从含重金属废水中回收铅、汞的研究.pdf

从含重金属废水中回收铅、汞的研究 ① 李骞，邓蓬，杨永斌，姜涛，陈达佳（中南大学资源加工与生物工程学院，湖南长沙４１００８３）摘要在研究单一体系中铅／汞回收的基础上，采用分步硫化沉淀浮选法对含Ｐｂ２＋、Ｈｇ２＋混合废水中铅／汞的分离回收进行了研究。试验结果表明向混合废水中加入Ｈｇ２＋１．１倍当量Ｎａ２Ｓ，反应１２ｍｉｎ，加入丁黄药４５ｍｇ／Ｌ，浮选５ｍｉｎ，浮选后的废水再加入Ｐｂ２＋１．５倍当量Ｎａ２Ｓ，反应１２ｍｉｎ，加入丁黄药２５ｍｇ／Ｌ，浮选５ｍｉｎ，铅和汞回收率均达９９．９０％以上。经该方法处理后的废水中残余重金属含量均低于ＧＢ８９７９－１９９６一级标准。浮渣中汞品位为３２．４２％，铅品位为８３．２５％，具有极高的资源回收价值。关键词废水；硫化沉淀浮选法；铅离子；汞离子；资源回收利用中图分类号Ｘ７０３文献标识码Ａｄｏｉ１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３－６０９９．２０１５．０２．０１８文章编号０２５３－６０９９（２０１５）０２－００７５－０５ＲｅｃｏｖｅｒｙｏｆＬｅａｄａｎｄＭｅｒｃｕｒｙｆｒｏｍＷａｓｔｅｗａｔｅｒＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＨｅａｖｙＭｅｔａｌｓＬＩＱｉａｎ，ＤＥＮＧＰｅｎｇ，ＹＡＮＧＹｏｎｇ⁃ｂｉｎ，ＪＩＡＮＧＴａｏ，ＣＨＥＮＤａ⁃ｊｉａ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＭｉｎｅｒａｌｓＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇａｎｄＢｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｅｎｔｒａｌＳｏｕｔｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１００８３，Ｈｕｎａｎ，Ｃｈｉｎａ）ＡｂｓｔｒａｃｔＡｆｔｅｒａｎｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｎｒｅｃｏｖｅｒｉｎｇｌｅａｄａｎｄｍｅｒｃｕｒｙｆｒｏｍｔｈｅｓｉｎｇｌｅｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍ，ｆｒａｃｔｉｏｎａｌｓｕｌｆｉｄｅｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ⁃ｆｌｏｔａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅｗａｓａｄｏｐｔｅｄｔｏｓｅｐａｒａｔｅｌｅａｄｆｒｏｍｍｅｒｃｕｒｙｉｎｔｈｅｍｉｘｅｄｗａｓｔｅｗａｔｅｒｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｂｏｔｈＰｂ２＋ａｎｄＨｇ２＋．Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｉｎｃｌｕｄｅｄｆｉｒｓｔｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎｆｏｒ１２ｍｉｎｕｔｅｓａｆｔｅｒａｄｄｉｎｇＮａ２Ｓｗｉｔｈｔｈｅｄｏｓａｇｅｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｏｆ１．１ｔｉｍｅｓｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆＨｇ２＋，ｐｌｕｓｆｌｏｔａｔｉｏｎｆｏｒ５ｍｉｎｕｔｅｓｗｉｔｈ４５ｍｇ／Ｌｂｕｔｙｌｘａｎｔｈａｔｅａｓｔｈｅｃｏｌｌｅｃｔｏｒ．Ｔｈｅｆｌｏｔａｔｉｏｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒｗａｓｔｈｅｎｆｌｏａｔｅｄｆｏｒ５ｍｉｎｕｔｅｓｗｉｔｈ２５ｍｇ／ＬｂｕｔｙｌｘａｎｔｈａｔｅａｆｔｅｒａｄｄｉｎｇＮａ２Ｓｗｉｔｈａｄｏｓａｇｅ１．５ｔｉｍｅｓｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆＰｂ２＋ａｎｄｆｕｒｔｈｅｒｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｄｆｏｒ１２ｍｉｎｕｔｅｓ．Ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｂｏｔｈｌｅａｄａｎｄｍｅｒｃｕｒｙｅｘｃｅｅｄ９９．９０％．Ａｆｔｅｒｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｒｅｓｉｄｕａｌｈｅａｖｙｍｅｔａｌｉｏｎｓａｒｅａｌｌｌｏｗｅｒｔｈａｎｔｈｅｐｒｉｍａｒｙｓｔａｎｄａｒｄｏｆＧＢ８９７９－１９９６．Ｔｈｅｆｌｏｔａｔｉｏｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ３２．４２％ｏｆｍｅｒｃｕｒｙａｎｄ８３．２５％ｏｆｌｅａｄ，ｉｓｏｆｈｉｇｈｒｅｃｙｃｌｉｎｇｖａｌｕｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；ｓｕｌｆｉｄｅｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ⁃ｆｌｏｔａｔｉｏｎ；Ｐｂ２＋；Ｈｇ２＋；ｒｅｓｏｕｒｃｅｓｒｅｃｙｃｌｉｎｇ矿山、化工、电镀、制革等诸多行业产生的废水中含有大量的重金属，这些重金属离子不经处理直接排放进入生态系统中，将会被水生物吸收，破坏植物的生长，进入食物链中危害动物甚至人类的生命［１］，其中铅、汞、铬、镉等重金属对人体健康危害尤为严重。由于重金属多为工业原料，废水处理后的重金属如果不回收利用，不仅造成了资源浪费，还可能在环境中氧化造成二次污染。近年来，浮选法以处理时间短、费用低、可回收废水中的有价重金属等优点引起了国内外广泛重视［２－４］，但浮选法逐一分离回收废水中多种重金属的研究较少［５－６］。本文采用硫化沉淀浮选法对单一含Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋废水中Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋的沉淀特性和沉淀物的浮选特性进行了试验研究，并在此基础上，探索逐一回收混合废水中铅、汞的适宜条件，为硫化沉淀浮选法综合回收利用工业废水中的重金属提供依据。１试验材料及方法１．１试验材料及仪器废水为用硝酸铅、氯化汞和超纯水自制的模拟废水。试验所用药品硝酸铅、氯化汞、硫化钠、氢氧化钠、硝酸均为分析纯，丁黄药、２＃油为工业纯，试验用水为超纯水。