钛磁铁矿球团预还原影响因素的实验研究.pdf

第3 4 卷第3 期 2 0 1 4 年0 6 月 矿冶工程 ～ⅡN Ⅱ畸GA N DM 匮T A L L U R G l C A LE N G 眦E R Ⅱq G V 0 1 ．3 4 №3 J u n e2 叭4 钛磁铁矿球团预还原影响因素的实验研究① 李林1 ’2 ，李永麒1 ，郭汉杰1 1 ．北京科技大学冶金与生态工程学院，北京1 0 0 0 8 3 ；2 ．北京首钢国际工程技术有限公司，北京1 0 0 0 4 3 摘要对钛磁铁矿球团预还原进行实验研究，考察实验预还原温度、球团配碳量和球团配料碱度对金属化率的影响。研究结果 表明钛磁铁矿含碳球团配碳量以C ／0 为1 ．2 最佳，不符合此配比均会导致达到最佳还原速率的时间增加；在钛磁铁矿含碳球团中 加入合适的c a 0 可有效促进其预还原，在丁 13 0 0 ℃、C ／0 1 ．2 、C a O ／s i 0 1 ．3 的实验条件下，球团金属化率可在1 5m i n 内达到峰 值，但过量c a 0 会成为预还原阻力；低于9 0 0q C 预还原温度下，钛磁铁矿的煤基直接还原则难以实现。． 关键词高钛磁铁矿；球团；碳氧比；碱度；预还原；金属化率 中图分类号T F 5 6 2文献标识码Ad o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．0 2 5 3 6 0 9 9 ．2 0 1 4 ．0 3 ．0 2 2 文章编号0 2 5 3 6 0 9 9 2 叭4 0 3 一0 0 8 0 0 5 E x p e r i m e n t a lR e s e a r c ho nI I l f l u e n c i n gF a c t o r sf o r P r e - r e d u c t i o no fT i t a n o m a g n e t i t eP e U e t s UL i n l ’- ，L IY o n g ．q i l ，G U 0H a n - j i e l 1 ． o o f 矿讹￡o Z Z M r g 施口f 口凡d ＆o f o g 幻o ZE n g i 聊e 一凡g ，‰如e 船妙矿．S c 据乃∞肌d 死c 加f o ∥B e 彬增，B e 扰昭1 0 0 0 8 3 ， 吼i n Ⅱ；2 ．B e 彬增鼢。昭。昭h ￡e m 口f i o n 口ZE 昭i 聊e r i 昭‰九加锄c 0 厶d ，B e 咖凡g1 0 0 0 4 3 ，劬m A b s t r a c t A ne x p e r i m e n t a lr e s e a r c hw a sc o n d u c t e do np r e r e d u c t i o no ft i t a n o m a g n e t i t ep e l l e t sf o ri n v e s t i g a t i n gt h e i n n u e n c eo fp r e - r e d u c t i o nt e m p e r a t u r e ，C ／Or a t i oa n dC a 0 ／S i 0 2r a t i oo nt h em e t a l l i z a t i o nr a t eo fp e l l e t s ．I ti sf o u n dt h a t t h eo p t i m a lC ／Or a t i oi s1 ．2f o rt h ec a r b o n - c o n t a i n i n gt i t a n o m a g n e t i t ep e l l e t s ，o t h e m i s ei tw o u l dt a k el o n g e rt i m et o r e a c ht h eb e s tr e d u c t i o nr a t e ．A l s oa na p p I D p r i a t ea d d i t i o no fC a 0i n t ot h ep e U e t sc a na c c e l e r a t et h ep r e - r e d u c t i o no f p e l l e t s ．