褐铁矿微波还原焙烧-磁选单因素实验研究.pdf
褐铁矿微波还原焙烧⁃磁选单因素实验研究 ① 李保卫1, 韩 磊1,2, 李 解1, 王介良1, 祖 刚1, 杨仲禹1 (1.内蒙古科技大学 内蒙古自治区白云鄂博矿多金属资源综合利用重点实验室,内蒙古 包头 014010; 2.河北钢铁集团承钢公司提钒钢轧二厂,河北 承德 067002) 摘 要 针对褐铁矿铁品位难提高的问题,采用“微波还原焙烧⁃磁选”工艺,将褐铁矿还原成磁铁矿,弱磁选后获得高品位磁铁精 矿。 采用 SEM 和 XRD 检测方法,研究了褐铁矿微波焙烧过程中的矿相演变规律,同时采用单因素实验方法,重点考察了保温时间、 焙烧温度、配碳量以及磁选电流和磨矿细度对焙烧矿磁选结果的影响。 结果表明随着温度升高,褐铁矿逐渐还原为磁铁矿,加热 到 570~650 ℃时,生成大量磁铁矿,750 ℃下焙烧矿烧结严重,并产生大量弱磁性的硅酸亚铁,不利于后续磁选。 单因素实验结果 及分析表明,褐铁矿微波还原焙烧⁃磁选最佳工艺条件为保温时间 7.5 min,焙烧温度650 ℃,配碳量1.40%,磁选电流0.6 A,磨矿细 度-0.044 mm。 最终获得的铁精矿品位、回收率及产率分别为 61.33%、75.11%和 40.17%,达到了炼铁生产入炉要求。 关键词 褐铁矿; 微波加热; 还原焙烧; 磁选 中图分类号 TD925文献标识码 Adoi10.3969/ j.issn.0253-6099.2015.05.026 文章编号 0253-6099(2015)05-0099-04 Single⁃factor Test for Reduction Roasting⁃Magnetic Separation of Limonite by Microwave Heating LI Bao⁃wei1, HAN Lei1,2, LI Jie1, WANG Jie⁃liang1, ZU Gang1, YANG Zhong⁃yu1 (1.Key Laboratory of Integrated Exploitation of Bayan Obo Multi⁃metal Resources, Inner Mongolia University of Science and Technology, Baotou 014010, Inner Mongolia, China; 2.№2 Vanadium Extracting and Steel Rolling Mill, Chengde Iron and Steel Company, Hebei Iron and Steel Group, Chengde 067002, Hebei, China) Abstract In view of the difficulty in upgrading iron grade of limonite, the technique of reduction roasting⁃magnetic separation by microwave heating was proposed to make limonite firstly reduced into magnetite, which was subjected to low⁃intensity magnetic separation, resulting in the high⁃grade magnetite concentrate. The mineral phase variation during the process of reduction roasting of limonite by microwave heating was investigated by SEM and XRD analysis. And the effects of heat holding time, roasting temperature, carbon content, magnetic current and grinding fineness on the results of magnetic separation were investigated through single⁃factor test. Results showed that limonite was gradually reduced into magnetite with the rising temperature, and a large amount of magnetite were produced at the temperature ranges of 570~650 ℃. However, serious sintering of roasted ore would be occurred at 750 ℃, resulting in the generation of ferrous silicate with weak magnetism, being