试验仪器主要有ｐＨＳ－３Ｃ型ｐＨ计，艾卡欧洲之星强力控制型搅拌机，ＸＦＤ型系列０．７５Ｌ单槽浮选机。１．２试验方法取０．７５Ｌ废水，用氢氧化钠或硝酸调节ｐＨ值后缓 ①收稿日期２０１４－１０－１９作者简介李骞（１９７５－），男，甘肃静宁人，博士，副教授，主要从事矿物加工等研究。第３５卷第２期２０１５年０４月矿矿冶冶工工程程ＭＩＮＩＮＧＡＮＤＭＥＴＡＬＬＵＲＧＩＣＡＬＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧＶｏｌ．３５ №２Ａｐｒｉｌ２０１５慢加入硫化钠溶液搅拌反应。沉淀率Ｒ计算公式为Ｒ＝ＣＯ－ＣＡＣＯ１００％式中ＣＯ为原废水中重金属离子的初始浓度，ｍｇ／Ｌ；ＣＡ为沉淀后废水中残余的重金属离子的浓度，ｍｇ／Ｌ。硫化沉淀后的废水（未澄清）注入浮选槽中，调节ｐＨ值后，加入丁黄药和２＃油，浮选５ｍｉｎ，回收浮渣。用ＩＣＰ－ＡＥＳ检测分析浮选后废水中残余Ｐｂ２＋、Ｈｇ２＋浓度。２试验结果与讨论２．１重金属浓度对Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋沉淀的影响初始ｐＨ值为４的含Ｐｂ２＋废水加入１．５倍当量（Ｍ２＋＋Ｓ２－ 􀪆􀪆ＭＳ，实际用量与理论量的比值简称当量）的硫化钠，初始ｐＨ值为１的含Ｈｇ２＋废水加入１．１倍当量的硫化钠。不同初始浓度Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋废水沉淀效果如图１所示。图１不同初始浓度Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋沉淀率由图１可知，试验范围内初始浓度的Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋废水，经硫化沉淀后废水中残余Ｐｂ２＋浓度低于１．０ｍｇ／Ｌ，Ｈｇ２＋浓度低于０．０５ｍｇ／Ｌ，沉淀效果受废水中初始离子浓度的影响较小。分别选择含５０ｍｇ／Ｌ的含Ｐｂ２＋废水和２０ｍｇ／Ｌ的含Ｈｇ２＋废水进行后续试验。２．２废水ｐＨ值对Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋沉淀的影响含Ｐｂ２＋废水加入１．５倍当量硫化钠，含Ｈｇ２＋废水加入１．１倍当量硫化钠，反应１２ｍｉｎ，ｐＨ值对沉淀效果的影响如图２所示。由图２可知，ｐＨ＝１时，Ｐｂ２＋无明显沉淀生成；当ｐＨ＝２～１２时，Ｐｂ２＋沉淀较好，但ｐＨ＞１０后，沉淀率略有下降，其中ｐＨ＝２时，Ｐｂ２＋沉淀率为９２．５０％；ｐＨ值为３～１０时，Ｐｂ２＋沉淀率趋于同一水平，都在９８．５０％以上。含Ｈｇ２＋废水受ｐＨ值的影响较小，当ｐＨ＝１～１０时，汞沉淀率在同一水平上，沉淀率保持在９９．９０％左右；ｐＨ＞１０后，汞沉淀率开始下降。沉淀Ｐｂ２＋和Ｈｇ２＋的适宜ｐＨ值分别为４和１。图２废水ｐＨ值对Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋沉淀率的影响含Ｐｂ２＋废水在调ｐＨ值过程中，当ｐＨ＝５～１１时，废水中有明显的白色沉淀生成，但在ｐＨ＞１１后白色沉淀又溶解消失。因此，推断在ｐＨ＝５～１１的废水中加入硫化钠生成的沉淀物除了硫化铅外，还可能有其它物质。ｐＨ＝４与ｐＨ＝７的废水经沉淀后，取硫化沉淀物进行铅物相分析，各组分如表１所示。表１铅物相分析结果ｐＨ值含量／％硫化铅氧化铅铅矾总铅４９６．５３２．７５０．７２１００．００７８３．８０１４．