P507从硫酸体系中萃取镓的研究.pdf

Ｐ５０７ 从硫酸体系中萃取镓的研究 ① 张魁芳１， 曹佐英２， 肖连生２， 刘志强１ （１．广东省工业技术研究院（广州有色金属研究院），广东 广州 ５１０６５０； ２．中南大学 冶金与环境学院， 湖南 长沙 ４１００８３） 摘 要 基于 Ｐ５０７ 诸多优点及镓提取现状，对 Ｐ５０７ 从硫酸体系中萃取镓进行了研究，分别考察了料液酸度、萃取剂浓度、时间、浓 度、温度等因素对萃取与反萃的影响并绘制等温线，结果表明，在最佳条件下，采用 １５％Ｐ５０７（体积分数）＋磺化煤油作为有机相，按 相比 Ｏ／ Ａ＝１∶４，经过 ３ 级逆流萃取，萃取率可达到 ９８．５６％，负载用 ６０ ｇ／ Ｌ Ｈ２ＳＯ４溶液反萃，按相比 Ｏ／ Ａ＝５ ∶１，经过 ５ 级逆流反萃， 反萃率达 ９８􀆱 ０２％，镓富集近 ２０ 倍。 关键词 Ｐ５０７； 镓； 硫酸体系； 萃取； 反萃 中图分类号 ＴＦ８４３．１文献标识码 Ａｄｏｉ１０．３９６９／ ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３－６０９９．２０１４．０６．０２２ 文章编号 ０２５３－６０９９（２０１４）０６－００９０－０４ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｇａｌｌｉｕｍ ｆｒｏｍ Ｓｕｌｆｕｒｉｃ Ａｃｉｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｗｉｔｈ Ｅｘｔｒａｃｔａｎｔ Ｐ５０７ ＺＨＡＮＧ Ｋｕｉ⁃ｆａｎｇ１， ＣＡＯ Ｚｕｏ⁃ｙｉｎｇ２， ＸＩＡＯ Ｌｉａｎ⁃ｓｈｅｎｇ２， ＬＩＵ Ｚｈｉ⁃ｑｉａｎｇ１ （１．Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｇｅｎｅｒａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ）， Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６５０， Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ， Ｃｈｉｎａ； ２．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ， Ｃｅｎｔｒａｌ Ｓｏｕｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１００８３， Ｈｕｎａｎ， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｐ５０７， ａｎ ｅｘｔｒａｃｔａｎｔ ｗｉｔｈ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ， ｗａｓ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｔｏ ｅｘｔｒａｃｔ ｇａｌｌｉｕｍ ｆｒｏｍ ｓｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ， ａｎｄ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｆｅｅｄ ａｃｉｄｉｔｙ， ｅｘｔｒａｃｔａｎｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ， ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ， ｐｈａｓｅ ｒａｔｉｏ ａｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ ｏｐｔｉｍｕｍ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ， ｔｈａｔ ｉｓ， ｕｓｉｎｇ １５％Ｐ５０７ （ｖｏｌｕｍｅ ｆｒａｃｔｉｏｎ） ｐｌｕｓ ｓｕｌｐｈｏｎａｔｅｄ ｋｅｒｏｓｅｎｅ ａｓ ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔａｎｔ ｉｎ Ｏ／ Ａ ｒａｔｉｏ ｏｆ １∶ ４， ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｏｆ ｇａｌｌｉｕｍ ａｍｏｕｎｔｅｄ ｔｏ ９８．５６％ ａｆｔｅｒ ａ ｔｈｒｅｅ⁃ｓｔａｇｅ ｃｏｕｎｔｅｒ ｃｕｒｒｅｎｔ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ． Ｔｈｅ ｇａｌｌｉｕｍ ｉｎ ｌｏａｄｅｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ ｃａｎ ｂｅ ｓｔｒｉｐｐｅｄ ｕｓｉｎｇ ６０ ｇ／ Ｌ Ｈ２ＳＯ４ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ ｒａｔｅ ｒｅａｃｈｅｄ ９８．０２％ ａｆｔｅｒ ａ ｆｉｖｅ⁃ｓｔａｇｅ ｃｏｕｎｔｅｒ ｃｕｒｒｅｎｔ ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ ｗｉｔｈ Ｏ／ Ａ ｒａｔｉｏ ｏｆ ５∶１， ｎａｍｅｌｙ， ｇａｌｌｉｕｍ ｉｓ ｅｎｒｉｃｈｅｄ ｂｙ ｎｅａｒｌｙ ２０ ｔｉｍｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｗｈｏｌｅ ｐｒｏｃｅｓｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ Ｐ５０７； Ｇａ； ｓｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ； ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ； ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ Ｐ５０７ 是一种生产工艺成熟、价格便宜、毒性小、使 用较为安全的国产萃取剂，目前已广泛用于稀土、稀散 金属、贵金属、重金属等有色金属领域［１－６］的萃取分离 以及提纯，尤其在稀土和镍钴分离［７－１３］方面体现出其 独特的优越性。 镓是重要的稀散金属之一，更是当代高新技术基 础材料，具有很高的应用价值。 随着电子工业的高速 发展，镓的需求量也日益增大，因此如何简便、环保地 从含镓原料中回收镓越来越受到关注。 有关镓离子的 萃取研究较多，但主要集中在盐酸体系。 近 １０ 年来， 我国铅锌冶金快速增长，至 ２０１０ 年，铅锌总产量已经 高达 ９５８ 万吨［１４］。 世界上约 １０％的镓来自锌冶金产 业，其中又有 ８０％的锌是使用湿法冶金的方法得到 的，所以如何从湿法炼锌渣中有效回收镓具有重要意 义。 湿法炼锌渣中镓的浸出考虑到后续锌电积，为不 引入不利杂质离子，均采用硫酸浸出，所得浸出液 ＳＯ４ ２－ 不与镓形成络合。 基于上述特点有必要对 Ｈ２ＳＯ４介质中镓的萃取进行深入研究。 Ｐ５０７ 萃取镓的研究鲜见报道，尤其在 Ｈ２ＳＯ４介质 中。 