太平洋中部深海粘土中稀土钇的酸浸研究.pdf

太平洋中部深海粘土中稀土钇的酸浸研究 ① 刘志强１，２，３， 吴宇坤１，３， 张魁芳１，２， 朱 云３， 朱克超４， 李 伟１，２， 朱 薇１，２ （１．广东省稀有金属研究所，广东 广州 ５１０６５０； ２．广东省稀土开发及应用重点实验室，广东 广州 ５１０６５０； ３．昆明理工大学 冶金与能源工程学院，云南 昆明 ６５００９３； ４．广州海洋地质调查局， 广东 广州 ５１００７５） 摘 要 对深海粘土中稀土元素钇的酸浸过程进行了探讨，考察了酸种类、酸浓度、液固比、浸出时间、浸出温度等因素对深海粘土 中稀土元素钇浸出的影响。 结果表明盐酸与硝酸浸出效果相近，均明显优于硫酸；最佳浸出条件为盐酸浓度 ２ ｍｏｌ／ Ｌ、液固比 ４∶１、温度 ６０ ℃、浸出时间 ６０ ｍｉｎ，此时钇浸出率可达 ９４．５３％。 关键词 深海粘土； 稀土； 钇； 酸浸 中图分类号 ＴＦ８４５文献标识码 Ａｄｏｉ１０．３９６９／ ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３-６０９９．２０１７．０３．０２４ 文章编号 ０２５３-６０９９（２０１７）０３-００９４-０３ Ａｃｉｄ Ｌｅａｃｈｉｎｇ ｏｆ Ｒａｒｅ Ｅａｒｔｈ Ｙｔｔｒｉｕｍ ｉｎ Ｐｅｌａｇｉｃ Ｃｌａｙ ｆｒｏｍ Ｃｅｎｔｒａｌ Ｐａｃｉｆｉｃ Ｏｃｅａｎ ＬＩＵ Ｚｈｉ-ｑｉａｎｇ１，２，３， ＷＵ Ｙｕ-ｋｕｎ１，３， ＺＨＡＮＧ Ｋｕｉ-ｆａｎｇ１，２， ＺＨＵ Ｙｕｎ３， ＺＨＵ Ｋｅ-ｃｈａｏ４， ＬＩ Ｗｅｉ１，２， ＺＨＵ Ｗｅｉ１，２ （１． Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｒａｒｅ Ｍｅｔａｌｓ， Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６５０， Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ， Ｃｈｉｎａ； ２． Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｒａｒｅ Ｅａｒｔｈ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ， Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６５０， Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ， Ｃｈｉｎａ； ３．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ ａｎｄ Ｅｎｅｒｇｙ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｋｕｎｍｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｋｕｎｍｉｎｇ ６５００９３， Ｙｕｎｎａｎ， Ｃｈｉｎａ； ４．Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｍａｒｉｎｅ Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｓｕｒｖｅｙ， Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１００７５， Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ａｃｉｄ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｏｆ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ Ｙ ｆｒｏｍ ｄｅｅｐ-ｓｅａ ｃｌａｙ ｗａｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ． Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｓｅｖｅｒａｌ ｆａｃｔｏｒｓ， ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ａｃｉｄ ｔｙｐｅ， ａｃｉｄ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ， ｌｉｑｕｉｄ-ｓｏｌｉｄ ｒａｔｉｏ， ｌｅａｃｈｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｔｉｍｅ， ｏｎ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｒａｔｅ ｏｆ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ Ｙ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ． Ｉｔ ｉｓ ｆｏｕｎｄ ｔｈａｔ ｂｏｔｈ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ ｈａｖｅ ｔｈｅ ｓｉｍｉｌａｒ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔｓ， ｂｅｔｔｅｒ ｔｈａｎ ｓｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄ． Ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ， ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ａｔ ２ ｍｏｌ／ Ｌ， ｌｉｑｕｉｄ-ｓｏｌｉｄ ｒａｔｉｏ ａｔ ４∶１， ｌｅａｃｈｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｔ ６０ ℃ ａｎｄ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｔｉｍｅ ｏｆ ６０ ｍｉｎ， ｔｈｅ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｒａｔｅ ｏｆ Ｙ ｒｅａｃｈｅｓ ９４．５３％． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｄｅｅｐ-ｓｅａ ｃｌａｙ； ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ； ｙｔｔｒｉｕｍ； ａｃｉｄ ｌｅａｃｈｉｎｇ 稀土元素是高新材料的必备元素。 近年来，随着 国家大力促进高新技术领域发展，稀土需求量增大，陆 地稀土资源开发利用加快，已濒临枯竭。 许多国家开 始寻找其他资源出路，将注意力转向海洋稀土资源。 根据调查发现，国际海底区域深海粘土中赋存丰富的 稀土元素，有望成为未来新兴的稀土资源［１-５］。 广州海洋地质调查局开展了太平洋稀土资源调 查，其“海洋六号”船从太平洋中部采集深海粘土样 品，对样品的检测分析表明粘土样品中主要的有价矿 物是磷灰石，同时磷灰石中赋存着稀土钇，具有重要的 开发利用价值。 目前，国外虽然有部分关于从陆地资 源含磷矿石中回收稀土的研究报道［６-１０］，但针对深海 粘土磷灰石矿物中稀土钇浸出未见相关报道。 本文针 对深海粘土中稀土元素钇的浸出工艺开展研究，并系 统考察了浸出过程各影响因素对浸出的作用规律。 １ 实 验 １．１ 实验原料及试剂 稀土原料为太平洋中部采集的 ＲＥＧＣ０１０ 柱状样 深海粘土样品，相关成分及矿物组成如表 １～４ 所示。 样品 ＸＲＤ 分析见图 １。 主要试剂盐酸、硫酸、硝酸均 为分析纯试剂。 表 １ 深海粘土成分（质量分数） ／ ％ ＳｉＯ２ＴｉＯ２Ａｌ２Ｏ３Ｆｅ２Ｏ３ＭｎＭｇＯＣａＯ Ｎａ２Ｏ Ｋ２Ｏ Ｐ２Ｏ５ＴＲＥＯ１） ５０．６３０．６３１５．５７７．０３１．０３３．３８１．９６５．５７３．