GBT23851-2009 道路除冰融雪剂.docx

ICS 71.060.99 G 14 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 GB/T 238512009 道 路 除 冰 融 雪 剂 Salt of ice and snow melting for road 2009-05-18发布 2 0 1 0 - 0 2 - 0 1 实 施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会  发 布 GB/T 238512009 前 言 本标准的附录 A 为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会SAC/TC63/SC 1归 口。 本标准起草单位青岛华东制钙有限公司、中海油天津化工研究设计院。 本标准主要起草人牟国宪、张雪艳、王莹、刘幽若。 本标准为首次发布。 I GB/T 238512009 道 路 除 冰 融 雪 剂 1 范围 本标准规定了道路除冰融雪剂的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存。 本标准适用于普通道路、高速公路、机场、码头、停车场等的化雪和除冰。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 1912008 包装储运图示标志ISO 7801997,MOD GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定 GB/T 5009.762003 食品添加剂中砷的测定 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 66822008 分析实验室用水规格和试验方法ISO 36961987,MOD GB/T 97232007 化学试剂 火焰原子吸收光谱法通则 GB/T 97242007 化学试剂 pH 值测定通则 GB/T 181752000 水处理剂缓蚀性能的测定 旋转挂片法 GBJ 821985 普通混凝土长期性能和耐久性能实验方法 HG/T 3696.1 无机化工产品 化学分析用标准滴定溶液的制备 HG/T 3696.2 无机化工产品 化学分析用杂质标准溶液的制备 HG/T 3696.3 无机化工产品 化学分析用制剂及制品的制备 JTJ 0591995 公路路基路面现场测试规程 SH/T 00901991 发动机冷却液冰点测定方法 3 要求 3.1 外观颗粒或片状固体、无色液体。 3.2 道路除冰融雪剂应符合表1要求。 表1要求 项 目 指 标 固体 液体 溶解速度/g/min ≥ 6.0 融雪化冰能力/g/min ≥ 氯化钠融雪能力的90 氯化钠融雪能力的90 冰点/℃200g/L 供需双方协商 p H 值 ≤ 6.0～10 6.0～10 碳钢腐蚀率/mm/a ≤ 0.18 0.18 混凝土腐蚀率/kg/m ≤ 0.30 0.30 1 GB/T 238512009 表1续 项 目 指 标 固体 液体 路面摩擦衰减率/ ≤ 干基 6 6 湿基 16 16 汞 H g w / ≤ 0.0001 镉 C d w / ≤ 0.0005 铬Crzw/ ≤ 0.0015 铅 P b w / ≤ 0.0025 砷 A s w / ≤ 0.0005 4 试验方法 4.1 安全提示 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎如溅到皮肤或眼睛上应立 即用水冲洗，严重者应立即治疗。 4.2 一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 66822008 中规定的三 级水。试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T 3696.2、 HG/T 3696.3 之规定制备。 4.3 外观检验 在自然光下，用目视法判定外观。 4.4 溶解速度的测定 4.4.1 仪器、设备 精密电动搅拌器搅拌叶径为2.5 cm、计时器。 4.4.2 分析步骤 称取40 .0 g0.1g 试样放入烧杯中，将搅拌叶置于烧杯中间，将搅拌器转速调至100 r/min, 加 入 200 mL 25℃2℃蒸馏水，立刻启动精密电动搅拌器，并开始计时。待其完全溶解后，记录所用时间 为完全溶解时间。 