unfavorable for the following magnetic separation. The single⁃factor test results showed that the process of reduction roasting⁃magnetic separation of limonite by microwave heating, with the optimum condition including heat holding time of 7.5 min, at the temperature of 650 ℃, carbon content of 1.40%, magnetic current of 0.6 A, and grinding fineness at -0.044 mm, can result in the final iron concentrate grading 61.33%Fe at the recovery of 75.11%, with the yield of 40.17%, which can meet the feed requirement for ironmaking production. Key words limonite; microwave heating; reduction⁃roasting; magnetic separation 中国褐铁矿资源丰富,已探明储量约为 12.3 亿 吨[1],但利用率极低。 目前对褐铁矿的开发利用主要 集中在外配褐铁矿的烧结矿生产[2-3]和褐铁矿选 矿[4-5]上。 外配褐铁矿比例增高会导致烧结矿利用系 数降低、成品率下降、转鼓指数降低、固体燃耗升高等 问题[6];采用物理选矿(强磁选、浮选)铁精矿品位很 难达到 60%[7],而利用还原焙烧使褐铁矿磁化后再进 行弱磁选,铁精矿指标相对较高[8-10]。 ①收稿日期 2015-03-14 基金项目 内蒙古科技厅重大专项;内蒙古自治区高等学校科学研究项目(NJZY13135);白云鄂博矿多金属资源综合利用国家重点实验室 资助项目(BO-13-001) 作者简介 李保卫(1960-),男,陕西临潼人,教授,博士,主要研究方向为资源综合利用。 通讯作者 李 解(1972-),女,内蒙古包头人,副教授,博士,主要研究方向为微波冶金及资源综合利用。 第 35 卷第 5 期 2015 年 10 月 矿矿 冶冶 工工 程程 MINING AND METALLURGICAL ENGINEERING Vol.35 №5 October 2015 除传统的磁化焙烧外,近年来微波还原技术也成 功应用于矿物焙烧[11-13]。 研究表明,微波加热能显著 促进矿物的还原反应,降低活化能,提高反应速率,也 因此提高了矿物利用效率和质量[14]。 本文利用微波 对还原剂(活性炭)选择性加热的特性,进行褐铁矿微波 还原焙烧⁃磁选实验研究,分析焙烧过程的物相变化规 律,并采用单因素实验方法,确定最佳工艺条件。 1 实 验 1.1 实验设备及原料 主要实验设备包括改造的 G8023CSL 型格兰仕微 波炉[15](额定输出功率 800 W,微波频率 2 450 MHz); CTG-5060Y/ G-1 型弱磁选机;QM-ISP(4L)行星式球 磨机;DY-20 台式电动压片机; DZF6050 型真空干燥 箱;XTLZφ260/ φ200 多用真空过滤机。 实验原料褐铁矿,取自内蒙古包头周边地区,矿样 呈黄褐色,磨矿细度-0.074 mm 粒级占 90%;铁品位较 低,脉石含量非常高,P、S 等有害元素含量较高,其主 要化学成分见表1。 活性炭比表面积为1086.326 m2/ g, 固定碳含量 75.95%,自行制备,其成分如表 2 所示。 表 1 褐铁矿主要化学成分(质量分数) / % TFeFeOSiO2PSReO 32.801.5032.760.140.150.37 FK2ONa2OTiO2Nb2O5其它 0.801.300.580.220.0129.37 表 2 活性炭主要成分/ % 固定碳灰分挥发分其它 75.9510.9011.401.75 1.2 实验流程 按一定计量比配碳,将活性炭与褐铁矿矿粉分别 在研钵内混匀、压片、105 ℃干燥后,装入刚玉坩埚,放 入微波炉内,氩气保护下进行微波还原焙烧,加热至设 定温度,保温一定时间后随炉冷却。 然后将焙烧矿球 磨,按粒度要求全部过筛后进行弱磁选,获得铁精矿, 测其成分及铁品位,计算铁回收率及产率。 2 实验结果与讨论 2.1 褐铁矿微波还原焙烧过程中物相变化 在配碳量 1.4%、保温时间为 7.5 min 的条件下,进 行褐铁矿微波还原焙烧。 不同温度下焙烧矿的 XRD、 SEM 检测结果分别如图 1~2 所示。 