磁黄铁矿与磁铁矿分离研究.pdf
第3 1 卷第6 期 2 0 1 1 年1 2 月 矿冶工程 M I N I N GA N DM E T A L L U R G I C A LE N G I N E E R I N G v 0 1 .3 l №6 D e c e m b e r2 0 ll 磁黄铁矿与磁铁矿分离研究① 计少石1 ,一,麦笑宇2 ,余永富1 2 1 .武汉理工大学资源与环境工程学院,湖北武汉4 3 0 0 7 0 ;2 .长沙矿冶研究院,湖南长沙4 1 0 0 1 2 摘要研究了乌拉特后旗欧布乞铁矿磁铁矿和磁黄铁矿的分离技术,采用阶段磨矿一阶段磁选- 二磁精浮选脱硫工艺流程,可得到 铁精矿品位6 3 .5 0 %、含硫0 .2 1 0 %的合格铁精矿。 关键词浮选;磁选;磁黄铁矿;磁铁矿;捕收剂;活化剂;脱硫 中图分类号T D 9 2文献标识码A文章编号0 2 5 3 - 6 0 9 9 2 0 1 1 0 6 - 0 0 4 3 一0 4 S t u d yo nt h eS e p a r a t i o nT e c h n i q u eo fM a g n e t i t ea n dP y r r h o t i t e J IS h a o .S h i l ”,M A IX i a o .y u 2 ,Y UY o n g .f u l ’2 1 .C o l l e g eo fR e s o u r c e sa n dE n v i r o n m e n t a lE n g i n e e r i n g ,W u h a nU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y ,W u h a n4 3 0 0 7 0 ,H u b e i , C h i n a ;2 .C h a n g s h aR e s e a r c hI n s t i t u t eo f M i n i n ga n dM e t a l l u r g y ,C h a n g s h a4 1 0 0 1 2 ,H u n a n ,C h i n a A b s t r a c t M i n e r a lp r o c e s s i n gt e c h n o l o g yt os e p a r a t em a g n e t i t ea n dp y r r h o t i t e i n O u b u q iI r o nM i n eo fU r a d B a c k B a n n e r ,I n n e rM o n g o f i a ,W a s t u d i e d .A d o p t i n gaf l o w s h e e to fs t a g eg r i n d i n g s t a g em a g n e t i cs e p a r a t i o n - d e s u l f u r i z a t i o n f r o t hf l o t a t i o no fc o n c e n t r a t ef r o ms e c o n d a r ym a g n e t i cs e p a r a t i o n ,aq u a l i f i e di r o nc o n c e n t r a t ew i t ha l li r o ng r a d eo f 6 3 .5 0 %a n dw i t hs u l f u rc o n t e n to f0 .2 1 0 %c a nb er e c o v e r e d . K e yw o r d s f l o t a t i o n ;m a g n e t i cs e p a r a t i o n ;m a g n e t i t e ;p y r r h o t i t e ;c o l l e c t o r ;a c t i v a t o r ;d e s u l f u r i z a t i o n 硫通常是伴生在铁矿石中的主要有害杂质之一, 含硫铁矿石磁选得到的铁精矿中含硫超标,得不到合 格的铁精矿,矿石无法利用。