６４１．５６１００．００Ｐｂ２＋与Ｎａ２Ｓ反应主要生成ＰｂＳ，可能伴随生成ＰｂＳＯ４；与ＯＨ－作用生成的沉淀物为ＰｂＯ和Ｐｂ５Ｏ８。由表１可知，ｐＨ＝４时，ＰｂＳ占总沉淀物的９６．５３％；ｐＨ＝７时，ＰｂＳ占总沉淀物的８３．８０％。随着废水ｐＨ值升高，ＰｂＳ组分含量降低。目前，铅冶炼的主要原料是硫化铅，并且ＰｂＳ等金属硫化物比ＰｂＯ等金属氧化物更易浮选。另外，在酸性条件下，废水中生成的沉淀物颗粒大于碱性条件下废水中生成的沉淀物颗粒。以硫化物沉淀的化学热力学和化学平衡理论为基础，对影响硫化物沉淀的两个主要因素布朗斯太特阴离子质子化、金属离子的水解进行探讨。设金属离子初始浓度为ＣＭ，加入Ｎａ２Ｓ的初始浓度为ＣＳ，平衡后，残余金属离子浓度为［Ｍ］Ｔ，含硫组分的总浓度为［Ｓ］Ｔ，则平衡时满足下列关系［７］［Ｍ］Ｔ［Ｓ］Ｔ＝Ｋ′ＳＰ，ＭＳ＝ＫＳＰ，ＭＳαＭαＳ（１）式中ＫＳＰ，ＭＳ和Ｋ′ＳＰ，ＭＳ分别为ＭＳ的溶度积和条件溶度积；αＭ，αＳ分别为金属离子水解反应和Ｓ２－加质反应的副反应系数。 αＭ＝１＋ β１［ＯＨ－］＋ β ２［ＯＨ－］２＋＋ βｎ［ＯＨ－］ｎ αＳ＝１＋［Ｈ＋］＋［Ｈ＋］２又［Ｓ］Ｔ＝ＣＳ－ＣＭ＋［Ｍ］Ｔ６７矿冶工程第３５卷代入式（１）得［Ｍ］Ｔ（ＣＳ－ＣＭ＋［Ｍ］Ｔ）＝ＫＳＰ，ＭＳαＭαＳ（２）式（２）即为计算重金属离子残余浓度的基本关系式，下面分３种情况进行讨论１）当ＣＳ＝ＣＭ时，即重金属离子与硫化剂等当量混合，［Ｍ］Ｔ＝ＫＳＰαＭαＳ。２）当ＣＳ＞ＣＭ时，即Ｎａ２Ｓ过量，由于［Ｍ］Ｔ比ＣＳ和ＣＭ小得多，式（２）括号中的［Ｍ］Ｔ可忽略，因此［Ｍ］Ｔ＝ＫＳＰ，ＭＳαＭαＳ／（ＣＳ－ＣＭ）。３）当ＣＳ＜ＣＭ时，即重金属离子过量，硫沉淀完全，则［Ｍ］Ｔ＝ＣＭ－ＣＳ＋［Ｓ］Ｔ＝ＣＭ－ＣＳ＋ＫＳＰαＭαＳ由化学数据速查手册［８］可查得Ｐｂ⁃ＯＨ、Ｈｇ⁃ＯＨ配位体配合物的稳定常数、ＫＳＰ值及Ｓ２－加质反应的副反应系数数据。由式（１）计算初始浓度为５０ｍｇ／Ｌ的Ｐｂ２＋和２０ｍｇ／Ｌ的Ｈｇ２＋分别加入１．５倍和１．１倍的硫化钠，ｐＨ值与沉淀后废水中残余Ｐｂ２＋、Ｈｇ２＋的关系如图３所示。图３ｐＨ值与金属离子残余浓度的关系由图３可知，Ｐｂ２＋在ｐＨ＝８～９时残余浓度较低，Ｈｇ２＋在ｐＨ＝３～６时残余浓度较低。本文中含Ｐｂ２＋废水在ｐＨ＝４时加入Ｎａ２Ｓ，由于硫化钠溶液呈强碱性，会影响废水的ｐＨ值，所以加入硫化钠后废水体系的ｐＨ值基本落在最佳ｐＨ值范围内。含Ｈｇ２＋废水虽然不在最佳ｐＨ值范围内，但由图２可知，在ｐＨ值为１时，Ｈｇ２＋残余浓度也极低，而Ｐｂ２＋的硫化沉淀效果较差，且在此ｐＨ值下Ｐｂ２＋也不与ＯＨ－反应生成沉淀物，故在此ｐＨ值下有利于Ｐｂ２＋、Ｈｇ２＋的分步沉淀。２．３硫化钠用量对Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋沉淀的影响Ｎａ２Ｓ的水溶液呈强碱性，其用量不仅影响金属离子的硫化沉淀效果，还会影响废水的ｐＨ值，是决定Ｐｂ２＋、Ｈｇ２＋硫化沉淀浮选效果的关键因素。初始ｐＨ＝４的含Ｐｂ２＋废水与初始ｐＨ＝１的含Ｈｇ２＋废水，加入不同量的硫化钠，反应１２ｍｉｎ，Ｎａ２Ｓ用量对Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋沉淀效果的影响如图４所示。图４Ｎａ２Ｓ用量对Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋沉淀率的影响由图４可知，Ｎａ２Ｓ用量低于１．