１３０．９４７９８．１３ １） 单位为 ｇ／ ｔ。 ①收稿日期 ２０１６-１２-２３ 基金项目 广东省科技计划项目（２０１５Ｂ０１０１０５０１０，２０１６Ｂ０７０７０１０２２，２０１６Ｂ０９０９３１００３）；中国地质调查局 ＧＺＨ２０１１００３０３-０５ 大洋调查与研究项目 作者简介 刘志强（１９７３-），男，湖北赤壁人，教授级高级工程师，主要研究方向为有色冶金。 第 ３７ 卷第 ３ 期 ２０１７ 年 ０６ 月 矿矿 冶冶 工工 程程 ＭＩＮＩＮＧ ＡＮＤ ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＩＣＡＬ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ Ｖｏｌ．３７ №３ Ｊｕｎｅ ２０１７ 万方数据 表 ２ 深海粘土中稀土元素配分结果（质量分数） ／ ％ ＬａＣｅＰｒＮｄＳｍＥｕＧｄＴｂ １２．５８１２．０３３．９４１７．７１４．１１０．８８４．３５０．７３ ＤｙＨｏＥｒＴｍＹｂＬｕＹ ４．２３０．９５２．５４０．３６２．１９０．３４３３．０７ 表 ３ 深海粘土中主要矿物类别及相对含量（质量分数） ／ ％ 粘土钙沸石独居石石英长石磷灰石水羟锰矿 岩盐 ７９．２５１６．６６０．０００ ５０．６５０．５６２．３８０．１９０．１ 表 ４ 各元素在不同矿物成分中的分配／ ％ 矿物ＡｌＦｅＭｇＭｎＮａＣａＰＣｅＮｄＹＴｈ 粘土７８．８１ ９２．４３ ９３．５２ ８８．７４ ５７．７４ ４７．４６ ２７．７６００００ 钙沸石２０．０６６．８６５．９２．０３３６．４４３．２５０．２７００００ 独居石０００００００．０１１１．４９０．５４０１００ 石英０００００００００００ 长石１．０９０００１．４２．６５０００００ 磷灰石０．０３０．０８０．４６０１．３８４６．１９ ７１．８２ ８８．５１ ９９．４６ １０００ 岩盐００００２．９８００００００ 水羟锰矿 ０．０１０．６３０．１１９．２３０．０６０．４５０．１２００００ 20406080100 2 / θ 石英 沸石 岩盐 磷灰石 ● ● ● ● ● ● ● ○ ○ ○ ○ ▲ ▲ △ △ △ 图 １ 深海粘土的 ＸＲＤ 图谱 从表１ 和表２ 可以看出，ＲＥＧＣ０１０ 柱状样深海粘土 样品中稀土含量较高，其中主要以钇为主的中重稀土元 素含量最高。 从图 １ 及表 ３ 可以看出，深海粘土主要由 粘土、沸石、磷灰石、锰矿物、石英、石盐等组成，其中的 主要有价矿物为磷灰石、水羟锰矿及独居石。 从表 ４ 可以看出，稀土元素钇赋存于磷灰石中。 为此，本文提 出采用酸浸的方式破坏磷灰石结构，浸出其中的钇。 １．２ 实验方法 取三口瓶置于恒温水浴锅中并固定装置。 称量深 海粘土加入三口瓶中，并加入酸溶液，开启搅拌，反应 结束后，停止搅拌并过滤、洗涤。 收集滤液，并烘干滤 渣，分别检测滤液及滤渣中钇浓度，计算钇浸出率。 通 过控制不同实验条件，研究酸种类、酸浓度、浸出温度、 浸出时间、液固比等实验参数对钇浸出率的影响。 １．３ 分析检测 矿石的物相晶型采用 Ｘ 射线衍射仪（日本理学 Ｄ／ ＭＡＸ１２００）分析；元素含量采用化学法及 ＩＣＰ 法 （ＸＳＰ 电感耦合等离子光谱发射仪）测定；工艺矿物学 采用工艺矿物学参数自动定量分析系统检测（澳大利 亚昆士兰大学 ＭＬＡ）。 ２ 实验结果与讨论 ２．１ 酸种类对深海粘土中稀土钇浸出率的影响 固定 Ｈ浓度２ ｍｏｌ／ Ｌ，液固比 ４ ∶１，浸出温度 ６０ ℃， 浸出时间６０ ｍｉｎ，研究 ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯ３对深海粘土中 稀土钇浸出率的影响，结果如表 ５ 所示。 从表 ５ 可以看 出，在相同浸出条件下，Ｈ２ＳＯ４的浸出效果明显劣于 ＨＣｌ 和 ＨＮＯ３。 主要原因是在硫酸浸出过程中，硫酸根 会与钙离子形成硫酸钙。 由于硫酸钙的共晶和吸附作 用，磷酸钇易被吸附或包裹进入硫酸钙中，阻碍浸出过 程进行。 南非、波兰的 Ｐｈａｌａｂｏｒｗａ 磷灰石及俄罗斯科 拉磷矿采用硫酸法处理过程中，均发现分别有 ８５％和 ７０％的稀土进入 ＣａＳＯ４２Ｈ２Ｏ［１１-１２］，导致浸出效果受 到影响。 