4.4.3 结果计算 2 溶解速度以γ计，数值以 g/min 式中  表示，按式1计算   1 m 试料质量的数值，单位为克g; t 样品完全溶解所需要的时间，单位为秒s; 60---秒s 换算为分min 的常数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2 g/min。 4.5 融雪化冰能力 4.5.1 试 剂 氯化钠溶液200 g/L。 4.5.2 仪器、设备 低温恒温箱。 GB/T 238512009 4.5.3 分析步骤 4.5.3.1 试验溶液 A 的配制 称取200 g0.1g 固体样品或相当于固体样品量的液体样品,置于400 mL 烧杯中，加水溶解， 全部转移至1000 mL 容量瓶中，摇匀。此溶液为试验溶液 A, 用于融雪化冰能力、冰点、皮肤刺激强度 的测定。 4.5.3.2 测定 取两个150 mL 相同直径和高度的瓷坩埚，加100 mL 水，置于 - 10℃1℃的低温恒温箱中至结 冰。移取25 mL 融雪剂溶液和25 mL 氯化钠溶液，分别移入50 mL 烧杯中，置于 10℃1℃的低温 恒温箱中，12 h 后备用。从低温恒温箱中取出带有冰块的瓷坩埚，擦干外壁的水和冰，迅速称量，精确 至0 . 1 g。将制备的融雪剂溶液迅速倒入盛有冰块的瓷坩埚中，然后放回低温恒温箱内。0 . 5 h 后取出 该瓷坩埚，立即倾倒其液体，并迅速称量烧杯和剩余冰块的质量。氯化钠溶液的操作步骤同融雪剂溶液 操作步骤。 4.5.4 结果计算 融雪化冰能力以 w₁ 计，数值以表示，按式2计算 3   2 式中 mo 未加入融雪剂溶液的烧杯和冰块质量的数值，单位为克g; m 。 未加入氯化钠溶液的烧杯和冰块质量的数值，单位为克g; m₁ 已加入融雪剂溶液的烧杯和剩余冰块质量的数值，单位为克g; m₁ 已加入氯化钠溶液的烧杯和剩余冰块质量的数值，单位为克g。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于5。 4.6 冰点的测定 4.6.1 方法提要 同 SH/T 00901991中第4章。 4.6.2 试剂 同 SH/T 00901991 中5 .2。 4.6.3 仪器 同 SH/T 00901991 中5 . 1。 4.6.4 分析步骤 同 SH/T 00901991 中第6、7章。 4.7 pH 值的测定 4.7.1 试剂 4.7.1.1 无二氧化碳的水； 4.7.1.2 乙醇溶液95的中性溶液。 4.7.2 仪器 4.7.2.1 酸度计精度为0.02 pH 单位； 4.7.2.2 磁力搅拌器和搅拌子。 4.7.3 分析步骤 称取1 .00 g0.01g 试样，置于100 mL 烧杯中，加入5 mL 乙醇湿润，再加入100 mL 无二氧化碳 的水，搅拌溶解后，直接移取100 mL 液体样品，按 GB/T 9724 充分搅拌10 min 后，按 GB/T 9724 的规 定进行测定。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2 pH。 GB/T 238512009 4.8 碳钢腐蚀率 4.8.1 试验溶液的配制 称取5 .0 g0.01g 的固体样品或相当于固体样品量的液体样品,溶于100 mL 水中。 4.8.2 测定 按 GB/T 181752000 规定的方法进行测定。 4.9 混凝土腐蚀率 按照 GBJ 82-1985 中第九章混凝土中钢筋腐蚀实验规定的方法进行测定。 4.10 路面摩擦衰减率 按照JTJ 059-1995中第十一章规定的方法 T 0964-1995 进行测定。 4.11 汞含量的测定 4.11.1 方法提要 样品溶解在酸性溶液中，所含的汞化合物成离子状态存在。加入还原剂还原成原子态元素汞蒸 气。通过气流带出汞，进入石英管内在波长为253.7 nm 处测定汞。在一定浓度范围其吸收值与汞含 量成正比，在工作曲线上查得汞含量。 4.11.2 试剂和溶液 4.11.2.1 盐酸。 4.11.2.2 硝酸-重铬酸钾溶液； 称取5 .0 g 重铬酸钾优级纯溶于水中，加入5 mL 硝酸优级纯,用水稀释至100 mL。 4.11.2.3 氯化亚锡溶液100 g/L。 4.11.2.4 汞标准储备溶液 A1mL 溶液含汞Hg1.0mg; 称取0 . 1354 g 预先在硫酸干燥器中干燥24 h 的氯化汞，精确至0.0002 g, 置于100 mL 烧杯中， 用 硝 酸 - 重 铬 酸 钾 溶 液 溶 解 ， 全 部 转 移 至 1 0 0 mL 容 量 瓶 中 ， 用 硝 酸 - 重 铬 酸 钾 溶 液 稀 释 至 刻 度 ， 摇 匀 。 