０倍当量时，Ｎａ２Ｓ用量不足，废水中的Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋沉淀率都不高，都不能完全沉淀，因此硫化钠用量应不低于１．０倍当量。含Ｐｂ２＋废水加入１．５～３．０倍当量Ｎａ２Ｓ时，Ｐｂ２＋去除率趋于同一水平上，沉淀效果较好，当Ｎａ２Ｓ为１．５倍当量时，Ｐｂ２＋沉淀率达到了９８．７６％。含Ｈｇ２＋废水加入１．１～３．０倍当量Ｎａ２Ｓ，废水中Ｈｇ２＋沉淀率也在同一水平上，当Ｎａ２Ｓ为Ｈｇ２＋的１．１倍当量时，废水中的Ｈｇ２＋沉淀率达到了９９．８０％。加入过多的硫化钠不仅会浪费药剂，而且处理后的废水中含有过量的Ｓ２－、ＨＳ－等，出水ＣＯＤ偏高，造成二次污染，故沉淀Ｐｂ２＋和Ｈｇ２＋选择的Ｎａ２Ｓ当量分别为１．５倍和１．１倍。２．４反应时间对Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋沉淀的影响初始ｐＨ值分别为４和１的含Ｐｂ２＋废水和含Ｈｇ２＋废水分别在硫化钠为１．５倍当量和１．１倍当量条件下沉淀，反应时间对Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋沉淀效果的影响如图５所示。图５反应时间对Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋沉淀率的影响由图５可知，随着反应时间延长，重金属沉淀率增大。反应时间为６ｍｉｎ时，反应时间过短，沉淀反应进行得不充分，残余重金属离子浓度较高；反应进行到７７第２期李骞等从含重金属废水中回收铅、汞的研究１２ｍｉｎ时，重金属沉淀率较高，其中废水中残余Ｐｂ２＋浓度为０．５３ｍｇ／Ｌ，残余Ｈｇ２＋浓度为０．０４ｍｇ／Ｌ。继续延长反应时间，金属离子沉淀率没有明显变化，故选择沉淀时间为１２ｍｉｎ。２．５浮选ｐＨ值对Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋回收率的影响将上述沉淀条件下沉淀的含Ｐｂ２＋和含Ｈｇ２＋废水（未澄清）注入浮选机中，调节ｐＨ值后，加入丁黄药和２＃油，浮选５ｍｉｎ。浮选ｐＨ值对铅、汞回收率的影响如图６所示。图６浮选ｐＨ值对铅／汞回收率的影响由图６可知，ｐＨ＝５～１０时，铅回收率均保持在较高水平；ｐＨ＝１１时，铅回收率明显下降。根据离子吸附假说，浮选ｐＨ值应大于ｐＫａ（黄原酸的解离常数Ｋａ＝１１０－５），在高ｐＨ值下，捕收剂负离子与矿浆中的ＯＨ－发生竞争吸附，阻碍了捕收剂在沉淀物表面的吸附，这可能是铅在高ｐＨ值下回收率下降的原因之一。汞回收率受ｐＨ值的影响较大，当ｐＨ＝１～４时，汞回收率随着ｐＨ值增大快速增加；在ｐＨ＝５～１０范围内回收率基本保持不变，但在ｐＨ＞１１后略有下降。故分别在ｐＨ值为４和６的条件下进行后续汞沉淀和铅沉淀浮选。２．６丁黄药用量对Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋回收率的影响不同丁黄药用量对Ｐｂ２＋／Ｈｇ２＋回收率的影响如图７所示。图７丁黄药用量对铅／汞回收率的影响由图７可知，随着丁黄药用量增加，铅和汞回收率都呈上升趋势，但丁黄药用量增加到一定量后，继续增加药剂用量，重金属回收率几乎保持不变。在丁黄药用量为２５ｍｇ／Ｌ时，处理后含铅废水中残余Ｐｂ２＋为０．５６ｍｇ／Ｌ，铅回收率高达９８．８０％。在丁黄药用量为４０ｍｇ／Ｌ，浮选后含汞废水中残余Ｈｇ２＋为０．０３ｍｇ／Ｌ，汞回收率高达９９．