由于盐酸和硝酸浸出效果相近，从酸成本、腐 蚀性及安全性考虑，优先选择盐酸作为浸出剂。 表 ５ 酸种类对钇浸出率的影响／ ％ 酸种类钇浸出率／ ％ 硫酸８６．６０ 盐酸９４．５３ 硝酸９５．４５ ２．２ 盐酸浓度对深海粘土中稀土钇浸出率的影响 浸出时间 ６０ ｍｉｎ、液固比 ４ ∶１，室温条件下，盐酸 浓度对深海粘土中稀土钇浸出率的影响如图 ２ 所示。 由图２ 可知，钇浸出率随着 ＨＣｌ 浓度增加而增加，并在 ２．０ ｍｏｌ／ Ｌ 左右趋于平缓。 由之前分析可知，深海粘土 中的稀土元素钇主要以磷酸盐形式赋存，磷酸钇在水 中的溶度积很小，Ｋｓｐ仅为 １１０-２３左右［１３］，仅可溶于强 酸，浸出酸度增加有利于磷酸钇的溶解。 综合考虑，选 取盐酸浓度为 ２ ｍｏｌ／ Ｌ。 HCl浓度／mol L-1 ■ ■ ■ ■■ 100 80 60 40 20 0 0.51.51.02.52.03.03.54.0 浸出率／ 图 ２ 钇浸出率与 ＨＣｌ 浓度的关系 ５９第 ３ 期刘志强等 太平洋中部深海粘土中稀土钇的酸浸研究 万方数据 ２．３ 浸出温度对深海粘土中稀土钇浸出率的影响 ＨＣｌ 浓度 ２ ｍｏｌ／ Ｌ、浸出时间 ６０ ｍｉｎ、液固比 ４ ∶１， 浸出温度对深海粘土中稀土钇浸出率的影响如图 ３ 所 示。 由图 ３ 可知，钇浸出率随着温度升高而增加，当温 度达到 ６０ ℃以后，钇浸出率趋于平稳。 若继续提高温 度，深海粘土中稀土钇浸出率反而略有下降，这主要 是随着温度升高，盐酸挥发加快，导致浸出液中游离 酸度降低，根据溶解平衡，一部分钇与磷酸根结合以磷 酸钇形式析出，浸出率反而略有下降。 温度升高，能耗 明显增加，而且加快设备腐蚀，综合考虑，浸出温度选 择 ６０ ℃为宜。 浸出温度／℃ ■ ■ ■ ■ ■ 100 80 60 40 20 0 304060507080 浸出率／ 图 ３ 钇浸出率与浸出温度的关系 ２．４ 液固比对深海粘土中稀土钇浸出率的影响 浸出时间 ６０ ｍｉｎ、盐酸浓度 ２ ｍｏｌ／ Ｌ、浸出温度 ６０ ℃，液固比对深海粘土中稀土钇浸出率的影响如图 ４ 所示。 由图 ４ 可知，钇浸出率随着液固比增大呈先 增大后下降趋势，在液固比为 ４ ∶１时，浸出率达到最 大。 为此，选择液固比为 ４∶１。 液固比 ■ ■ ■ ■ ■ 100 80 60 40 20 0 23456 浸出率／ 图 ４ 钇浸出率与液固比的关系 ２．５ 浸出时间对深海粘土中稀土钇浸出率的影响 ＨＣｌ 浓度２ ｍｏｌ／ Ｌ、液固比４∶１、浸出温度６０ ℃，浸 出时间对深海粘土中稀土钇的浸出率的影响如图 ５ 所 示。 由图 ５ 可知，钇浸出率随着时间延长而增加，并逐 渐趋于平稳，在 ６０ ｍｉｎ 时达到最大值。 若继续增加浸 出时间，浸出率反而略有降低。 这主要是由于开始阶 段，随着浸出时间延长，浸出反应更为充分，所以浸出 率提高，当浸出时间超过 ６０ ｍｉｎ 后，由于盐酸易挥发， 反应时间过长，挥发导致浸出液中游离酸度降低，根据 溶解平衡，一部分钇与磷酸根结合以磷酸钇形式析出， 浸出率反而略有下降。 因此，选择浸出时间为 ６０ ｍｉｎ。 浸出时间／min ■■ ■ ■ ■ 100 80 60 40 20 0 020406080100120 浸出率／ 图 ５ 钇浸出率与浸出时间的关系 ２．６ 优化条件实验 按单因素条件实验确定最佳条件为ＨＣｌ 浓度 ２ ｍｏｌ／ Ｌ，浸出时间 ６０ ｍｉｎ，浸出温度６０ ℃，液固比４∶１。 在此条件下进行试验，反应后过滤并充分洗涤，将滤液 收集于 ２５０ ｍＬ 容量瓶中定容。 实验结果如表 ６ 所示。 表 ６ 优化条件实验结果 质量／ ｇ钇品位／ ％ 原料浸出渣原料浸出渣 浸出液体积 ／ ｍＬ 钇浓度 ／ （ｇＬ -１ ） 浸出率 ／ ％ ５０３５．６２０．０３５ ９０．００２ ７２５００．０６７ ９９４．５３ ３ 结 论 １） 太平洋中部 ＲＥＧＣ０１０ 柱状样的深海粘土样品 中重稀土含量较高，尤其钇含量最高。 钇几乎全部赋 存于磷灰石中，需通过破坏磷灰石结构从而浸出其中 的钇。 ２） 用等 Ｈ浓度的盐酸、硝酸、硫酸浸出钇，Ｈ２ＳＯ４ 的浸出效果明显劣于 ＨＣｌ 和 ＨＮＯ３，而 ＨＣｌ 与 ＨＮＯ３ 浸出效果相近，综合考虑成本、腐蚀性及安全性，选择 盐酸作为酸浸出剂。 ３） ＨＣｌ 溶液浸出深海粘土中钇的最佳工艺条件为 ＨＣｌ 浓度 ２ ｍｏｌ／ Ｌ、浸出温度 ６０ ℃、搅拌时间 ６０ ｍｉｎ、 液固比 ４∶１，此时钇浸出率可达 ９４．５３％。 参考文献 ［１］ 杨斌清，张贤平． 世界稀土生产与消费结构分析［Ｊ］． 稀土， ２０１４， ３５（１）１１０-１１８． ［２］ Ｔｏｙｏｄａ Ｋ， Ｎａｋａｍｕｒａ Ｙ， Ｍａｓｕｄａ Ａ． Ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｏｆ Ｐａｃｉｆｉｃ ｐｅｌａｇｉｃ ｓｅｄｉｍｅｎｔｓ［Ｊ］． Ｇｅｏｃｈｉｍ Ｃｏｓｍｏｃｈｉｍ Ａｃｔａ， １９９０，５４（４）１０９３-１１０３． （下转第 １００ 页） ６９矿 冶 工 程第 ３７ 卷 万方数据 精矿品位（Ｙ）与配碳量（Ｘ１）、碳酸钠用量（Ｘ２）、还原 温度（Ｘ３）、保温时间（Ｘ４）、磨矿时间（Ｘ５）、磁场强度 （Ｘ６）的关系式如式（２）所示，模型显著性检验结果如 表 ９ 所示。 Ｙ＝７８．９１．２５Ｘ１０．２４Ｘ２０．０００ ４Ｘ１Ｘ６ ０．０１Ｘ３Ｘ４-０．０１１Ｘ４Ｘ５（２） 表 ９ 回归模型显著性分析结果 相关系数ＦＦ０．０１（５，１）ＰＳＳｅ ０．９８９ ７５６４．８２３０．１６０．０２４０．４２１ ６ 由表 ９ 可以看出，与二次回归正交设计相似，无论 是通过 Ｆ 值检验还是 Ｐ 值检验，回归模型均非常显 著。 为确定最优条件，对回归模型（２）求偏导并将结 果代入原编码水平可得当碳含量 ２１．４３％、碳酸钠含 量 １４．７９％、焙烧温度１ ２７７ ℃、保温时间１２７ ｍｉｎ、磨矿 时间 ５１ ｓ、磁场强度 ２３８ ｍＴ 时，可获得铁精矿品位 ９１．２２％的理论值。 为验证模型的可靠性，在上述优化 条件基础上进行了实验室试验，３ 次试验最终铁精矿品 位平均值为 ８８．７５％，与理论值相比，相对误差为 ２．９％， 此时精矿中铁回收率为 ８３．６２％，说明由均匀试验设计 所建立模型也有一定的预测性，具有实际应用价值。 ３ 结 论 １） 二 次 回 归 正 交 试 验 结 果 表 明 当 配 碳 量 ２１．１２％、碳酸钠含量 １１．５５％、焙烧温度 １ ２８０ ℃、保温 时间 １３０ ｍｉｎ、磨矿时间 ５５ ｓ、磁场强度 ２３８ ｍＴ 时，可 获得精矿铁品位 ９０．１３％、回收率 ８１．７７％的选别指标。 ２） 均匀设计试验结果显示当配碳量 ２１．４３％、碳 酸钠含量１４．７９％、焙烧温度 １ ２７７ ℃、保温时间 １２７ ｍｉｎ、 磨矿时间 ５１ ｓ、磁场强度 ２６０ ｍＴ 时，可获得精矿铁品 位 ８８．７５％、回收率 ８３．６２％的选别指标。 ３） 二次回归和均匀设计所建立的数学模型均具 有较好的预测性能，在以精矿品位为响应值的前提下， ２ 种设计方法所取得的结果均优于单因素试验，且二 次回归所取得结果优于均匀设计，这可能是因为在本 试验中均匀设计的样本量远小于二次回归试验设计， 从而导致模型的代表性不够，但均匀设计试验量少的 特点在费用较高的试验中也可转化为优点。 参考文献 ［１］ 鞠会霞，孙体昌，赵贵军． 鲁南矿业公司铁尾矿深度还原-磁选提 铁试验［Ｊ］． 金属矿山， ２０１５（８）１６９-１７２． ［２］ 倪 文，贾 岩，徐承焱，等． 难选鲕状赤铁矿深度还原-磁选实验 研究［Ｊ］． 北京科技大学学报， ２０１０，３２（３）２８７-２９１． ［３］ 袁致涛，马玉新，李庚辉，等． 某铁尾矿再回收铁矿物试验研究 ［Ｊ］． 矿冶工程， ２０１６，３６（４）３７-４４． ［４］ 孙永升，韩跃新，高 鹏，等． 高磷鲕状赤铁矿石深度还原探索性 试验研究［Ｊ］． 矿冶工程， ２０１５，３５（５）６８-７１． ［６］ 石 磊，张振巍． 二次回归正交设计法优选黄芩苷醇提工艺［Ｊ］． 中药材， ２０１１，３４（１２）１９４６-１９５０． ［７］ 张光杰，付 亮，李园园． 