U n d e rt h ef o l l o w i n ge x p e r i m e n t a lc o n d i t i o n a tat e m p e r a t u r eo f13 0 0 ℃，w i t hC ／0r a t i oo f1 ．2 ，C a 0 ／S i 0 2m t i o o f1 ．3 ，t h em e t a U i z a t i o nr a t eo fp e U e tc a nr e a c ht h em a x i m u mi n1 5m i n u t e s ．B u ta ne x c e s s i v ea d d i t i o no fC a 0w i l l h i n d e ri t sp r e r e d u c t i o n ，a n dt h ec o a l - b a s e dd i r e c tr e d u c t i o np m c e s si sn o tw o r k a b l ef o rt i t a n o m a g n e t i t ea tat e m p e r a t u r e l e s st h a n9 0 0 ℃． K e yw o r d s t i t a n o m a g n e t i t e ；p e l l e t s ；C ／Or a t i 0 ；C a 0 ／S i 0 2m t i o ；p r e - r e d u c t i o n ；m e t a l l i z a t i o nr a t e 预还原是直接还原炼铁流程关键步骤，是影响工 艺顺行、工艺能耗、还原时间和产品质量的重要因 素屯。。考察预还原效果的主要指标是球团金属化率 及其成分结构，也会根据工艺用途不同考虑其他因素， 如抗压强度等。以往研究中，提高预还原效果主要手 段是提升温度、添加适宜催化物以及控制原料粒度。 本实验旨在研究不同预还原温度、配碳量、配料碱度等 实验条件下球团金属化率、物相组成随时间的变化规 律，以探讨生石灰为主要添加剂时钛磁铁矿预还原过 程的变化规律。 1 实验 1 ．1 实验原料 实验用矿石为经筛选和富集的印尼海砂矿，添加 剂使用活性度高的分析纯氧化钙，采用x R F 及x R D 检测以测定矿石成分及结构。表1 和表2 为钛磁铁矿 和煤粉主要成分，图1 显示矿石物相组成口] 。 表1 钛磁铁矿主要成分 质量分数 ／％ 表2 煤粉主要成分 质量分数 ／％ 1 ．2 实验设备 使用高温电阻炉和5 0m L 刚玉坩埚完成含碳球团 ①收稿日期2 0 1 3 1 2 0 6 作者简介李林 1 9 7 9 一 ，男，河北涿州人，工程师，博士研究生，主要研究方向为非高炉炼铁新理论与新工艺。 万方数据 第3 期 李林等钛磁铁矿球团预还原影响因素的实验研究 预还原；球团金属化率及铁块全铁含量测定采用化学 分析的方法；金属化球团各个元素含量测定采用扫描 型x 射线荧光光谱仪；成分结构采用x 射线衍射仪测 定；碳、硫含量测定采用E M I A 一8 2 0 V 碳硫分析仪。图 2 为主要设备高温电阻炉剖面。 2 口／f 。 图1 钛磁铁矿物相组成 图2 高温电阻炉炉膛内部剖面图 1 ．3 实验方法 将钛磁铁矿、煤粉和氧化钙等原料按设计配比混 合均匀后使用球磨机进行球磨，球磨过程不仅降低原 料粒度，也使各原料充分混合，确保实验的良好动力学 条件，混合料粒度在0 ．0 7 6 ～0 ．1m m 的含量达9 9 ％，然 后适量加水搅拌，加水量随氧化钙加入量而变化，质量 百分比在1 5 ％一2 0 ％，待湿料具一定粘度后在压球机 中以4M P a 进行制球，得直径2 7m m 、高1 2 3m m 的 球团，以1 0 0 ℃烘干2h 至球团脱水率超9 0 ％。完成 球团的制备与干燥后，将球团置于5 0m L 刚玉坩埚，高 温电阻炉达到设计实验温度后将刚玉坩埚放人，分别达 到设计焙烧预还原时间后，取样快速浸水，生成物因其 自身高温而被迅速冷却，待冷却至室温再次使用球磨机 将样品磨至粉状，分析检测其金属化率及物相组成。 预还原实验考察影响因素包括预还原温度、球团 配碳量和球团配料碱度H j 。实验因素与水平设计如 表3 所示。 表3 实验因素与水平设计 配碳量计算为 设原矿中全铁含量为∞盯。