置 于冰箱内保存，有效期一年。 4.11.2.5 汞标准储备溶液 B1mL 溶液含汞Hg0.1mg; 用 移 液 管 移 取 1 0 mL 汞 标 准 储 备 溶 液 A, 置 于 1 0 0 mL 容 量 瓶 中 ， 用 硝 酸 - 重 铬 酸 钾 溶 液 稀 释 至 刻 度，摇匀。此溶液即用即配。 4.11.2.6 汞标准溶液1 mL 溶液含汞Hg0.001 mg; 用 移 液 管 移 取 1 mL 汞 标 准 储 备 溶 液 B, 置 于 1 0 0 mL 容 量 瓶 中 ， 用 硝 酸 - 重 铬 酸 钾 溶 液 稀 释 至 刻 度 ， 摇匀。此溶液即用即配。 4.11.3 仪器、设备 原子吸收光谱仪配有汞空心阴极灯、冷原子蒸气发生装置、消解器聚四氟乙烯材质或测汞仪。 4.11.4 分析步骤 4.11.4.1 试验溶液的制备 称取约3 g0.01g 试样。置于100 mL 烧杯中，加水50 mL 溶解，定量转移到100 mL 容量瓶中， 用水稀释至刻度，摇匀。 4.11.4.2 空白试验溶液的制备 制备试验溶液的同时，以同样试剂、同样用量和同一方法制备空白试验溶液，只是不加试样，稀释至 同体积。 4.11.4.3 工作曲线的绘制 a 系列汞标准工作溶液的配制 用移液管向4个100 mL 容量瓶中分别加入0 mL 、1.00 mL 、2.00 mL 、3.00 mL 汞标准溶液 4.11.2.6,用水稀释至刻度，摇匀。此为系列汞标准工作溶液。在每一次测定之前，用汞标 准溶液配制系列汞标准工作溶液，其浓度范围应覆盖试验溶液中汞的浓度必要时将汞标准溶 4 GB/T 238512009 液稀释。 b 光谱测量 打开仪器，并将仪器性能调至最佳状态，用移液管分别移取系列汞标准工作溶液各5 mL, 置于 仪器的汞蒸气发生器的还原瓶中。分别加入1 mL 氯化亚锡溶液，并立即盖紧还原瓶，通入载 气，从仪器读数显示的最高点测得其吸收值。 c 工作曲线绘制 从每个汞标准工作溶液的吸收值中减去试剂空白溶液的吸收值，以汞质量μg为横坐标，吸 收值为纵坐标，绘制工作曲线。 4.11.4.4 试样测定 用移液管分别移取试验溶液4. 11.4. 1和空白试验溶液4. 11.4.2各5 mL, 置于仪器的汞蒸气发 生器的还原瓶中，以下按4. 11.4.3b 条，从“分别加入1 mL 氯化亚锡溶液， ”开始进行操作，测得 其吸收值。 注 每 次 测 定 以 后 用 水 彻 底 清 洗 粘 在 石 英 管 上 的 SnCl₂, 必 要 时 可 用 K₂Cr₂O₇ 溶 液 5 g/L 清 洗 一 次 石 英 管 ， 再 用 水 洗净。 4.11.5 结果计算 5 汞含量以汞Hg 的质量分数 w₃ 计，数值以表示，按式3计算   3 式 中 m₁ 从工作曲线上查得的试验溶液中汞质量的数值，单位为微克μg; m 试料质量的数值，单位为克g。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.00002。 注使用后的汞溶液按附录 A 的方法回收，集中处理。 4.12 镉含量的测定 4.12.1 方法提要 同 GB/T 97232007 第 4 章 。 4.12.2 试剂和溶液 4.12.2.1 镉标准溶液1mL 溶液含镉Cd0.01 mg; 用移液管移取1 mL 按 HG/T 3696.2 配制的镉标准溶液，置于100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻 度，摇匀。此溶液即用即配。 4.12.2.2 二级水符合 GB/T 66822008 的规定。 4.12.3 仪器、设备 原子吸收分光光度计 a 光源镉空心阴极灯； b 波长228.8 nm; c 火焰乙炔-空气。 4.12.4 分析步骤 4.12.4.1 试验溶液的制备 称取约5 . 00 g0.01g 试样。置于100 mL 烧杯中，加50 mL 水溶解，转移至100 mL 容量瓶中， 用水稀释至刻度，摇匀。此为试验溶液 A, 用于镉、铬含量的测定。 4.12.4.2 测 定 用移液管移取10 mL 试 验 溶 液 A4.12.4.1, 共4份。分别置于4个100 mL 容量瓶中，以下操作 按 GB/T 97232007 的7.2.2中从“ 1份不加标准溶液， ”开始进行操作。 GB/T 238512009 4.12.5 结果计算 镉含量以镉Cd 的质量分数 w₄ 计，数值以表示，按式4计算 6 式中    4 m₁ 从工作曲线上查得镉质量的数值，单位为毫克mg; m 4.14.4.1 条中所称试料质量的数值，单位为克g。