下口内径20mm，外层高为40mm。测试方法按GB/T16658规定执行。 6.12 铅含量本标准要求灰化器皿使用抗氧化石墨坩埚，规格25-30ml，高型，上口外径40mm，上口内径33mm，下口外径26mm，下口内径20mm，外层高为40mm。测试方法按GB/T16658规定执行。 7 判定规则 7.1 出厂检验生产企业出厂检验项目为全水分、水溶性腐植酸含量、水不溶物含量、氧化钾、pH值（1水溶液），粒度。 7.2 型式检验型式检验为表1中规定的所有项目，下列情况时，应进行型式检验新产品设计定型鉴定及批试生产定型鉴定；正式生产时，原料、工艺及设备发生变化；正式生产时，每一个月或积累到1000吨后，进行一次检验；批量生产间断、停产后又重新恢复生产时；国家或地方质量监督机构提出型式检验要求时。 7.3 判定规则出厂检验的结果全部符合本标准表1的技术要求时，则判定该批产品合格。 7.4 复检规则如果生产企业出厂检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，应重新自二倍量的包装袋中采取样品进行检验，重新检验结果中，即使有一项指标不符合本标准要求时，则判该批产品不合格。 8 产品标识 8.1 煤基腐植酸钾产品进行贸易时，应按GB/T18382的规定进行标识，应标明产品名称（标明风化煤腐植酸钾、褐煤腐植酸钾、泥炭腐植酸钾）、商标、产品等级、净含量、水溶性腐植酸含量、本标准编号、生产登记证号、生产单位名称、地址及电话等。 8.2 每批出厂的产品都应附有煤基腐植酸钾产品标识或质量证明书，并作为煤基腐植酸钾流通的随行文件。 9 包装 9.1一般腐植酸钾产品用编织袋内衬聚乙烯（聚丙烯）袋装或者三合一袋包装。分为25Kg、40Kg两种规格, 允许的短缺量为净含量的1，平均每袋净含量分别不低于25kg、40kg。 9.2当腐植酸钾产品为粉状或超微细粉末状时，应采用铝塑复合袋热合封口。 9.3产品的包装重量可以由生产经营、贮运和采购单位协商确定，按双方签订的协议执行。腐植酸钾产品用编织袋内衬聚乙烯（聚丙烯）袋包装或者用三合一袋包装。 10 运输和贮存 10.1 包装件在运输过程中要轻装轻卸，运输工具和装载工具应干净、平整、无突出的尖锐物。 10.2 包装件应贮存于场地平整、阴凉、通风干燥的仓库内。 10.3 包装件在运输和贮存的过程中应防潮、防湿、防阳光暴晒、防破损。 A A 附录 A （规范性附录）水不溶物含量测定 A.1 方法原理试样用水溶解，经离心分离后得到粒度大于1m的水不溶物，测得水不溶物占试样重量的百分含量. A.2 试剂和材料 A.2.1 慢速定量滤纸Ф18cm，滤孔直径1m3m。 A.2.2 称量瓶Ф50 mm，高度为30 mm。 A.2.3 玻璃漏斗Φ90mm。 A.2.4 锥形瓶250mL A.3 仪器设备 A.3.1 电热恒温干燥箱温度可控制在（1105）℃。 A.3.2 离心机最低转速为3000r/min，离心杯容积大于300mL。 A.3.3 水浴恒温振荡器温度控制范围在室温至100℃，转速振幅起动050r/min。 A.4 分析步骤 A.4.1 滤纸恒重将慢速定量滤纸两张折叠放入称量瓶中，在（105～110）℃烘箱中烘至恒重m1，用于一次过滤，同时准备另一份两张慢速定量滤纸称量瓶，恒重m2，留作二次过滤用。 A.4.2 水不溶物的提取称取磨至0.2mm80目的空气干燥基试样约1.0 g（精确至0.0002g），放入250mL锥形瓶中，加入100ml水，在水浴恒温振荡器（A.3.3）中，加热30min，冷却至室温，然后将试液及不溶物转入离心机（A.3.2）的离心杯中，并以3000r/min转速离心30min，将上层清液倾析到恒重的滤纸上（一次过滤用），离心残渣留在离心杯中待洗涤，滤液A收集。 A.4.3 水不溶物的洗涤离心残渣用50ml-60ml水清洗并在3000r/min转速下离心30min，上层澄清洗液倾析到滤纸上；离心残渣用水洗二次，离心得到的澄清洗液弃去，离心杯中残渣转移到滤纸上，洗涤至中性，得到洗液B，将滤液A及洗液B合并得到C液，同时得到水不溶物（一次过滤） A.4.4 滤液及洗液（C液）的二次过滤 C液在3000r/min转速下离心30min，将上层清液倾析到恒重的滤纸上（二次过滤用），用水洗涤至中性，同时得到水不溶物（二次过滤）。 A.4.5 水不溶物干燥将A.4.3和A.4.4分别得到的水不溶物与滤纸分别放入各自的称量瓶中，放入电热恒温干燥箱（A.3.1）在（105～110）℃下烘2h，取出称量瓶先在空气中冷却（2～3）min，然后放入干燥器中冷却到室温（约需20min），称量，反复干燥、冷却和称量，直至连续两次称量的差值≤0.001g，分别得到干燥后滤纸和称量瓶重m3、m4，计算水不溶物的质量M1。 