为此，系统研究 Ｐ５０７ 萃取镓的性能对生产实践 具有指导意义。 本文以 Ｐ５０７ 作为镓萃取剂，以镓的 硫酸溶液为研究对象，系统研究了 Ｐ５０７ 在硫酸介质 中对镓的萃取及反萃主要因素的影响规律。 １ 实 验 １．１ 实验原料及试剂 Ｐ５０７（江西省奉新申新化工有限公司产，含量大 于 ９５％），稀释剂为磺化煤油；Ｇａ２Ｏ３（国药集团化学试 ①收稿日期 ２０１４－０６－１９ 作者简介 张魁芳（１９９０－），男，江西赣州人，助理工程师，主要研究方向为湿法冶金分离及工艺应用。 第 ３４ 卷第 ６ 期 ２０１４ 年 １２ 月 矿矿 冶冶 工工 程程 ＭＩＮＩＮＧ ＡＮＤ ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＩＣＡＬ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ Ｖｏｌ．３４ №６ Ｄｅｃｅｍｂｅｒ ２０１４ 剂有限公司产），分析纯；氢氧化钠（南京化学试剂有 限公司产），分析纯；浓硫酸（广州化学试剂厂产），分 析纯；镓的硫酸溶液（自配）０．２８ ｇ／ Ｌ Ｇａ ３＋ ， １０ ｇ／ Ｌ Ｈ２ＳＯ４。 １．２ 实验设备 １２５ ｍＬ 梨型分液漏斗，ＳＸＬ－７０ 型恒温水浴振荡 器（江苏麦普龙仪器制造有限公司产），ＸＳＰ 型电感耦 合等离子光谱发射仪（Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， ＵＳＡ）。 １．３ 实验方法 １．３．１ 有机相的配制 萃取剂和磺化煤油按所需体 积比，量取于烧杯中，充分搅拌混匀后备用。 １．３．２ 萃取实验 先量取一定体积的料液于 １２５ ｍＬ 的分液漏斗中，再量取需要体积的配制好的有机相，加 入装有水相的分液漏斗中，置于恒温水浴振荡器中匀 速振荡，根据实验所要求的条件来控制振荡过程，振荡 结束后，取出分液漏斗于萃取架上静置分相。 分析萃 余液中元素的浓度，并计算萃取率 Ｅ１ Ｅ１＝ １ － ［Ｍｅ］ａ１Ｖａ１ ［Ｍｅ］ｏ１Ｖｏ１ １００％（１） 式中［Ｍｅ］ａ１为萃余液中离子浓度，ｇ／ Ｌ；［Ｍｅ］ｏ１为料液 中离子浓度，ｇ／ Ｌ；Ｖａ１为萃余液体积，ｍＬ；Ｖｏ１为加入的 料液体积，ｍＬ。 １．３．３ 反萃实验 先量取一定体积的反萃剂溶液于 １２５ ｍＬ 的分液漏斗中，再量取需要体积的负载有机 相，加入装有水相的分液漏斗中，置于恒温水浴振荡器 中匀速振荡，根据实验所要求的条件来控制振荡过程， 振荡结束后，取出分液漏斗于萃取架上静置分相。 分 析反萃液中元素的浓度，并计算反萃率 Ｅ２ Ｅ２＝ １ － ［Ｍｅ］ａ２Ｖａ２ ［Ｍｅ］ｏ２Ｖｏ２ １００％（２） 式中［Ｍｅ］ａ２为反萃液中离子浓度，ｇ／ Ｌ；［Ｍｅ］ｏ２为负载 有机相中离子浓度，ｇ／ Ｌ；Ｖａ２为反萃液体积，ｍＬ；Ｖｏ２为 加入的负载有机相体积，ｍＬ。 １．３．４ 分析方法 水相中金属离子采用 ＸＳＰ 型电感 耦合等离子光谱发射仪测定，有机相中的金属离子根 据水相中相应离子的浓度差减法得到；水相中 Ｈ＋浓度 本采用酸碱滴定法测定。 ２ 实验结果与讨论 ２．１ 萃取与反萃原理 用 ＨＡ 表示 Ｐ５０７，萃取与反萃原理为 ３ ＨＡ＋Ｇａ ３＋ → ＧａＡ３ ＋３Ｈ＋ （３） ２ ＧａＡ３＋６Ｈ２ＳＯ４→ ６ ＨＡ＋Ｇａ２（ＳＯ４）３（４） ２．２ 萃取结果与讨论 ２．２．１ 溶液中 Ｈ２ＳＯ４浓度对镓萃取率的影响 料液 初始成分为０．２８ ｇ／ Ｌ Ｇａ ３＋ ，１０ ｇ／ Ｌ Ｈ２ＳＯ４；用浓硫酸和 氢氧化钠调节料液中硫酸浓度；有机相１５％（体积分 数）Ｐ５０７＋８５％磺化煤油；萃取条件为Ｏ／ Ａ＝１∶１，萃取 时间为 ５ ｍｉｎ，萃取温度为 ２５ ℃。 