８５％。丁黄药主要用于改善沉淀物表面的疏水性，其用量直接影响浮选效果。丁黄药加入量太少，吸附在沉淀物上的丁黄药不够，沉淀物可浮性不好，浮选不完全；随着丁黄药用量增加，沉淀物对丁黄药的吸附量达到饱和，此时浮选回收率最大；达到饱和用量后继续增加丁黄药用量，重金属回收率保持不变，多余的丁黄药还会对水体造成污染，故分别选用２５ｍｇ／Ｌ和４０ｍｇ／Ｌ丁黄药浮选铅沉淀和汞沉淀。２．７混合金属离子的分步沉淀⁃浮选研究金属离子只有从液相体系中析出，生成固态结晶，才能有效浮选处理废水，回收重金属。硫化铅溶度积为８．０１０－２８，硫化汞溶度积（黑色）为１．６１０－５２，由此可知，金属离子的沉淀顺序为先汞后铅。重金属离子沉淀完全与否，主要取决于Ｎａ２Ｓ的加入量和酸度（即ｐＨ值）的影响。根据初始ｐＨ值对Ｐｂ２＋、Ｈｇ２＋沉淀效果试验可知，在ｐＨ＝１时，Ｈｇ２＋沉淀效果较好，Ｐｂ２＋几乎不沉淀。因此，控制废水中的Ｎａ２Ｓ浓度，Ｐｂ２＋、Ｈｇ２＋可分步形成硫化沉淀，实现Ｐｂ２＋、Ｈｇ２＋的逐一沉淀浮选分离。初始ｐＨ＝１，含５０ｍｇ／ＬＰｂ２＋和２０ｍｇ／ＬＨｇ２＋的混合废水，加入Ｈｇ２＋１．１倍当量Ｎａ２Ｓ，反应１２ｍｉｎ后，注入浮选机，加入丁黄药４０ｍｇ／Ｌ和２＃油１８ｍｇ／Ｌ，浮选５ｍｉｎ；回收浮渣后的废水调节ｐＨ＝４，加入Ｐｂ２＋１．５倍当量Ｎａ２Ｓ，反应１２ｍｉｎ后，加入丁黄药２５ｍｇ／Ｌ和２＃油９ｍｇ／Ｌ，浮选５ｍｉｎ。试验结果见表２。表２铅、汞分步沉淀浮选试验结果浮选次数残余离子浓度／（ｍｇＬ－１）Ｈｇ２＋Ｐｂ２＋一段浮选０．０２４７．９５二段浮选０．０１０．１５由表２可知，一段浮选后废水中残余Ｐｂ２＋浓度为４７．９５ｍｇ／Ｌ，Ｈｇ２＋浓度为０．０２ｍｇ／Ｌ，铅和汞回收率高达９９．９０％，渣中汞品位为３２．４２％。混合Ｐｂ２＋、Ｈｇ２＋废水比单一含Ｈｇ２＋废水的浮选效果好，这是因为溶液中的Ｐｂ２＋在汞沉淀物的表面吸附，增强了硫化物的疏水性，起到了活化汞沉淀的作用，使硫化物的可浮性变好。二段浮选后，废水中残余Ｐｂ２＋浓度为０．１５ｍｇ／Ｌ，Ｈｇ２＋浓度为０．０１ｍｇ／Ｌ，且二段浮渣全部为铅化合物，８７矿冶工程第３５卷不含汞化合物，此时铅品位高达８３．２５％。采用分步硫化沉淀浮选法处理含重金属废水，处理后出水的Ｐｂ２＋、Ｈｇ２＋含量分别在０．２０ｍｇ／Ｌ和０．０２ｍｇ／Ｌ以下，符合ＧＢ８９７９－１９９６污水综合排放标准［９］的一级标准（总铅离子浓度不高于１ｍｇ／Ｌ，总汞离子浓度不高于０．０５ｍｇ／Ｌ）。３结论１）采用分步硫化沉淀浮选法处理含重金属废水，处理后出水的Ｐｂ２＋、Ｈｇ２＋含量分别在０．２０ｍｇ／Ｌ和０．０２ｍｇ／Ｌ以下，符合ＧＢ８９７９－１９９６污水综合排放标准的一级标准（总铅离子浓度不高于１ｍｇ／Ｌ，总汞离子浓度不高于０．０５ｍｇ／Ｌ）。２）影响硫化沉淀浮选效果的主要因素有废水ｐＨ值、硫化钠用量和捕收剂用量。初始ｐＨ值为１的混合废水，加入Ｈｇ２＋１．１倍当量Ｎａ２Ｓ，４０ｍｇ／Ｌ丁黄药，浮选后的废水调节ｐＨ值至４，加入Ｐｂ２＋１．５倍当量Ｎａ２Ｓ，２５ｍｇ／Ｌ丁黄药，浮选回收废渣，废水中铅和汞回收率均在９９．９０％以上。３）硫化沉淀浮选法具有金属离子沉淀完全、沉淀可浮性好、能实现选择性回收多种有用成分的优点。浮渣中铅品位为８３．２５％，汞品位为３２．４２％，经脱水后的浮渣可得到回收，实现了资源的综合利用，因而具有良好的经济效益和环境效益。参考文献［１］梅光泉．重金属废水的危害及治理［Ｊ］．微量元素与健康研究，２００４，２１（４）５３－５６．