A.5 分析结果计算腐植酸钾中水不溶物含量WId以干基计，以质量百分数表示，按式A.1计算，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 A.1 M1（m3-m1）（m4-m2）A.2 式中 M1水不溶物的质量，单位为克（g）； m 试样的质量，单位为克（g）； Mad试样的空气干燥基水分，。 m1已恒重的一次过滤用滤纸和称量瓶的质量，单位为克（g）； m2已恒重的二次过滤用滤纸和称量瓶的质量，单位为克（g）； m3已恒重的一次过滤得到的水不溶物、滤纸和称量瓶的质量，单位为克（g）； m4已恒重的二次过滤得到的水不溶物、滤纸和称量瓶的质量，单位为克（g）。 A.6 允许差重复性限和再现性限应符合表A.1规定的数值。表A.1 水不溶物含量测定结果允许误差水不溶物含量d/ 重复性限/ 再现性限/ ≤5 ≤0.2 ≤0.3 ＞5～≤10 ≤0.3 ≤0.4 ＞10～≤15 ≤0.5 ≤0.6 ＞15 ≤0.6 ≤0.8 附录 B （规范性附录）腐植酸钾中氧化钾含量的测定 B.1 方法原理试样在酸性介质中抽提，然后在弱碱性介质中，四苯硼酸钠与钾离子反应生成四苯硼酸钾沉淀，将沉淀物称重后，根据沉淀物质量计算出氧化钾的含量。 B.2 试剂和材料 B.2.1 氢氧化钠（GB/T629）溶液，200g/L称取200g氢氧化钠溶于600mL水中，然后转移至容量瓶中，并定容到1000mL。 B.2.2 六水氯化镁（GB/T627）溶液，100g/L称取100g六水氯化镁溶于600mL水中，然后转移到容量瓶中，并定容到1000mL。 B.2.3 四苯硼酸钠（HG/T31164）溶液，15g/L称取15g四苯硼酸钠溶于约400mL～500mL的水中，加入8 mL氢氧化钠溶液和20mL六水氯化镁溶液，搅拌15min，静置后用滤纸过滤。若出现浑浊，重复过滤至清液为止。滤液收集于1000mL棕色容量瓶中，用水稀释到刻度。该溶液贮存于暗处，保存期不超过一个月，使用前再过滤。 B.2.4 四苯硼酸钠洗涤溶液取1体积四苯硼酸钠溶液，用水稀释到10体积。 B.2.5 乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）GB/T12593-2007溶液，40g/L称取40gEDTA溶于1000ml蒸馏水中。 B.2.6 酚酞（GB/T10729）溶液，5g/L称取0.5g酚酞溶于100mL95乙醇（GB/T679-2002）溶液。 B.2.7 盐酸（GB/T622），体积比（16）水溶液取1体积的盐酸溶于6体积的水中。 B.3 仪器设备 B.3.1 电热恒温干燥箱温度可控制在（1105）℃。 B.3.2 玻璃烧结坩埚G4。 B.4 测定步骤 B.4.1 溶样称取磨至0.2mm（80目）的分析试样1g（称准至0.0002g）于250 mL锥形瓶中，加入体积比（16）盐酸溶液（B.2.7）100 mL，瓶口盖一小漏斗，放入100℃的水浴中抽提1h。冷却后用水定容至250ml容量瓶中，干滤纸过滤，弃去初滤液。取上述滤液25 mL于250 mL烧杯中，加EDTA 20 mL，加酚酞指示剂2-3滴，用20氢氧化钠（B.2.1）调到红色出现并过量2mL，加热煮沸15min，若红色消失，再用氢氧化钠调到红色。 B.4.2 沉淀在不断搅拌下加入四苯硼酸钠溶液（B.2.4），加入量按1mg氧化钾为0.8 mL，并过量8 mL，继续搅拌1min，静置15min以上，用已于120℃5℃恒重的G4坩埚将上述悬浮液过滤，用四苯硼酸钠溶液洗涤沉淀5-7次，每次5mL，最后用水洗两次，每次5mL。 B.4.3 干燥将盛有沉淀物的坩埚于120℃5℃干燥箱（B.3.1）中烘1.5h，取出冷却，称重，以后再进行几次检查性干燥，每次0.5h，直到瓶重变化不大于0.001g为止。恒重 B.4.4 空白测定除不加试样外，其余程序参照B.4.1至B.4.3执行。 B.5 分析结果计算腐植酸钾中氧化钾含量以干基计，以重量百分数表示，小数点数字取位由下式计算 ..B.1 式中 G0试样重量，单位为克（g）； G1坩埚重量，单位为克（g）； G2盛有沉淀物的坩埚重量，单位为克（g）； G3空白试验的坩埚重量，单位为克（g）； G4空白试验过滤后的坩埚重量，单位为克（g）； 0.1314四苯硼酸钾质量换算为氧化钾质量的系数； V取试样液体体积，mL； Mad样品的空气干燥基水分，。 B.6 允许差重复性限和再现性限应符合表B.1规定的数值。表B.1 氧化钾含量测定结果氧化钾含量d/ 重复性限/ 再现性限/ ≤10 ≤0.2 ≤0.3 10-20 ≤0.3 ≤0.6 ≥20 ≤0.4 ≤0.8 _________________________________