料液中 Ｈ２ＳＯ４浓度 对镓萃取率的影响如图 １ 所示。 图 １ 料液中 Ｈ２ＳＯ４浓度对镓萃取率的影响 从图 １ 可以看出，镓萃取率随溶液中 Ｈ２ＳＯ４浓度 增大而显著降低，在 Ｈ２ＳＯ４浓度大于 ４０ ｇ／ Ｌ 后，萃取 率很低。 这一规律符合式（３），因为随着溶液中 Ｈ＋浓 度的增加，反应向逆方向进行，抑制了镓的萃取反应。 为保证 Ｐ５０７ 单级萃取率，选择溶液中的 Ｈ２ＳＯ４浓度 为 ２ ｇ／ Ｌ。 ２．２．２ 萃取剂浓度对镓萃取率的影响 料液成分为 ０．２８ ｇ／ Ｌ Ｇａ ３＋ ， ２ ｇ／ Ｌ Ｈ２ＳＯ４；萃取条件为Ｏ／ Ａ＝１ ∶ １， 萃取时间为 ５ ｍｉｎ，萃取温度为 ２５ ℃。 萃取剂浓度对 镓萃取率的影响如图 ２ 所示。 图 ２ 萃取剂浓度对镓萃取率的影响 从图 ２ 可以看出，萃取率随着萃取剂浓度增大而 缓慢增加，但基本上维持在 ９９％左右，说明 １５％体积 分数的 Ｐ５０７ 已足够获得高的单级萃取率。 因此选取 萃取剂 Ｐ５０７ 浓度为 １５％。 ２．２．３ 萃取时间对镓萃取率的影响 料液成分为 １９第 ６ 期张魁芳等 Ｐ５０７ 从硫酸体系中萃取镓的研究 ０􀆱 ２８ ｇ／ Ｌ Ｇａ ３＋ ， ２ ｇ／ Ｌ Ｈ２ＳＯ４；Ｐ５０７ 体积分数为 １５％； 萃取条件为Ｏ／ Ａ＝１∶１，萃取温度为 ２５ ℃。 萃取时间 对镓萃取率的影响如图 ３ 所示。 从图 ３ 可以看出，当 萃取时间为 ５ ｍｉｎ 时，萃取就达到平衡，因此选取萃取 时间为 ５ ｍｉｎ。 图 ３ 萃取时间对镓萃取率的影响 ２．２．４ 萃取温度对镓萃取率的影响 料液成分为 ０􀆱 ２８ ｇ／ Ｌ Ｇａ ３＋ ， ２ ｇ／ Ｌ Ｈ２ＳＯ４；Ｐ５０７ 体积分数为 １５％； 萃取条件为Ｏ／ Ａ＝１∶１，萃取时间分别为 ５ ｍｉｎ。 萃取 温度对镓萃取率的影响如图 ４ 所示。 图 ４ 萃取温度对镓萃取率的影响 从图 ４ 中可以看出，萃取温度在 １５～４０ ℃范围变 化，萃取率基本不变，且均接近 １００％。 因此，选取室 温萃取即可。 ２．２．５ 萃取等温曲线 本实验采用改变相比法确定 萃取等温线。 料液成分为０． ２８ ｇ／ Ｌ Ｇａ ３＋ ， ２ ｇ／ Ｌ Ｈ２ＳＯ４。 按最佳条件，Ｐ５０７ 体积分数为 １５％，稀释剂 为磺化煤油；萃取时间为 ５ ｍｉｎ，萃取温度为 ２５ ℃。 以 水相中 Ｇａ ３＋ 浓度为横坐标，有机相中 Ｇａ ３＋ 浓度为纵坐 标，绘制 Ｇａ ３＋ 的萃取平衡等温线，同时以相比的倒数 （Ｏ／ Ａ）为斜率在同一坐标轴中绘制操作线，如图 ５ 所 示，图中各点从左至右 Ｏ／ Ａ 分别为１∶１、１ ∶ ２、１ ∶ ４、 １∶５、１ ∶ １０、１ ∶ ２０。 从图 ５ 可以看出，利用 ＭｃＣａｂｅ⁃ Ｔｈｉｅｌｅ 图解法可以确定当相比（Ｏ／ Ａ）为 １ ∶ ４时，经 ３ 级逆流萃取，镓萃取率可接近 １００％，因此，本次实验 选择萃取相比（Ｏ／ Ａ）为 １∶４，逆流萃取级数为 ３ 级。 图 ５ 萃取等温线与操作线 ２．２．６ 串级模拟实验 用 ４ 支分液漏斗模拟 ３ 级逆流 萃取实验，料液成分０．２８ ｇ／ Ｌ Ｇａ ３＋ ， ２ ｇ／ Ｌ Ｈ２ＳＯ４。 有 机相１５％Ｐ５０７（体积分数）＋磺化煤油。 逆流萃取条 件为萃取相比为 Ｏ／ Ａ＝１ ∶ ４，萃取时间 ５ ｍｉｎ，萃取温 度 ２５ ℃，共模拟 ２５ 排，取 １～２５ 排萃余液进行测定。 结果如下经过 ３ 级逆流萃取，萃余液 Ｇａ 浓度为 ０􀆱 ００３９ ｇ／ Ｌ；镓萃取率可达到 ９８．５６％，与理论级数基 本吻合但略偏小，主要原因是本实验 Ｐ５０７ 并未皂化， 在串级过程中 Ｇａ ３＋ 替换 Ｈ＋使得水相 ｐＨ 略有降低，所 以萃取率下降，同时负载有机相中镓浓度由差减法得 到为 １．