Fe2O3 SiO2 Fe3O4 Fe2SiO4 @ @ @@ @ @ @ @ @ @ ① ① ① ① ① ① ① ① ① ① ① ① ① ① ① ① ①① ①① ① ① ① ① ① ① ① ① ① ① 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 旁 令 令 令令 令 令令 令 令 令 令 令 2 / θ 30204050607080 260 ℃ 275 ℃ 300 ℃ 400 ℃ 460 ℃ 570 ℃ 650 ℃ 750 ℃ 图 1 不同温度下焙烧矿的 XRD 图 图 2 不同温度下褐铁矿微波还原焙烧后的 SEM 照片 (a) 275 ℃; (b) 400 ℃; (c) 460 ℃; (d) 570 ℃; (e) 650 ℃; (f) 750 ℃ 由图 1 可看出,褐铁矿中含有大量脉石(SiO2)、褐 铁矿(Fe2O3nH2O)。 在微波还原焙烧过程中,加热到 260 ℃,焙烧矿与原矿的图谱相同,矿相没有发生变化; 275 ℃时,产物中出现少量 Fe3O4,此时发生的反应为 3Fe2O3nH2O+C����2Fe3O4+CO+3nH2O(1) 同时也说明在微波场作用下褐铁矿还原为磁铁矿 的起始反应发生在 260~275 ℃;随着温度升高,脉石 (SiO2)衍射主峰减弱,磁铁矿(Fe3O4)衍射主峰加强, 当温度升至 570 ℃时,褐铁矿大部分被还原为磁铁矿; 但随着温度继续升高,Fe3O4和 SiO2衍射主峰均出现 减弱趋势,650 ℃下,出现少量 Fe2SiO4,说明焙烧矿中 磁铁矿与脉石发生反应生成弱磁性的硅酸亚铁 2Fe3O4+SiO2����2Fe2O3 +Fe 2SiO4 (2) 001矿 冶 工 程第 35 卷 当温度升高到 750 ℃时,SiO2和 Fe3O4的衍射主 峰均迅速降低, Fe3O4过还原,生成 FeO,但并未出现 FeO 衍射峰,这是由于脉石与铁矿物含量相当,高温下 中间产物 FeO 与足量的 SiO2反应生成大量弱磁性硅 酸亚铁,造成褐铁矿微波磁化焙烧指标恶化,750 ℃时 发生的主反应为 Fe3O4 +C ����3FeO+CO(3) 2FeO+SiO2����Fe2SiO4(4) 由图 2 可知,随着温度升高,褐铁矿烧结现象越来 越严重。 275 ℃时,焙烧矿矿物之间的结构较松散,此 时还原反应刚开始发生;温度升高到 400 ℃时,一些细 粒矿物(铁矿物、脉石等)逐渐聚集、粘结在一起,但焙 烧矿的机械强度较低,很容易分开;当温度升高到 570 ℃时,焙烧矿紧密度加强,矿物表面出现细小的孔 洞,这是由于还原反应生成的 CO、CO2气体在矿物中 扩散,也说明此温度下的反应较激烈,但焙烧矿矿物结 构仍较为疏松;而 650 ℃时,焙烧矿烧结程度加剧,此 温度下,脉石与铁矿物之间不仅仅是物理粘接,而且有 化学反应发生,产生少量硅酸亚铁,矿物表面及内部的 孔洞大小相差不大;加热到 750 ℃,焙烧矿基本上是块 状结构,且较坚硬,破碎后发现矿物内部产生较大的孔 洞,此时大部分脉石与铁矿物反应而融合在一起。 由以上分析可知,磁化焙烧温度应控制在 570 ~ 650 ℃较为合适,此温度段所得产物 Fe3O4含量较高, Fe2SiO4含量低,利于后续磁选。 2.2 最佳工艺的确定 2.2.1 单因素实验 按照简单对比的实验方法,探索 影响产品质量的因素(保温时间(A)、焙烧温度(B)、配 碳量(C)、磁选电流(D)、磨矿细度(E))对焙烧矿磁选 指标(品位、回收率及产率)的影响规律,确定最佳工艺。 实验对应的因素及其水平见表 3,实验设计与结果见 表 4。 由表 4 可知,在以焙烧矿磁选后的铁品位、回收 率及产率为考核指标的前提下,固定其它因素不变,只 改变保温时间,发现当保温时间为 7.5 min(A2)时,其 有较高的品位(41.16%)和最好的回收率(62.30%)及 产率(50.65%),综合指标相比其它水平较好,因此,确 定最佳保温时间为 7.5 min;固定保温时间 7.5 min 和 其它因素不变,只改变焙烧温度,发现 650 ℃(B4)时, 表 3 单因素实验因素与水平 水 平 因素 保温时间 / min 焙烧温度 / ℃ 配碳量 / % 磁选电流 / A 磨矿细度 / μm 110.04000.81.2-178 27.54601.01.0 -74 35.05701.20.8 -61 42.56501.40.6 -44 507501.60.4 -38 表 4 单因素实验结果 试验 条件 磁选指标 品位/ %回收率/ %产率/ % 最优 结果 A1B1C1D1E141.9761.6048.14 A2B1C1D1E141.1662.3050.65 A3B1C1D1E140.0261.7750.63A2 A4B1C1D1E140.4661.3849.76 A5B1C1D1E139.2358.8049.16 A2B2C1D1E141.6262.8949.56 A2B3C1D1E142.0563.4249.47 B4 A2B4C1D1E141.6963.7050.12 A2B5C1D1E138.4559.1250.43 A2B4C2D1E141.8165.7151.55 