，％；F e O 含量为 ∞F e o ，％；F e 3 0 4 含量为∞F e 他，％；全氧含量为∞o ，％；碳 氧摩尔比 C ／O 为n ；已知∞仉和∞n o ，则有 ‰啪m 一F e o 意 1 ∞F e ，o 。2 ∞m 一瓦∞F e 。 i 石 1 盱等‰e 0 筹‰3 0 4 2 ∞o2 瓦∞F e o j 夏∞F e 3 0 4 2 单位质量原矿配碳量 n 蓑∞。 3 C a O 添加量计算为 设原矿中S i 0 2 含量为∞S i o ，％；C a 0 含量为 ∞c a o ，％；碱度为C a O ／S i 0 2 ，已知∞s i 0 ，则有 单位质量原矿C a O 添加量 ∞s i o C a O ／S i 0 2 刈c a o 4 金属化率 M ，。／T F e 5 式中M h 为球团中金属铁含量，％；T F e 为球团中全铁 含量，％。 2 实验结果及讨论 2 。1 配碳量实验 实验考察在不同配碳量条件下，钛磁铁矿球团金 属化率随预还原时间的变化规律，表4 为配碳量实验 设计方案，图3 为实验结果。 表4 配碳■实验设计方案 注C a O ／s i 0 2 1 ．5 ，预还原温度为13 0 0 ℃。 由图3 可知，3 条曲线均呈先增后降趋势。 铁氧化物还原反应式为 F e 。O y C F e ；0 y l C O 6 反应速率计算式如下 ㈦。⋯p ．翱 ㈩ 万方数据 矿冶工程第3 4 卷 预还原时间／m i I I 图3 等温等碱度条件下钛磁铁矿球团预还原曲线 式中七为还原反应速率常数，m i n ～；k 为指前系数， m i n ～；毋为还原反应的表观活化能，J ／m o l ；R 为气体常 数，尺 8 ．3 1 4J ／ m 0 1 ．K ；r 为化学反应温度，K 。 在同一温度下，反应表观活化能基本稳定，在还原 剂与铁氧化物充分接触条件下，反应速率相对稳定。 实验在未施加保护性气氛的环境下进行，高温电阻炉 虽具一定气密性，但仍为铁氧化提供足够的氧。在反 应后期，还原剂不断消耗，同时铁氧化物及钛铁氧化物 还原使球团内部结构由紧实变为疏松，孔隙率大幅增 加，便于空气中的氧进入球团内部进行氧化，因此预还 原得到的金属铁再氧化速率反而大于铁氧化物的还原 速率∞。7 。，从而导致金属化率下降。 图3 显示，C ／0 1 ．2 时，含碳球团在预还原到1 5 m i n 时即达9 3 ．9 7 ％的最大金属化率；c ／O 1 ．1 时，球 团最大金属化率为2 0m i n 时的8 7 ．9 3 ％；c ／0 1 ．3 时， 最大金属化率8 8 ．8 8 ％的出现时间推迟到2 5m i n 。因 此c ／0 1 ．2 为最佳配碳量。 在13 0 0 ℃条件下，碳素与铁氧化物的还原反应 如下 F e 3 0 4 C 叫F e O C O 8 F e 0 C 叫F e C O 9 碳素直接还原铁氧化物时，c ／O 1 时即可实现铁 的还原。 C 0 与铁氧化物的还原反应如下 F e 3 0 4 C 0 } F e 0 C 0 2 1 0 F e 0 C O _ F e C 0 2 1 1 图4 为C O 叉势还原曲线。在一定温度下，C 0 产 生即会参与F e ，0 。的还原，在此高温下，c O 浓度需高 达近8 0 ％才可还原F e O 。实验提供较充足氧气使还原 生成的c 0 继续迅速燃烧，其浓度始终难达临界点，因 此金属铁仍由碳素的直接还原而产生。氧化物被还原 与否可根据E 1 l i n g h a m 图判断，图中位置低的元素在标 准状态下可将位置高的氧化物还原；再次，虽球团具有 较致密内部结构，还原初期氧气不会进入内部消耗碳 素，但在球团表面的碳素会与空气中的氧发生燃烧反 应，而在还原中期，球团经一定的反应后，其结构开始 变疏松，空气中氧化性气氛会部分进入内部而消耗碳 素；进行配碳量计算时，碳氧比中氧的摩尔数仅计算铁 氧化物中的氧元素；一系列因素使得最佳实验配碳量 高于理论值。 逞 赵 苔 U r ，℃ 图4 铁氧化物还原平衡曲线 2 ．2 碱度实验 表5 为球团碱度实验设计方案。 表5 球团碱度实验方案 注C ／0 1 ．2 ，预还原温度为13 0 0 ℃。 添加C a 0 主要起以下作用 1 c a 0 作为粘结剂用于成球，在配料中与水 反应 C a 0 H 2 0 一C a O H 2 1 2 c a O H 的粘性保证球团具备一定强度。 