二次回归正交设计优化鸡蛋壳制备柠檬 酸-苹果酸钙工艺研究［Ｊ］． 中国食品添加剂， ２０１１（１）１１１-１１５． ［８］ 周纪芗． 实用回归分析方法［Ｍ］． 上海上海科学技术出版社， １９９０． ［９］ 李云雁， 胡传荣． 试验设计与数据处理（第 ２ 版）［Ｍ］． 北京化学 工业出版社， ２００８． 引用本文 刘明宝，杨超普，阎 赞，等． 基于二次回归正交设计及均匀 设计的柞水菱铁尾矿最佳回收工艺参数［Ｊ］． 矿冶工程， ２０１７，３７（３） ９７-１００． �������������������������������������������������������������������������������������������������� （上接第 ９６ 页） ［３］ 张霄宇，邓 涵，张富元，等． 西太平洋海山区深海软泥中稀土元素 富集的地球化学特征［Ｊ］． 中国稀土学报， ２０１３，３１（６）７２９-７３７． ［４］ Ｙａｓｕｈｉｒｏ Ｋａｔｏ， Ｋｏｉｃｈｉｒｏ Ｆｕｊｉｎａｇａ， Ｋｅｎｔａｒｏ Ｎａｋａｍｕｒａ， ｅｔ ａｌ． Ｄｅｅｐ- ｓｅａ ｍｕｄ ｉｎ ｔｈｅ Ｐａｃｉｆｉｃ Ｏｃｅａｎ ａｓ ａ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｒｅｓｏｕｒｃｅ ｆｏｒ ｒａｒｅ-ｅａｒｔｈ ｅｌｅ- ｍｅｎｔｓ［Ｊ］． Ｎａｔ Ｇｅｏｓｃｉ， ２０１１，４（８）５３５-５３９． ［５］ Ｄｅ Ｂａａｒ Ｈ Ｊ Ｗ， Ｂａｃｏｎ Ｍ Ｐ， Ｂｒｅｗｅｒ Ｐ Ｇ， ｅｔ ａｌ． Ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｐａｃｉｆｉｃ ａｎｄ Ａｔｌａｎｔｉｃ ｏｃｅａｎｓ［Ｊ］． Ｇｅｏｃｈｉｍ Ｃｏｓｍｏｃｈｉｍ Ａｃｔａ， １９８５，４９（９）１９４３-１９５９． ［６］ 王良士，龙志奇，黄小卫，等． 湿法磷酸生产过程中控制稀土走向 的研究［Ｊ］． 中国稀土学报， ２００８，２６（３）３０７-３１２． ［７］ 冯林永，蒋训雄，汪胜东，等． 磷酸浸出渣中提取稀土的研究［Ｊ］． 有色金属（冶炼部分）， ２０１４（８）３４-３８． ［８］ 龙志奇，王良士，黄小卫，等． 磷矿中微量稀土提取技术研究进展 ［Ｊ］． 稀有金属， ２００９，３３（３）４３４-４４１． ［９］ 崔文鹏，孙泽炼，周骏宏，等． 织金磷矿中伴生稀土的提取研究 ［Ｊ］． 稀土， ２０１４，３５（４）４２-４６． ［１０］ 王良士，龙志奇，黄小卫，等． 磷酸体系中微量稀土元素萃取回收 技术研究［Ｊ］． 中国稀土学报， ２００９，２７（２）２２８-２３３． ［１１］ 齐 焉． ２００４ 年全国硫酸磷肥生产情况［Ｊ］． 硫酸工业， ２００５ （２）１１-１４． ［１２］ Ｊａｒｏｓｉｓｋｉ Ａ， Ｋｏｗａｌｃｚｙｋ Ｊ， Ｍ ａｚａｎｅｋ Ｃｚ． Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｏｌｉｓｈ ｗａｓｔｅ ｌｅｓｓ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ａｐａｔｉｔｅ ｐｈｏｓｐｈｏｇｙｐｓｕｍ ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｒｅｃｏｖ- ｅｒｙ ｏｆ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈｓ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｌｌｏｙｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ， １９９３，２００ （１-２）１４７-１５０． ［１３］ 徐光宪． 稀土［Ｍ］． 北京冶金工业出版社， １９９５． 引用本文 刘志强，吴宇坤，张魁芳，等． 太平洋中部深海粘土中稀土钇 的酸浸研究［Ｊ］． 矿冶工程， ２０１７，３７（３）９４-９６． ００１矿 冶 工 程第 ３７ 卷 万方数据