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0002。 4.13 铬含量的测定 4.13.1 方法提要 同 GB/T 97232007 第 4 章 。 4.13.2 试剂和溶液 4.13.2.1 铬标准溶液1 mL 溶液含铬Cr0.01mg; 用 移 液 管 移 取 1 mL 按 HG/T 3696.2 配 制 的 铬 标 准 溶 液 ， 置 于 1 0 0 mL 容 量 瓶 中 ， 用 水 稀 释 至 刻 度，摇匀。此溶液即用即配。 4.13.2.2 二级水符合 GB/T 6682 1992 的规定。 4.13.3 仪器、设备 原子吸收分光光度计 a 光源铬空心阴极灯； b 波长357.9 nm; c 火焰乙炔-空气。 4.13.4 分析步骤 用 移 液 管 移 取 1 0 mL 试 验 溶 液 A4.12.4.1, 共 四 份 。 分 别 置 于 4 个 1 0 0 mL 容 量 瓶 中 ， 以 下 操 作 按 GB/T 97232007 的7.2.2中从“ 1份不加标准溶液，”开始进行操作。 4.13.5 结果计算 铬含量以铬Cr 的质量分数 w₅ 计，数值以表示，按式5计算   5 式中 m₁ 从工作曲线上查得铬质量的数值，单位为毫克mg; m4.12.4.1 条中所称试料质量的数值，单位为克g。 取 平 行 测 定 结 果 的 算 术 平 均 值 为 测 定 结 果 ， 两 次 平 行 测 定 结 果 的 绝 对 差 值 不 大 于 0 . 0 0 2 。 4.14 铅含量的测定 4.14.1 方法提要 将样品溶解，采用原子吸收分光光度法于283.3 nm 波长下测定铅含量。 4.14.2 试剂和溶液 4.14.2.1 铅标准溶液1 mL 溶液含铅Pb0.010 mg。 配 制 用 移 液 管 移 取 1 mL 按 HG/T 3696.2 配 制 的 铅 标 准 溶 液 置 于 1 0 0 mL 容 量 瓶 中 ， 用 水 稀 释 至 刻度，摇匀。此溶液即用即配。 4.14.2.2 二级水符合 GB/T 66822008 的规定。 4.14.3 仪器、设备 原子吸收分光光度计配有铅空心阴极灯。 GB/T 238512009 4.14.4 分析步骤 4.14.4.1 试验溶液的制备 称 取 5 . 0 0 g0.01g 试 样 ， 置 于 2 5 0 mL 烧 杯 中 ， 加 水 5 0 mL 水 溶 解 ， 转 移 至 1 0 0 mL 容 量 瓶 中 ， 用 水 稀 释 至 刻 度 ， 摇 匀 。 用 移 液 管 分 别 移 取 2 0 mL 于 四 个 容 量 瓶 中 ， 并 向 四 个 容 量 瓶 中 分 别 加 入 0.00 mL、1.00 mL、3.00 mL、5.00 mL 铅标准溶液，用水稀释至刻度，摇匀。 4.14.4.2 空白试验溶液的配制 在制备试验溶液的同时，除不加试样外，其他操作和加入的试剂量与试验溶液相同。 4.14.4.3 测定 使 用 乙 炔 - 空 气 火 焰 ， 在 波 长 2 8 3 . 3 nm 处 将 原 子 吸 收 分 光 光 度 计 调 至 最 佳 工 作 状 态 ， 以 水 为 参 比 ， 测 量 吸 光 度 。 从 每 个 标 准 参 比 液 的 吸 光 度 中 减 去 试 剂 空 白 试 验 的 吸 光 度 ， 以 铅 的 质 量mg 为 横 坐 标 ， 对应的吸光度为纵坐标，绘制曲线，用外推法查出试料溶液中铅的质量。 4.14.4.4 结果计算 7 铅含量以铅Pb 的质量分数 w₅ 计，数值以表示，按式6计算   6 式中 m₁ 从工作曲线上查得的试验溶液中铅的质量的数值，单位为毫克mg; m₂ 从工作曲线上查得的空白试验溶液中铅的质量的数值，单位为毫克mg; m 试料质量的数值，单位为克g。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0 . 002。 4.15 砷含量的测定 4.15.1 方法提要 同 GB/T 5009.762003 第 8 章 。 4.15.2 试剂 同 GB/T 5009.762003第 3 章 。 4.15.3 仪器 同 GB/T 5009.762003 第10章。 4.15.4 分析步骤 称 取 1 . 0 0 g0.01g 试 样 ， 置 于 锥 形 瓶 或 广 口 瓶 中 。 加 7 5 mL 水 ， 加 5 mL 盐酸、1 g 碘 化 钾 溶 液 、 0.2mL 氯 化 亚 锡 溶 液 ， 摇 匀 ， 于 室 温 放 置 1 0 min 。 