2 c a 0 作为反应物参与钛铁晶石、钛铁矿的还原 反应 2 F e 0 T i 0 2 C C a 0 2 F e C a 0 T i 0 2 C △G o 一3 1 8 ．7 6 n 2 6 51 6 6 1 3 F e O T i 0 2 C C a 0 一F e C a 0 T i 0 2 C O △G o 一1 6 7 ．4 丁 9 87 5 2 1 4 在标准状态下，C 生成反应的反应开始温度为 8 3 2K ，而c 0 生成反应的起始还原温度则为5 9 0K 。 不含C a O 的钛磁铁矿还原反应如下 2 F e O T i 0 2 C F e F e O - T i 0 2 C O △G 8 一1 5 1 ．3 5 r 1 6 64 1 4 1 5 万方数据 第3 期 李林等钛磁铁矿球团预还原影响因素的实验研究 量b 0 。’1 1 0 2 C f b ’I 1 0 2 C O △G 8 一1 5 9 ．9 9 n 1 8 47 3 7 1 6 在标准状态下，式 1 5 的起始反应温度为11 0 0 K ，式 1 6 的起始温度则达11 5 5K ，C a O 加入可降低 反应发生门槛。与此同时，c a T i O ，的产生有明显作 用首先是钛铁晶石和钛铁矿迅速与氧化钙及碳素发 生还原反应生成新物质，从而避免钛铁矿高温下复合 形成难还原的亚铁板钛矿 F e T i O ， ，进一步降低碳素 还原难度；其次是避免高温还原过程中T i O 被还原 在13 0 0 ℃条件下，T i O 会被c 及N 还原形成高弥散 性物质T i c 和T i N ，这两种物质会大大增加渣粘度，不 仅造成不必要的还原剂消耗，且加大渣铁分离难度；再 次则因为C a T i O ，的产生较易，会将矿石中绝大部分钛 元素富集其中，从而避免钛元素分散在渣中，提高回收 率㈣] 。 3 C a 0 进行造渣和脱硫。C a 0 与钛铁化合物和脉 石发生反应为主要造渣过程，从而形成复杂化合物的过 程，具体生成聚合物类型需由相图预判。煤粉中硫含量 高，加入C a O 后发生在渣铁界面的脱硫反应如下 『F e S l C a O 一 F e O 『C a S ] 1 7 图5 为配料碱度实验结果。在预还原反应前期， 球团还原速率随C a 0 加入量增加而增加，证明C a O 在 一定程度上有促进还原反应的作用；但随c a O 加入量 增大，在达到最大金属化率前，c a O 及还原反应生成物 隔断碳与铁氧化物间的直接接触，使直接还原速率降 低。从变化趋势看，碱度为1 ．1 和1 ．3 的两组球团的最 大金属化率差距较小，但反应前期碱度为1 ．3 的球团 还原速率更大，从碱度为1 ．3 起，碱度增加对最大金属 化率便产生较大影响，下降速度快；而从后期金属铁再 氧化的曲线观察，碱度与金属化率降低趋势无明显关 系，这是因为在一定实验环境下，再氧化速率仅与球团 中碳素含量有关，同配碳量条件下，反应后期金属化率 变化与球团结构变化相关[ 1 0 。1 1J 。综合考虑c a O 粘结 和造渣脱硫作用，选取碱度为1 ．3 。 预还原时间／w n 图5 等温等配碳量条件下钛磁铁矿球团预还原曲线 2 ．3 预还原温度实验 表6 为预还原温度实验设计方案。图6 为预还原 温度实验结果。由图6 可知，预还原温度为13 0 0q C 的曲线位于所有曲线的最上方，且最大金属化率接近 9 5 ％，说明13 0 0 ℃为最佳预还原温度2 。13 I 。预还原 速率随预还原温度降低而大幅下降，这与温度较低时 动力学条件不足相关，由式 7 也可推断出反应速率， 即温度降低带来反应速率下降。图中显示，矿石在 9 0 0 ℃时金属化率趋近于零。 表6 预还原温度实验设计方案 注C ／0 1 ．2 ，c a 0 ／S i 0 2 1 ．3 。 坝土量原时间／n w 、 图6 等配碳量等碱度条件下钛磁铁矿预还原曲线 2 。4 实验产物物相分析 通过实验，得出预还原最优实验条件为r 13 0 0 ℃、c ／O 1 ．2 、C a 0 ／s i O ， 1 ．3 。图6 中最上方r 13 9 0 ℃曲线即为最优实验条件下的预还原曲线。图7 为在 最优实验条件下，不同实验阶段得到产物的物相组成。 由图7 可知，13 0 0 ℃时，球团在预还原1 0m i n 即 得到较多金属铁，同时亦可看出球团中钛铁化合物在 c a 0 参与下进行还原反应，生成部分C a n O ，，但量小 峰弱，可推断球团中仍有F e ，O 。