铁矿石中的硫一部分以 黄铁矿的形式存在,只要单体解离,可以通过磁选来达 到铁、硫分离的效果;而以磁黄铁矿形式存在的硫易于 随磁铁矿一同进入铁精矿,只能采用浮选方法除去磁 黄铁矿⋯,从而实现铁、硫分离,以降低铁精矿中的硫 含量。对于伴生硫元素的铁矿石,一种工艺是先磁选 再从磁铁矿精矿中浮选脱除磁黄铁矿,即先磁后浮工 艺;另一种工艺是先浮选磁黄铁矿,再从浮硫后的尾矿 中磁选回收磁铁矿,一般的磁黄铁矿可浮性差,从磁铁 矿中脱除磁黄铁矿是选矿界的一个技术难题,也是选 矿界研究的方向之一。. 1 原矿性质 矿样取自乌拉特后旗建祥矿业欧布乞铁矿。矿石 中铁矿物主要是磁铁矿,偶见假象赤铁矿和褐铁矿,金 属硫化物以磁黄铁矿居多,次为黄铁矿、白铁矿以及微 量的毒砂和黄铜矿。其中磁铁矿为自形、半自形等轴粒 状或不规则状,晶体粒度十分细小,除少数可至0 .0 6 r a i n 左右外,普遍在0 .0 4r a i n 以下,部分甚至小于0 .0 Q 5 m m ;磁黄铁矿部分为自形、半自形板片状,部分为它形 粒状,晶体粒度少数租者可至0 .0 51 1 1 1 1 1 左右,一般0 .0 1 0 .0 4m m ;沿磁黄铁矿边缘及裂隙常见不规则状白铁 矿交代,显然这是磁黄铁矿在氧化环境下蚀变形成的产 物。脉石矿物含量较高的是辉石,其次为方解石、斜长 石、绿泥石、黑云母和滑石,其它微量矿物包括金红石、 榍石、黝帘石、磷灰石和锆石等。其中辉石多为自形、半 自形柱粒状,晶体粒度不甚均匀,粗者大于0 .6m m ,一 般0 .1 ~0 .4m m ,局部可发生轻微的滑石化。斜长石含 量较低,板片状,与辉石混杂交生,沿解理或表面可见细 小的绢云母零星交代。方解石分布较为广泛,自形、半 自形粒状,菱面体解理发育、解理清晰、粒度细小均匀, 常作为磁铁矿的嵌布基底产出。矿石中铁和硫的化学 物相分析见表1 ,矿石的主要化学成分见表2 。矿石碱 性系数为0 .9 4 。T F e /F e O 比为1 .5 2 。 ①收稿日期2 0 1 1 舶一1 5 作者简介计少石 1 9 8 4 一 ,男,江西九江人。助理工程师,硕士,主要从事铁矿选矿研究。 万方数据 “ 矿冶工程 第3 l 卷 表l矿石中铁和硫的化学物相分析结果 物相名称 种类含R /%分布率/% 磁铁矿中铁 1 8 .1 56 5 .1 5 半假象赤铁矿中铁0 .2 0 0 .7 2 赤 褐 铁矿中铁0 .3 6 1 .2 9 铁物相 碳酸盐中铁 1 .7 86 .3 9 硫化物中铁0 .5 5 1 .9 7 硅酸盐中铁 6 .8 22 4 .4 8 合计 2 7 .8 61 0 0 .0 0 磁黄铁矿中硫0 .2 3 4 0 .3 5 硫物相 黄凳篓≯鬈 5 合计0.57 1 0 0 .0 0 表2 矿石的主要化学成分 质量分数 /% T F eF e O F e 2 0 3 S i 0 2A 1 2 0 3 C a O M .g o 2 选矿试验 2 .1 流程对比试验 为了选择适于欧布乞铁矿脱硫的工艺流程,对最 终铁精矿、磁选粗精矿、原矿等进行了不同的脱硫方案 对比试验,结果见表3 。 表3 脱硫方案对比试验结果 铁精矿 2 5 .6 26 3 .5 l0 .2 2 0 5 9 .5 7 1 2 2 4 磁选尾矿23 1 .3 2 1 5 .4 70 .1 6 01 7 .7 3 1 0 .8 9 哆选磐 婴脱硫脱硫泡沫2 2 .3 23 9 .4 8 2 .1 4 03 .3 51 0 .7 8 ‘美’裁严 脱硫泡沫l2 .6 9 4 6 .0 6 4 .8 0 04 .5 32 8 .0 5 .7磁选尾矿l3 8 .0 5 1 0 .6 4O .4 6 01 4 .8 23 8 .0 4 给矿 1 0 0 .0 02 7 .3 20 .4 6 01 0 0 .0 01 0 0 .0 0 铁精矿 2 3 .7 46 2 .9 8 0 .2 1 0 5 4 .1 8 2 2 .9 9 原矿脱硫 磁选尾矿6 2 .4 8 1 4 。