A2B4C3D1E141.9866.6952.11 C4 A2B4C4D1E142.5368.3952.74 A2B4C5D1E138.8560.7951.32 A2B4C4D2E137.5359.9152.36 A2B4C4D3E139.2662.0751.86 D4 A2B4C4D4E158.1170.3939.73 A2B4C4D5E159.9655.1730.18 A2B4C4D4E258.7369.7838.97 A2B4C4D4E359.3273.3040.53 E4 A2B4C4D4E461.3375.1140.17 A2B4C4D4E557.6163.6536.24 综合指标相比其它水平较好,因此,确定最佳焙烧温度 为 650 ℃。 依此法逐一确定其它因素下的最优水平, 即最佳的配碳量 1.4%(C4)、磁选磁场电流 0.6 A (D4)、磨矿细度-0.044 mm(E4)。 根据各个因素的水平对品位、回收率及产率的影响 情况,将 5 大最优水平汇总,可确定最佳工艺条件为 A2B4C4D4E4,即保温时间 7.5 min、焙烧温度 650 ℃、配 碳量 1.4%、磁选磁场电流 0.6 A、磨矿细度-0.044 mm。 2.2.2 各因素的影响分析 依据不同焙烧条件(保温 时间、焙烧温度、配碳量)和磁选条件(磁场电流、磨矿 粒度)下的微波焙烧矿磁选结果作图,分别如图 3~4 所示。 由图 3 可知,在保温时间为 7.5 min 时,铁矿物 回收率为 62.30%,且铁品位相对较好。 保温时间少于 7.5 min,反应未完全进行,褐铁矿还原程度不够;保温 时间过长,生成的磁铁矿与脉石之间出现烧结现象,影 响磁铁矿物与脉石的分离,造成磁选指标降低。 不同 温度下焙烧矿磁选后的铁品位相近,650 ℃ 时的铁矿 物回收率为 63.70%。 焙烧温度过低时,焙烧矿欠还 原;温度过高时,还原产物中有磁性的磁铁矿(Fe3O4) 被还原为弱磁性的“浮士体”(FeO),且“浮士体”又与 脉石(SiO2)结合生成弱磁性的硅酸亚铁,造成铁矿物 磁选回收率大幅度降低。 配碳量对产品质量影响较 大,最佳配碳量应控制在 1.4%,此条件下铁矿物品位 及回收率分别为 42.53%和 68.39%。 配碳量过低,难 101第 5 期李保卫等 褐铁矿微波还原焙烧⁃磁选单因素实验研究 以达到完全还原的目的;而过高的配碳量使原矿在还 原过程中发生过还原,生成弱磁性的浮士体和硅酸亚 铁,从而降低了磁选指标。 保温时间/min 70 65 60 55 50 45 40 35 0.02.55.07.510.0 回 @ A 回 @ A 回 @ A 回 @ A 回 @ A 回 @ A 选矿指标/ 产率 品位 回收率 70 65 60 55 50 45 40 35 选矿指标/ 焙烧温度/℃ 400490580670760 回 @ A 回 @ A 回 @ A 回 @ A 回 @ A 回 @ A 产率 品位 回收率 70 65 60 55 50 45 40 35 选矿指标/ 活性炭粉用量/ 0.81.01.21.41.6 回 @ A 回 @ A 回 @ A 回 @ A 回 @ A 回 @ A 产率 品位 回收率 图 3 不同焙烧条件下焙烧矿的磁选结果 磁选电流/A 80 70 60 50 40 30 20 0.40.60.81.01.2 回 @ A 回 @ A 回 @ A 回 @ A 回 @ A 回@ A 选矿指标/ 产率 品位 回收率 选矿指标/ 磨矿细度/μm 80 70 60 50 40 30 20 40012016020080 回 回回回 回 @ @ @@ @ A A A A A 回@ A 产率 品位 回收率 图 4 不同磁选条件下焙烧矿的磁选结果 由图 4 可知,磁选最佳激磁电流为 0.6 A。 电流过 大时,磁场强度大,大量弱磁性矿物随着磁铁矿夹带而 出,使得铁精矿品位降低;电流过小时,磁场强度过小, 磁场无法捕捉到一些磁性相对较弱的含铁矿物,导致 铁矿物回收率和产率急剧下降。 磁选的磨矿细度以 -0.044 mm 为宜。 磨矿粒度过大,所生成的磁铁矿没 有与脉石解离,磁选铁品位不高;粒度过小时,磁选过 程铁矿物流失,回收率及产率降低。 3 结 论 1) 随着温度升高,褐铁矿被还原为磁铁矿,加热 到 570~650 ℃时,生成大量磁铁矿,微波还原焙烧效 果较好;750 ℃下焙烧矿烧结严重,并产生大量弱磁性 的硅酸亚铁,磁化焙烧质量恶化。 2) 单因素实验结果及分析表明褐铁矿微波还原 焙烧⁃磁选的最佳工艺条件为保温时间 7.5 min,焙烧 温度 650 ℃,配碳量 1.40%,磁选电流 0.6 A,磨矿细度 -0.044 mm。 最终获得的磁铁精矿铁品位为 61.33%、 回收率为 75.11%、产率为 40.17%。 参考文献 [1] 谢兴中,王毓华. 褐铁矿选矿研究现状与思考[J]. 金属矿山, 2010,403(1)6-10. 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