和钛铁化合物还原反 应在进行；1 5m i n 时，原矿中钛铁化合物已基本反应完 蟠蛐龉踟碍加2印弱硼牾加弱蕊峙5 0 零＼瓣晕湮始 万方数据 矿冶工程第3 4 卷 全，球团中出现c a T i 0 ，且峰较强，能够定性反应出 C a 0 参与过钛铁化合物的还原，并促进还原反应发生， 球团中含有一定量F e O ，这是单质铁的氧化反应、渣铁 平衡反应及铁氧化物还原反应等化学反应同时进行的 必然结果；2 0m i n 与1 5m i n 时间点的衍射图谱的峰的 位置相近，说明球团物相组成种类相近，但金属铁的峰 相比1 5m i n 时对应的峰有所减弱，F e 0 的峰则有所加 强‘14 | 。 o F eF e o c aT j 0 3 o F e 2T j 0 2 咿协 ．．i 片。L j 苴』{ ．1 婪瞿洫。．1 ．i 山一。L ．i ． ． 三旦粤蟹“。j ．＆7．j 。⋯。』Z ．． ． 3 06 09 0 2 一／f 。 图7 最优实验条件下各阶段球团物相组成 图8 为13 0 0 ℃、12 0 0 ℃、1 1 0 0 ℃下最大金属化 率球团的x R D 图谱。各个球团中均有明显的F e 单质 出现，13 0 0 ℃下得到的金属化球团含有明显的 c a T i 0 ，，12 0 0 ℃下还原球团的C a T i 0 3 峰值明显减弱， 而1 1 0 0 ℃下所得球团并无明显c a T i O 。存在。 oF e A C a T i 0 3 P 叩℃一 l 。 止一．．k 上。 。i 罂℃L 3 ．．。i ～．4 k 』 一 i 幽o 。I I J 。 ． ⋯．J 1 3 06 09 0 2 p ／ 。 图8 各温度条件下最大金属化率球团的物相组成 为进一步验证在c a O 加入后T i 的集中富集程度， 选用酸浸法处理球团。实验采用C ／O 1 ．2 、C a O ／S i O 1 ．3 的球团在13 0 0 ℃下还原1 5m i n 所得金属化球 团为样本，实验过程如下称取1 0g 铁渣混合粉末放 入锥形瓶，并加入1 0 0m L 过量盐酸溶液，浓度为4 m o L ／L ，用快速滤纸过滤搅拌所得混浊液体，将滤渣烘 干后检测，表7 和图9 为酸洗所得滤渣成分及物相 组成。 表7 酸洗所得滤渣成分 滤渣质量 ／g T i 0 2 滤渣成分／％ C a 0F e 0m 2 0 3M g oM n 0s i 0 2 理论T i 0 2 钛收得率 ，黾 ，％ 3 ．2 45 43 64 ．73 ．41 ．10 ．70 ．31 。7 7 19 8 ．8 2 护／fo 图9 酸洗所得滤渣物相组成 T i 收得率等于酸洗滤渣中T i O 含量与金属化粉 末中T i O 含量的比值。从成分分析结果可知酸浸渣 中T i O 含量达到5 4 ％，计算可得知在C a T i O ，中c a O 与T i O 的质量比为0 ．7 ，而在成分检测中得到C a 0 与 T i 0 质量比为0 ．6 7 ，再结合x R D 物相检测所得结果， 可推断所得滤渣中c a T i O ，含量接近9 0 ％，绝大部分T i 元素集中富集到C a T i O ，中。 3 结论 1 配碳量在很大程度上影响球团金属化率变化， 低配碳量导致还原剂量不足，最大还原率和还原速率 下降，还原不充分；配碳量过多时，还原剂量虽充足，但 煤粉灰分增加在一定程度上反而阻碍还原进行，钛磁 铁矿含碳球团配碳量以c ／O 1 ．2 为最佳，若不符合此 配比均将导致达到最佳还原速率的时间增加。 2 C a O 对钛磁铁矿预还原起到促进作用。预还 原反应前期，碱度为1 _ 3 的球团的还原速率较大，预还 原后期，碱度与金属化率降低趋势无明显关系。综合 考虑C a O 粘结和造渣脱硫作用，碱度选取1 ．3 为宜。 3 球团预还原速率随温度提高而加快，在9 0 0 ℃ 及更低预还原温度下，钛磁铁矿的煤基直接还原是难 以实现的。 4 钛磁铁矿球团预还原的最优条件为r l3 0 0 ℃、c ／O 1 ．2 、c a o ／s i 0 2 1 ．3 ，球团金属化率可在1 5 m i n 内达到峰值，且大部分钛元素富集到c a T i O ，中。 参考文献 [ 1 ] 郭培民，赵沛，庞建明，等．熔融还原炼铁技术分析[ J ] ．