然 后 加 入 2 . 5 g 无 砷 金 属 锌 ， 并 立 即 塞 上 预 先 装 有 乙 酸 铅 棉 花 及 溴 化 汞 试 纸 的 测 砷 管 ， 于 2 5 ℃ 放 置 暗 处 1 h 。 取 出 溴 化 汞 试 纸 ， 所 呈 砷 斑 颜 色 不 得 深 于 标准。 移 取 2 mL1mL 含 砷 0 . 0 1 mg 的 砷 标 准 溶 液 ， 置 于 锥 形 瓶 中 ， 加 水 至 7 5 mL, 从 加 “ 5 mL 盐 酸”开始，与试样同时同样处理。 5 检验规则 5.1 本标准分出厂检验和型式检验 5.1.1 本 标 准 所 有 项 目 为 型 式 检 验 项 目 ， 正 常 生 产 情 况 下 每 六 个 月 进 行 一 次 型 式 检 验 ； 在 下 列 情 况 下 必须进行型式检验 a 更新关键设备和生产工艺； b 主要原料有变化； c 停产又恢复生产； d 与上次型式检验有较大的差异； GB/T 238512009 e 合同规定。 5.1.2 本标准规定溶解速度、溶解化冰能力、pH 值、汞、镉、铬、铅、砷为出厂检验项目，应逐批检验。 5.2 生产企业用相同材料，基本相同的生产条件，连续生产或同一班组生产的同一类别的道路除冰融 雪剂为一批。每批产量不超过60 t。 5.3 按 GB/T 6678 的规定确定采样单元数。采样时，将采样器自包装袋的上方斜插入至料层深度的 3/4处采样。将采得的样品混匀后，按四分法缩分至不少于500 g, 分装于两个清洁干燥的具塞广口瓶 或塑料袋中，密封。瓶或袋上粘贴标签，注明生产厂名、产品名称、类别、批号、采样日期和采样者姓名。 一份作为实验室样品，另一份保存备查，保留时间由生产厂根据实际需要确定。 5.4 道路除冰剂融雪应由生产厂的质量监督检验部门按照本标准的规定进行检验。生产厂应保证每 批出厂的产品都符合本标准的要求。 5.5 使用单位有权按照本标准的规定对所收到的道路除冰剂进行验收。验收应在货到之日起一个月 内进行。 5.6 检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果 即使只有一项指标不符合本标准的要求时，则整批产品为不合格。 5.7 采用GB/T 1250 规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。 6 标志、标签 6.1 道路除冰剂融雪剂包装上应有牢固清晰的标志，内容包括生产厂名、厂址、产品名称、类别、净含 量、批号或生产日期、保质期、本标准编号及 GB/T 1912008 中规定的“怕晒”、“怕雨”标志。 6.2 每批出厂的道路除冰融雪剂都应附有质量证明书。内容包括生产厂名、厂址、产品名称、类别、净 含量、批号或生产日期、保质期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。 7 包装、运输、贮存 7.1 道路除冰融雪剂采用以下包装方式。 7.1.1 固体产品采用塑料编织袋包装内包装采用单层聚乙烯塑料薄膜袋，封口时先排出空气，内袋分 别用维尼龙绳或其他质量相当的绳人工扎口，或用与其相当的其他方式封口；外包装采用塑料编织袋， 外袋用维尼龙绳或其他质量相当的线缝口，缝线整齐，针距均匀，无漏缝和跳线现象。每袋净含量为 25 kg。 7.1.2 液体产品由生产厂家根据用户要求协商确定包装容量和方式。 7.2 道路除冰融雪剂在运输过程中应有遮盖物，防止日晒、雨淋、受潮。 7.3 道路除冰融雪剂应贮存于阴凉干燥处，防止日晒、雨淋、受潮。 7.4 道路除冰融雪剂在符合本标准包装、运输、贮存条件下，自生产之日起保质期为12个月。逾期检 验合格，仍可继续使用。 8 GB/T 238512009 附 录 A 资料性附录 处理汞废液的方法 A.1 方法提要 在碱性介质中，用过量的硫化钠沉淀汞，用过氧化氢氧化过量的硫化钠，防止汞以多硫化物的形式 溶 解 。 A.2 试剂和溶液 A.2.1 氢氧化钠溶液400 g/L; A.2.2 硫化钠Na₂S 9H₂O; A.2.3 过氧化氢溶液30。 A.3 处理步骤 将汞废液收集于约50 L 的容器中，当汞废液达约40 L 时，依次加入400 mL 氢氧化钠溶液、100 g 硫 化 钠 ， 摇 匀 。 1 0 min 后 缓 慢 加 入 过 氧 化 氢 溶 液 4 0 0 mL, 充 分 混 合 ， 放 置 2 4 h 后 将 上 部 清 液 排 入 废 水 中，沉淀物转入另一容器中，由专人进行汞的回收。 上述操作中所用药剂均为工业级。 9