0 90 。1 2 0 3 1 .9 2 1 3 .0 4 一0 .0 7 5m m脱硫泡沫26 .1 3 2 7 .7 81 .7 6 0 6 .1 71 8 .7 6 8 5 .0 5 % .脱硫泡沫l7 .6 5 2 7 .8 8 3 .4 0 07 .7 34 5 .2 1 给矿 1 0 0 .0 02 7 .5 9 0 .5 7 51 0 0 .0 01 0 0 .0 0 从表3 可以看出,最终铁精矿脱硫由于粒度很细, 磁黄铁矿泥化、氧化严重,最终铁精矿S 含量较高,达 0 .4 4 %,从最终铁精矿中脱除磁黄铁矿的效果不理想, 因此不考虑最终铁精矿脱硫。原矿脱硫和磁选粗精矿 脱硫选矿效率较高,脱硫泡沫含硫较高,在3 .4 %一 4 .8 %之间,铁精矿中含硫较低,分别为0 .2 l %和 0 .2 2 %,这两种方案对降低铁精矿中硫含量效果较好。 但在最终铁精矿铁品位相差不大的前提下,原矿脱硫 铁损失率较高,铁精矿中铁的回收率为5 4 .1 8 %,而磁 选粗精矿脱硫,铁精矿中铁的回收率较高,为 5 9 .5 7 %。另外磁选粗精矿脱硫方案,进入浮选设备的 给矿量较原矿脱硫要小很多,可以大大减少浮选设备, 降低浮选药剂用量。因此本次试验选择磁选粗精矿进 行浮选脱硫试验。 2 .2 磨矿粒度试验 采用X M B 一6 7 蝴m m 2 4 0I , f l m 棒磨机磨矿, 在鼓形弱磁选机m 4 0 0m i l l 3 0 0m m 上进行一次磁选 试验,磁选场强为0 .1 8T ,磨矿粒度试验结果见表4 。 表4 原矿不同磨矿粒度的磁选试验结果 3 1 .4 76 1 .1 7 0 .7 5 0 6 9 .4 84 5 .6 6 6 8 .5 31 2 .3 4 0 .4 1 0 3 0 .5 25 4 .3 4 1 0 0 .0 02 7 .7 l 0 .5 1 71 0 0 .0 0 1 0 0 .0 0 从表4 可以看出,随着磨矿粒度变细,一磁精矿铁 品位逐渐升高。在磨矿粒度达到一0 .0 3 0m i l l 粒级占 9 9 .O l % 一0 .0 2 5m m 粒级占9 4 .7 6 % 时,一段磁选 才能将铁精矿品位提高至6 1 .1 7 %,可见该矿石铁矿物 粒度极其微细,可以预见要获得较高质量的铁精矿,必 须在很细的磨矿粒度条件下才能实现铁矿物的充分解 离。同时在磨矿粒度为一0 .0 7 5m m 粒级占5 4 .6 6 %的 曩婀 %%叭%鹎舛 m m m m O 5∞£ O O 一 一 万方数据 第6 期计少石等磁黄铁矿与磁铁矿分离研究 条件下,一次磁选可以抛掉产率3 2 。5 2 %、含铁 1 1 .2 4 %的尾矿,将铁精矿含铁提高至3 5 .5 7 %。在磨 矿粒度为一0 .0 7 5m i l l 粒级占8 5 .0 4 %的条件下,一次 磁选可以抛掉产率4 7 .5 2 %、含铁1 1 .7 0 %的尾矿,将 铁精矿含铁提高至4 2 .6 2 %,丢尾效果较为显著,说明 可以在较粗的磨矿粒度下进行丢尾。根据现场易于实 现的磨矿粒度,一段磨矿选择一0 .0 7 5m m 粒级占 5 4 .6 6 %较为合适。此外,磁选精矿中硫含量较高,而 且随着铁精矿品位的提高,硫含量有明显增加的趋势, 是由于磁黄铁矿在铁精矿中富集,因此,后续试验应着 重对铁精矿降硫的方案进行研究。 2 .3 浮选脱硫试验 根据脱硫方案对比试验分析,在一0 .0 7 5m m 粒级 占8 5 %左右的条件下,对磁选粗精矿脱硫效果较好, 因此,确定阶磨阶选二磁粗精矿进行脱硫的条件试验, 其中一段磨矿粒度为一0 .0 7 5m m 粒级占5 4 .6 6 %,二 段磨矿粒度为一0 .0 7 5m m 粒级占8 5 .2 1 %。 