钢铁钒 钛，2 0 0 9 ，3 0 3 8 1 0 ． 下转第8 9 页 万方数据 第3 期 孔燕等低品位氧化锌矿硫化焙烧回收锌工艺研究 选，经过一次粗选，可以得到锌浮选回收率6 4 ．7 ％，锌 精矿品位1 4 ．3 ％。 3 对焙烧产物进行x R D 及S E M 分析，发现矿样 中的z n C 0 ，转变为z n S ；焙烧后矿样疏松多孔，有利于 后续浮选的磨矿作业。 参考文献 [ 1 ] 张俊辉．浅谈氧化铅锌矿的浮选现状[ J ] ．四川有色金属，2 0 0 4 4 1 3 1 7 ． [ 2 ] 陈爱良，赵中伟，贾希俊，等．氧化锌矿综合利用现状与展望[ J ] ． 矿冶工程，2 0 0 8 ，2 8 6 6 2 6 6 ． [ 3 ] 张覃，邱跃琴，唐云，等．氧化铅锌矿石工艺特性研究[ J ] ．贵 州工业大学学报 自然科学版 ，2 0 0 0 6 4 9 5 3 ． [ 4 ] 胡志刚，代淑娟，孟宇群，等．某铅锌氧化矿选矿试验研究[ J ] ．中 国矿业，2 0 1 0 ，1 9 8 6 6 6 9 ． [ 5 ]罗仙平，罗礼英，杨备，等．四川某难选低品位氧化锌矿选矿工 艺试验研究[ J ] ．矿冶工程，2 0 1 2 ，3 2 6 4 0 一4 6 ． [ 6 ] 赵晖，张汉平．某高氧化率铅锌矿的选矿试验研究某高[ J ] ．矿 业研究与开发，2 0 1 l ，3 1 3 4 5 4 7 ． [ 7 ] 谭欣，何发钰，吴卫国，等．某砂岩型低品位氧化铅锌矿选矿工 艺[ J ] ．有色金属，2 0 1 0 3 1 1 5 1 2 2 ． [ 8 ] 李勇，王吉坤，任占誉，等．氧化锌矿处理的研究现状[ J ] ．矿 冶，2 0 0 9 ，1 8 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3 8 ． UY o n g ，W A N GJ i k u n ，Ⅵ厄IC h a l l g ，e ta 1 ．S u l f i d a t i o nm 踮t i n go f l o wg r a d el e a d ．z i n c 忉d d eo r ew i 山e l e m e n t a ls u h r [ J ] ．M i n e r a l sE n g i n e e r i n g ，2 0 1 0 ，2 3 7 5 6 3 5 6 6 ． U UJ u n ，M AJ u n f e n g ，U UY e ，e ta 1 ．S y I l 山e s i so fZ n Sn 卸叩a n i - c l e s 、r i ah y d m t l l e m a lp r o c e s s ∞s i s t e db y1 1 1 i c r o e m u l s i o nt e c h n i q I l e [ J ] ．J o u m 8 lo f A u o y sa I l dc o “P 0 u n d s ，2 0 0 9 ，4 8 6 1 4 0 一4 3 ． U A N GY a n ’j i e ，C H A IL i - y u a I l ，M I NX i 舶．b o ，e ta 1 ．H y d m 山e 皿a l s u l 6 d a t i o na I l d 丑o a L a t i o nt r e a 咖e n to fh e a v y - m e t a l c o n t a i n i n gs l u d g e f o rr e c o v e r y 衄ds t a b i l i z a t i o n [ J ] ．J o u m a lo fH a 盟r d o u sM a t e d a l s ， 2 0 1 2 3 3 0 7 3 1 4 ． 李海燕，张世红．黄铁矿加热过程中的矿相变化研究基于 磁化率随温度变化特征分析[ J ] ．地球物理学报，2 0 0 5 ，4 8 6 1 3 8 4 一1 3 9 1 ． I a m b e r LJM ．s i m k o “c hG ，W 越k e rPL ．T h ek i n e t i c s 卸dm e c 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