１０３９ ｇ／ Ｌ。 ２．３ 反萃结果与讨论 本实验反萃所用负载相都来自串级模拟实验，其 中 Ｇａ ３＋ 浓度为 １．１０３９ ｇ／ Ｌ。 ２．３．１ 反萃剂的选择 根据萃取机理，增加 Ｈ＋浓度使 萃取平衡向左移动从而达到反萃的效果，为不给体系 增加杂质离子，优先选用 Ｈ２ＳＯ４溶液作为反萃剂。 ２．３．２ 反萃剂 Ｈ２ＳＯ４浓度对镓反萃率的影响 负载 有机相模拟 ３ 级逆流萃取过程中制备的负载有机相， 含镓 １．１０３９ ｇ／ Ｌ；水相Ｈ２ＳＯ４溶液；反萃条件为相比 Ｏ／ Ａ＝１∶１，反萃温度 ２５ ℃，反萃时间 １０ ｍｉｎ。 Ｈ２ＳＯ４ 浓度对镓反萃率的影响如图 ６ 所示。 图 ６ Ｈ２ＳＯ４浓度对镓反萃率的影响 ２９矿 冶 工 程第 ３４ 卷 从图 ６ 可以看出，镓反萃率随着 Ｈ２ＳＯ４浓度增大 而升高，但变化幅度不大，Ｈ２ＳＯ４由 ６０ ｇ／ Ｌ 增加到 ２２０ ｇ／ Ｌ，镓反萃率只提高了 ４％左右，说明选用 ６０ ｇ／ Ｌ Ｈ２ＳＯ４已足够将负载中的 Ｇａ ３＋ 反萃。 ２．３．３ 反萃时间对镓反萃率的的影响 负载有机相 模拟 ３ 级逆流萃取过程中制备的负载有机相，含镓 １􀆱 １０３９ ｇ／ Ｌ；水相Ｈ２ＳＯ４溶液，浓度为 ６０ ｇ／ Ｌ；反萃条 件为相比 Ｏ／ Ａ＝１∶１，反萃温度２５ ℃。 反萃时间对镓 反萃率的影响如图 ７ 所示。 图 ７ 反萃时间对镓反萃率的影响 由图 ７ 可知，随着反萃时间增加，镓反萃率逐渐增 大，在 ５ ｍｉｎ 以后，反应基本平衡，反萃率的变化平缓。 为了提高生产效率，选取反萃时间为 ５ ｍｉｎ。 ２．３．４ 反萃温度对镓反萃率的影响 负载有机相模 拟 ３ 级逆流萃取过程中制备的负载有机相，含镓 １􀆱 １０３９ ｇ／ Ｌ；水相Ｈ２ＳＯ４溶液，浓度为 ６０ ｇ／ Ｌ。 反萃 条件为相比 Ｏ／ Ａ＝１∶１，反萃时间 ５ ｍｉｎ。 反萃温度对 镓反萃率的影响如图 ８ 所示。 由图 ８ 可知，镓反萃率 随温度增大而增大，但变化幅度不大，温度由 １５ ℃升 高到 ４５ ℃，镓反萃率仅增加了不到 １％，可以说镓反 萃率受温度的影响不大。 因此选取反萃温度为 ２５ ℃， 即室温进行实验。 图 ８ 反萃温度对镓反萃率的影响 ２．３．５ 反萃等温线 采用改变相比法确定反萃等温 线。 负载有机相模拟 ３ 级逆流萃取过程中制备的负 载有机相，含镓 １． １０３９ ｇ／ Ｌ。 按最佳条件，反萃剂 Ｈ２ＳＯ４溶液，浓度为 ６０ ｇ／ Ｌ。 反萃时间 ５ ｍｉｎ，反萃温 度 ２５ ℃，从左至右相比 Ｏ／ Ａ 依次为 １ ∶ １、２ ∶ １、４ ∶ １、 ５∶１、１０∶１、２０∶１进行反萃实验。 以有机相中 Ｇａ ３＋ 浓度 为横坐标，水相中 Ｇａ ３＋ 浓度为纵坐标，绘制 Ｇａ ３＋ 的反 萃平衡等温线，同时以相比的倒数（Ｏ／ Ａ）为斜率在同 一坐标轴中绘制操作线，如图 ９ 所示。 图 ９ 反萃等温线与操作线 利用 ＭｃＣａｂｅ⁃Ｔｈｉｅｌｅ 图解法可以确定 当相比 （Ｏ／ Ａ）＝ ５ ∶１时，经过 ５ 级逆流反萃，镓的反萃率达到 ９８％以上。 采用 ６ 支分液漏斗模拟逆流反萃过程，稳定 后，反萃液中镓含量可达到 ５．４１ ｇ／ Ｌ，反萃率为 ９８．０２％。 ３ 结 论 １） Ｐ５０７ 在低酸度 Ｈ２ＳＯ４体系中对镓有很好的萃 取性能。 ２） 在 Ｈ２ＳＯ４体系中（料液成分为０．２８ ｇ／ Ｌ Ｇａ ３＋ ， ２ ｇ／ Ｌ Ｈ２ＳＯ４），萃取有机相组成为１５％Ｐ５０７＋８５％磺化 煤油，萃取温度为 ２５ ℃，萃取时间为 ５ ｍｉｎ，相比 （Ｏ／ Ａ）＝ １ ∶４条件下，经 ３ 级逆流萃取，镓的萃取率达 到 ９８．５６％。 ３） 以 ６０ ｇ／ Ｌ Ｈ２ＳＯ４溶液作为反萃剂，反萃温度 为 ２５ ℃，反萃时间为 ５ ｍｉｎ，反萃相比（Ｏ／ Ａ）＝ ５∶１，经 ５ 级逆流反萃，镓反萃率达到 ９８．０２％。 反萃液中镓由 ０．２８ ｇ／ Ｌ 富集到 ５．４１ ｇ／ Ｌ，富集了近 ２０ 倍。 参考文献 ［１］ 朱 萍，古国榜，贾宝琼． Ｐ５０７ 从酸性硫脲浸金液中回收金［Ｊ］． 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混合后，利用差示／ 热重（ＤＳＣ⁃ＴＧ）分析技术确定焙烧 温度为 ７６０ ℃，对焙烧样进行 Ｘ 衍射分析表明，隐钾 锰矿（Ｋ２－ｘＭｎ８Ｏ１６）物相完全消失。 焙烧样经直接热水 浸出，浸出液经蒸发结晶后，粗产品进行电感耦合高频 等离子体（ＩＣＰ）分析，结果表明粗产品中锰含量达到 ２２．５４％，而锌含量则只有 ０．６４％。 ３） 对粗硫酸锰产品进行硫化物除重金属、氟化物 除钙镁、高锰酸钾氧化、水解除铁，同时高锰酸钾氧化 部分 Ｍｎ ２＋ 生成化学活性的 ＭｎＯ２，吸附 ＣａＦ２、ＭｇＦ２沉 淀物和氢氧化铁水解产物，可以制备高纯硫酸锰产品。 参考文献 ［１］ Ｐｏｕｒｂａｉｘ Ｍ， Ａｔｌａｓ Ｄ． Ｅｑｕｉｌｉｂｒｅｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｑｕｅｓ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９６４，１１１（１）１４Ｃ－１５Ｃ． ［２］ Ｐｏｕｒｂａｉｘ Ｍ， Ｐｏｕｒｂａｉｘ Ａ． Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ⁃ＰＨ ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｄｉａｇｒａｍｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｙｓｔｅｍ Ｓ⁃Ｈ２Ｏ ｆｒｏｍ ２５ ｔｏ １５０℃Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ａｃｃｅｓｓ ｏｆ ｏｘｙｇｅｎ ｉｎ ｓｕｌｐｈｉｄｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］． Ｇｅｏｃｈｉｍｉｃａ ｅｔ Ｃｏｓｍｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ， １９９２，５６ （８）３１５７－３１７８． ［３］ 王淼生，郑 团，周继刚． 锌阳极泥制取碳酸锰的研究［Ｊ］． 广东 有色金属学报，１９９７，７（２）１２５－１２９． ［４］ 张凤霞， 杨 斌， 马明煜， 等． 粉煤灰加碱烧结过程的热力学分 析［Ｊ］． 矿冶工程， ２０１３，３３（２）８７－８９． ［５］ 袁万钟， 迟玉兰， 辛 剑， 等． 无机化学［Ｍ］． 北京高等教育出 版社， ２００１． ［６］ 向 平． 锌电解阳极泥锰铅银分离的技术与理论研究［Ｄ］． 长沙 中南大学资源加工与生物工程学院， ２０１１． ［７］ 周登凤， 李军旗， 杨志彬． 硫酸锰深度净化的研究［Ｊ］． 贵州工业 大学学报（自然科学版）， ２００６，３５（１）４－６． ［８］ 杜 军， 刘晓波，刘作华． 菱锰矿浸取及除杂工艺的研究进展 ［Ｊ］． 中国锰业， ２００８，２６（２）１５－１９． ［９］ 袁明亮， 邱冠周． 硫酸锰溶液结晶分离硫酸镁的水系相图原理 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