2 .3 .1 捕收荆试验通过不同捕收剂的大量探索试 验,初步确定采用丁黄药、Y 8 9 作为磁黄铁矿捕收剂进 行脱硫浮选,为了比较单用丁黄药和单用Y 8 9 的脱硫 效果,进行了单一捕收剂和混合捕收剂的脱硫效果对 比试验。浮选浓度2 5 %,浮选温度为常温,试验结果见 表5 。 表5 浮选捕收剂种类试验结果 注试验药剂用量为粗选水玻璃1 2 0g /t ,S D1 2 0 9 /t ,C S 一13 6 0 0g /t ,捕 收剂1 8 0g , /t 。2 。油3 6t /t ;扫选s D6 0g /t ,C S l6 0 0g c t ,捕收剂∞ g /t ,2 ’油2 2e , /t 。 从表5 可以看出,单一使用丁黄药脱硫,脱硫泡沫 1 含硫达到3 .3 %,槽内产品铁回收率为8 3 .7 4 %,含 硫降至0 .2 7 %;单一使用Y 8 9 脱硫,脱硫泡沫1 产率 较大,含硫稍低,为2 .8 8 %,槽内产品铁回收率为 7 8 .8 8 %,含硫降至0 .2 2 %;使用丁黄药 Y 8 9 混合捕 收剂,槽底产品含硫比单用丁黄药低0 .0 2 个百分点, 比单用Y 8 9 高0 .0 3 个百分点,槽底产品铁回收率比 单用丁黄药高0 .6 8 个百分点,比单用Y 8 9 高5 .5 6 个 百分点,可见在降硫效果相当的情况下,使用混合捕收 剂,能保证槽底产品有较高的铁回收率。 2 .3 .2 活化剂用量试验活化剂是影响脱硫效果较 为关键的药剂【2 。j ,特别是磁黄铁矿可浮性较差,采用 适宜的活化剂将其活化尤为重要。本次试验通过大量 活化剂种类的探索试验,特别是针对该矿石中含有的 大部分磁黄铁矿的活化,选用C S l 作为活化剂取得 了较为满意的脱硫效果。C S 一1 活化磁黄铁矿的机理 有两方面,一是提高其表面自身氧化电位,阻碍亲水物 质进一步产生;二是去除吸附在磁黄铁矿表面的亲水 物质,使之露出新鲜表面。试验结果也证明C S 一1 能 强化磁黄铁矿浮选,有利于铁精矿脱硫。 为考察C S l 用量对槽底产品的含硫及铁回收 率的影响,进行了脱硫粗选C s 一1 用量试验,浮选浓 度2 5 %,浮选温度为常温,试验结果见表6 。从表6 可 以看出不加C S l ,脱硫后的槽底产品含硫高达 0 .4 7 %,磁黄铁矿难以浮出;加入1k g /t 的C S 一1 后。 脱硫效果显著改善,槽底产品含硫降至0 .1 8 %,继续增 加c s l 用量,槽底产品含硫降低情况不是特别明显, 保持在0 .1 8 %一0 .1 5 %之间,但是随着C s l 用量增 加,槽底产品的产率增加,铁回收率增加,在C S l 用 量为5k g /t 时,槽底产品的铁回收率达到8 8 .3 7 %,比 C S l 用量为lk g /t 时高出了4 .9 7 个百分点,从试验 指标来说效果较为明显。工业应用可将C S 一1 用量 控制在1 3k g /t ,能获得较好的脱硫效果,可以一定 程度的控制选矿成本。 表6 脱硫粗选C S 一1 用量试验结果 槽底产品8 5 .2 5 4 3 .7 00 .1 8 0 8 4 .4 42 7 .0 7 .脱硫泡沫2 5 .9 04 3 .3 51 .6 8 05 .8 01 7 .4 9 脱硫泡沫1 8 .8 5 4 8 .“3 .5 5 09 .7 65 5 .4 4 给矿 1 0 0 .0 04 4 .1 20 .5 6 71 0 0 .0 01 0 0 .0 0 注试验药剂用最为粗选S D1 2 0 晷/t 。丁黄药 Y 8 91 8 0r V t ,2 ”油3 6 ∥t ;扫选S D 6 0 t , /t ,C S I6 0 0 ∥t .丁黄药 Y 8 98 0e , /t ,2 。油2 2g /t 。 万方数据 4 6 矿冶工程 第3 1 卷 2 .3 .3 脱硫粗选抑制剂用量试验通过大量的探索 试验,发现浮选脱硫时,加入S D 抑制剂能显著提高浮 选后槽底产品的铁回收率M 。