［２］霍广生，孙培梅，李洪桂．离子浮选法从钨酸盐溶液中分离钨钼［Ｊ］．中南工业大学学报，１９９９，３０（３）２５２－２５４．［３］戴文灿，陈涛，孙水裕．离子浮选法处理电镀废水试验研究［Ｊ］．环境工程学报，２０１０，４（６）１３４９－１３５２．［４］ＭａｌｇｏｒｚａｔａＵｌｅｗｉｅｚ．ＩｏｎｆｌｏｔａｔｉｏｎｏｆＺｉｎｃ（Ⅱ）ａｎｄＣａｄｍｉｕｍ（Ⅱ）ｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆＳｉｄｅ⁃ＡｒｍｅｄＤｉｐｈｏｓｐｈａｚａ⁃１６⁃Ｃｒｏｗｎ⁃６⁃Ｅ⁃ｔｈｅｒｓ［Ｊ］．ＳｅｐａｒａｔｉｏｎＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００３，３８（３）６３３－６４５．［５］周源，梁华银．分步沉淀浮选分离法处理矿山酸性废水试验研究［Ｊ］．南方冶金学院学报，２００４（１）６７－６９．［６］戴文灿，孙水裕，陈涛．沉淀浮选法处理电镀废水的试验研究［Ｊ］．有色金属（选矿部分），２００９（５）１７－２０．［７］王淀佐，胡岳华．浮选溶液化学［Ｍ］．长沙湖南科学技术出版社，１９８８．［８］李梦龙．化学数据速查手册［Ｍ］．北京化学工业出版社，２００３．［９］ＧＢ８９７９－１９９６，污水综合排放标准［Ｓ］． 􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎 （上接第７４页）此推荐使用优先浮选流程。该流程具有灵活性，可适应矿石性质的变化，有利于综合利用矿石中的铜与钴。参考文献［１］梁有彬．含钴黄铁矿特征及其工业意义的研究［Ｊ］．矿物岩石，１９８４（３）６３－６８．［２］刘忠胜，邢飞，段英楠．某钴铜精矿硫酸化焙烧试验研究［Ｊ］．矿冶工程，２０１４（５）１０８－１１２．［３］刘杰．某铁尾矿中硫化矿物的综合回收试验研究［Ｊ］．矿冶工程，２０１３（６）５０－５３．［４］孔令强．刚果（金）某难选铜钴矿浮选试验研究［Ｊ］．矿冶工程，２０１３（３）５８－６１．［５］李安国，廖春发，饶先发．从含钴废料中回收钴的研究进展［Ｊ］．中国资源综合利用，２００９，２７（２）１６－１８．［６］赵中伟，王多冬，陈爱良，等．从铜钴合金及含钴废料中提取钴的研究现状与展望［Ｊ］．湿法冶金，２００８，２７（４）１９５－１９９．［７］李冠东，童雄，叶国华，等．铜钴分离技术研究现状与展望［Ｊ］．湿法冶金，２００９，２８（３）１３８－１４１．［８］黄忠宝，王森．提高某地铜铁矿石铜回收率试验研究［Ｊ］．矿产保护与利用，２００９（４）２６－２８．［９］邱俊，李宪俊，陈平，等．铁矿选矿技术［Ｍ］．北京化学工业出版社，２００９．［１０］张忠辉，程玉刚，兰尧中．某铜铁矿选矿工艺研究［Ｊ］．昆明冶金高等专科学校学报，２０１１，２７（１）１－４．［１１］孙体昌，李定一，张润仙．石灰与黄铁矿作用时间对抑制效果的影响及机理［Ｊ］．有色金属（选矿部分），２００２（２）４１－４４．［１２］邱允武．黄铁矿与易浮雌黄铁矿浮选分离的研究［Ｊ］．有色金属（选矿部分），１９９１（６）５－９．［１３］余雪花．乙基黄药与黄铁矿相互作用的紫外光谱研究［Ｊ］．湖南有色金属，１９９５，１１（２）３０－３４．［１４］见百熙．浮选药剂［Ｍ］．北京冶金工业出版社，１９８１．［１５］朱建光．浮选药剂［Ｍ］．北京冶金工业出版社，１９９２．［１６］张闿．浮选药剂的组合使用［Ｍ］．北京冶金工业出版社，１９９４．９７第２期李骞等从含重金属废水中回收铅、汞的研究