5 】。为考察S D 用量对浮 选槽底产品含硫量及铁回收率的影响,进行了不同S D 用量试验,浮选浓度为2 5 %,浮选温度为室温,试验结 果见表7 。 表7 脱硫粗选S D 用量试验 注试验药剂用量为粗选C S I5 0 0 0g /t ,丁黄药 Y 8 91 8 0g /t ,2 。油3 6 g /t ;扫选S D6 0g t ,C , S - 16 0 0g /t ,丁黄药 Y 8 98 0g /t ,2 。油2 2g /t 。 从表7 可以看出,浮选脱硫不加S D 时,经过一粗一 扫,槽底产品含硫降至0 .1 %,铁回收率仅为7 5 .9 6 %;而 加入S D1 2 0g /t ,槽底产品含硫虽然高了0 .0 4 个百分点, 为0 .1 4 %,但其铁回收率大幅度提高,达到了8 7 .1 3 %;继 续增大S D 用量,槽底产品铁回收率增加不明显,含硫增 加较为明显。因此s D 用量选择1 2 0g /t 。 2 .3 .4 浮选浓度试验浮选浓度不仅对浮选设备的选择 有直接联系,对浮选药剂的用量也有一定影响帕一7 ] 。为考 察不同浮选浓度对槽底产品含硫量及铁回收率的影响, 进行了3 个不同浓度的脱硫浮选对比试验,药剂用量都 按浓度为2 5 .2 3 %的给矿量添加,试验结果见表8 。从表8 可以看出,在相同药剂浓度的条件下,随着浮选浓度从 2 5 .2 3 %增加到3 6 .9 6 %,脱硫泡沫的产率从1 3 .6 7 %增加 到2 3 .7 l %,槽底产品的含硫量从0 .1 8 %降至0 .1 0 %,槽 底产品铁回收率也相应从8 6 .0 4 %降至7 7 .3 2 %,虽然浮 选浓度增大有利于降低硫含量,但铁的损失率明显增加, 可见脱硫浮选的选矿效率随浓度的增加降低了。因此试 验室试验选择浮选浓度为2 5 .2 3 %进行试验,工业试验可 以控制浮选浓度为2 5 %一3 0 %。 表8 不同浮选浓度的浮选脱硫试验结果 浮选浓度产品 产率 品f i T ./e o 回收率/% /% 名称 /% mS低S 槽底产品 7 6 .2 8 4 3 .3 70 .1 0 07 7 .3 11 1 .卯 。。。脱硫泡沫2 1 3 .3 63 8 .4 2 2 .0 1 3 01 2 .0 D4 0 .5 3 脱硫泡沫l l O .3 6 4 4 .1 6 3 .0 5 01 0 .6 9 4 7 .9 0 给矿 1 0 0 .0 04 2 .7 90 .6 5 91 0 0 .0 0 1 0 0 .0 0 槽底产品 配.4 64 2 .9 r 70 .1 4 08 2 .5 4 1 4 .7 1 ⋯. 脱硫泡沫28 .储4 0 .培2 .1 5 08 .1 2 2 3 .7 8 脱硫泡沫18 .弱4 5 .2 95 .4 5 09 .3 4 6 1 .5 1 给矿 1 0 0 .0 0 4 2 .9 30 .7 8 51 0 0 .0 01 0 0 .0 0 槽底产品铂.3 34 2 .3 5O .1 ∞铂.0 42 2 .9 4 ⋯ 脱硫泡沫26 .6 04 0 .7 12 .5 0 06 .3 22 4 .3 5 脱硫泡沫l7 .0 74 5 .9 35 .0 5 07 .6 45 2 .7 1 给矿 1 0 0 .0 0 4 2 .4 90 .6 7 71 0 0 .0 01 0 0 .0 0 注试验药剂用量为粗选s D1 2 0g /t ,C S I5 0 0 0g /t ,丁黄药 Y 8 91 8 0 g /t ,2 。油2 2e , /t ;扫选丁黄药 Y 8 98 0g /t ,2 。油2 2g , /t 。 2 .3 .5 流程试验在条件试验的基础上,进行了阶段 磨矿- 阶段磁选一二磁精 - 0 .0 7 5t o n i 粒级占8 5 .2 1 % 浮选脱硫流程,试验数质量流程见图1 。 图1 试验数质量流程 采用阶段磨选一磁选粗精矿降硫效果较好,不仅可 将硫降低到0 .3 0 %以下,而且能减少磨矿量,节能降 耗,节省药剂消耗和浮选设备的投资。 下转第5 0 页 万方数据 矿冶工程 第3 1 卷 2 针对入选矿石品位、粒度、含泥量等有较大波 动的特点,浮选柱工艺流程对这一矿石性质的变化表 现出良好的适应性,选别指标稳定,工艺顺行,无跑槽 现象产生。 3 浮选柱工艺生产指标优于浮选机工艺生产指 标。在浮选柱精矿品位与浮选机精矿品位基本相同 时,精矿产率提高了1 .2 7 个百分点,铁金属回收率提 高了l 。”个百分点,尾矿品位比回收机给矿品位低 1 1 .7 8 个百分点,比回收机尾矿品位低4 个百分点。 4 浮选柱工艺流程实现了阳离子反浮选泡沫的 再扫选,并且中矿磁选浓缩后直接返回再选,不需要进 行再磨,提高了中矿浓度,简化了中矿处理工艺。 5 浮选柱新技术首次在弓长岭选矿厂成功应用, 具有缩短工艺、简化流程、技术指标优异、节能降耗等 特点,开创了国内磁铁矿采用浮选柱反浮选工艺提铁 降硅在工业生产应用的先例。 上接第4 2 页 P r e k a s hS ,D a sB 。M o h a n t yJ K ,e te 1 .T h er e c o v e r y0 f f i n e i r o n m i n e r a l s f r o mq u a r t za n dc o r u n d u mm i x t u r e 8u 8 i n gs e l e c t i v em a g n e t i cc o a t i n g [ J 】.I n t e r r m f i o n a lJ o u r n a lo fM i n e r a tP r o o e ∞i l l g ,1 9 9 9 ,5 7 8 7 1 0 3 . A n a s t e s u I k i 5G e o 晒∞N .As t u d yO i lt h es e p a r a t i o no fm a g n e s i t ef i n e s b ym a g n e t i cc a f f i e rm e t h o d s 【J ] .C o l l o i d sa n dS u r f a c e sA P h y s i c o - c h e m i c a la n dE n g i n e e r i n gA s p e c t s ,1 9 9 9 。1 4 9 5 8 5 5 9 3 . H W A N GJY .R e a g e n t sf o rm a g n e t i z i n gn o n m s 印e f i c 瑚倒a l s P ] . U n i t e dS t a t e sP a t e n t 。U S4 8 3 4 8 9 8 。1 9 8 9 一0 5 3 0 . 杜玉成,郑水林,李杨,等.煤系高岭土磁种法除铁钛工艺研究 [ J ] .非金属矿,1 9 9 7 3 2 6 - 2 8 . W uX Q ,A iYL .M a g n e t i z a t i o no fW e a k l yM a g n e t i cM i n e r a lb yI m n I o n [ M ] .B e i j i n g P r o c e e d i n g so f t h eX X I Vm P c ,2 0 0 8 . 陈汝芬,张云,赵建荣,等.可控粒径纳米F b 吼的制备及其磁 参考文献 高林章,王义达,马厚辉.提高铁精矿铁品位降低S i 0 2 量的研究 及应用 J ] .金属矿山,2 0 0 4 3 1 7 1 9 . 余永富.国内外铁矿选矿技术进展及对炼铁的影响[ J ] .矿冶工 程。2 0 0 4 1 2 6 2 9 . 邓庆球,曾本仁。H E 怀斯鲁齐尔.采用浮选柱生产高品位铁 精矿[ J ] .国外金属矿山,1 9 9 8 2 4 6 5 0 . 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