甲基磺酸体系铅电沉积工艺研究.pdf

甲基磺酸体系铅电沉积工艺研究 ① 常聪１，李有刚１，２，陈永明１，杨声海１，何静１，常娣１，介亚菲１（１．中南大学冶金与环境学院，湖南长沙４１００８３；２．长沙有色冶金设计研究院有限公司，湖南长沙４１００１９）摘要针对传统铅电沉积体系稳定性差、环境污染严重、腐蚀性强等问题，提出采用甲基磺酸（ＭＳＡ）体系电沉积铅，考察了电流密度、铅离子浓度、ＭＳＡ酸度、温度和极距对电沉积过程的影响。结果表明，在电流密度２００Ａ／ｍ２、铅离子浓度１５０ｇ／Ｌ、ＭＳＡ酸度５０ｇ／Ｌ、温度４５ ℃和极距３．５ｃｍ的条件下，可获得平整光亮、结构致密的铅板，纯度可达９９．９８％，此过程电流效率高于９９％，能耗为６１２ｋＷｈ／ｔ，相较于传统硅氟酸体系能耗（８００ｋＷｈ／ｔ）降低了１８８ｋＷｈ／ｔ。该体系具有稳定性强、不含卤素和节能环保等优点，具有较为广泛的应用前景。关键词铅；甲基磺酸；电沉积；废铅酸电池；铅膏中图分类号ＴＦ１１１文献标识码Ａｄｏｉ１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３－６０９９．２０２０．０１．０２５文章编号０２５３－６０９９（２０２０）０１－０１０５－０４ＬｅａｄＥｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｉｎＭｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃＡｃｉｄＳｙｓｔｅｍＣＨＡＮＧＣｏｎｇ１，ＬＩＹｏｕ⁃ｇａｎｇ１，２，ＣＨＥＮＹｏｎｇ⁃ｍｉｎｇ１，ＹＡＮＧＳｈｅｎｇ⁃ｈａｉ１，ＨＥＪｉｎｇ１，ＣＨＡＮＧＤＩ１，ＪＩＥＹａ⁃ｆｅｉ１（１．ＳｃｈｏｏｌｏｆＭｅｔａｌｌｕｒｇｙａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，ＣｅｎｔｒａｌＳｏｕｔｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１００８３，Ｈｕｎａｎ，Ｃｈｉｎａ；２．ＣｈａｎｇｓｈａＮｏｎｆｅｒｒｏｕｓＭｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＤｅｓｉｇｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅＣｏＬｔｄ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１００１９，Ｈｕｎａｎ，Ｃｈｉｎａ）ＡｂｓｔｒａｃｔＡｉｍｉｎｇａｔｔｈｅｐｒｏｂｌｅｍｓｏｆｐｏｏｒｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｓｅｒｉｏｕｓｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎａｎｄｈｉｇｈｃｏｒｒｏｓｉｖｉｔｙｏｆｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｌｅａｄｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍｓ，ａｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃａｃｉｄ（ＭＳＡ）ｓｙｓｔｅｍｗａｓｐｒｏｐｏｓｅｄｔｏｂｅｕｓｅｄｉｎｌｅａｄｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｙ，ｌｅａｄｉｏｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，ＭＳＡａｃｉｄｉｔｙ，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｐｏｌｅｄｉｓｔａｎｃｅｏｎｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｕｎｄｅｒｔｈｅｆｏｌｌｏｗｉｎｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇａｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｙｏｆ２００Ａ／ｍ２，ａｌｅａｄｉｏｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆ１５０ｇ／Ｌ，ａＭＳＡａｃｉｄｉｔｙｏｆ５０ｇ／Ｌ，ａｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆ４５ ℃ ａｎｄａｐｏｌｅｄｉｓｔａｎｃｅｏｆ３．５ｃｍ，ａｆｌａｔｌｅａｄｐｌａｔｅｗｉｔｈｃｏｍｐａｃｔｓｔｒｕｃｔｕｒｅｃａｎｂｅｏｂｔａｉｎｅｄｗｉｔｈｐｕｒｉｔｙｕｐｔｏ９９．９８％．Ｉｎｔｈｉｓｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ，ｔｈｅｃｕｒｒｅｎｔｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙｉｓｈｉｇｈｅｒｔｈａｎ９９％ａｎｄｔｈｅｅｎｅｒｇｙｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎｉｓ６１２ｋＷｈ／ｔ，１８８ｋＷｈ／ｔｌｏｗｅｒｔｈａｎｔｈｅｅｎｅｒｇｙｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎｏｆｔｈｅｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｓｉｌｉｃｏｆｌｕｏｒｉｃａｃｉｄｓｙｓｔｅｍ（８００ｋＷｈ／ｔ）．Ｉｔｉｓｃｏｎｃｌｕｄｅｄｔｈａｔｔｈｉｓｓｙｓｔｅｍ，ｗｉｔｈｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｓｔｒｏｎｇｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｈａｌｏｇｅｎ⁃ｆｒｅｅ，ｅｎｅｒｇｙｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，ｈａｓａｗｉｄｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｐｒｏｓｐｅｃｔ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓｌｅａｄ；ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃａｃｉｄ；ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ；ｓｐｅｎｔｌｅａｄ⁃ａｃｉｄｂａｔｔｅｒｙ；ｌｅａｄｐａｓｔｅ废铅酸蓄电池报废后若不进行合理处理，不仅造成资源浪费，还会污染环境［１］。废铅酸蓄电池由废电解液、板栅、铅膏、塑料外壳组成［２－３］。其中，铅膏中包含铅硫化物、铅氧化物以及硫酸。铅膏处置工艺主要分为火法和湿法。火法工艺难以避免铅烟尘的挥发以及ＳＯ２的排放，严重危害人类健康和环境［４］。湿法工艺包括固相电解法［５］、ＲＳＲ和ＣＸ⁃ＥＷ工艺等［６］，其中固相电解法能耗高、耗时长；ＲＳＲ和ＣＸ⁃ＥＷ等工艺在硅氟酸体系中进行铅电沉积，此体系腐蚀性强，含Ｆ－废水不易处理。因此，研究开发一种绿色环保的电沉积体系势在必行。甲基磺酸具有金属盐溶解度高、导电率高、毒性低、腐蚀性低和废液处理容易等优点［７］，广泛用于电解金属或合金，如Ｎｉ［８］，Ｃｕ［９］，Ｉｎ［１０］，Ｓｎ［１１］及其合金［１２－１４］。基于以上问题以及前人研究经验，本文提出了采用ＭＳＡ作为电沉积体系回收铅，研究了电流密度、铅离子浓度、ＭＳＡ酸度、温度和极距对电流效 ①收稿日期２０１９－０８－０５基金项目广东省应用型科技研发专项（２０１６Ｂ０２０２４２００１）；湖南省杰出青年基金项目（２０１８ＪＪ１０４４）作者简介常聪（１９９２－），女，山西长治人，硕士研究生，主要从事有色金属清洁冶金研究。通讯作者陈永明（１９８０－），男，安徽安庆人，副教授，博士，主要从事有色金属清洁冶金研究。第４０卷第１期２０２０年０２月矿矿冶冶工工程程ＭＩＮＩＮＧＡＮＤＭＥＴＡＬＬＵＲＧＩＣＡＬＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧＶｏｌ．４０ №１Ｆｅｂｒｕａｒｙ２０２０万方数据率、平均槽电压和能耗的影响。１实验１．１实验原料实验所用电解液是铅酸蓄电池铅膏经转化和甲基磺酸浸出后得到的浸出液，其组成如表１所示。采用单因素条件进行工艺优化，电沉积过程中采用磷酸（１．５ｍＬ／Ｌ）作为电沉积过程中阳极ＰｂＯ２生成的抑制剂，采用Ｔ⁃Ａ和Ｔ⁃Ｂ作为铅电沉积过程中促使阴极铅表面平整的添加剂。表１浸出液成分组成／（ｇＬ－１）ＰｂＳＦｅＮａＳｉＢａＳｎＳｂＭｇＡｓ１５０．６０５．０００．３０３．０７０．０７０．１５０．０２０．０１０．００７０．００４１．２实验方法电沉积实验在自制聚四氯乙烯电解槽中进行，阳极为石墨板（１２ｃｍ６ｃｍ），阴极为钛板（１２ｃｍ６．５ｃｍ），电源为直流稳压电源。采用恒温水浴槽控制反应温度。电沉积过程中电解液保持循环状态，采用下进上出方式。为保证电解槽内铅离子浓度、游离甲基磺酸浓度及其温度保持稳定，将配制好的电解液添加至恒温水浴槽中的原液槽中，控制一定的循环速度，通过蠕动泵将电解液从原液槽输入到电解槽中。实验装置如图１所示。每次电沉积实验前，首先需要对阴极进行预处理，在硝酸中浸泡数分钟，再用６００、１０００、１５００目砂纸依次打磨抛光，之后用无水乙醇除油，并用蒸馏水冲洗干净，于室温下自然干燥。量取电解液到电解槽中，阴阳极放在电解槽合适位置置于恒温水浴槽中加热，待电解液温度恒定于预定值后接通导线，设置好循环并调节到一定的循环速度后，开始计时，电积时间为８ｈ。实验结束后，关闭电源、恒温水浴槽与蠕动泵，取出阴极铅板，干燥后称重、真空封存以进行ＳＥＭ和ＸＲＤ表征。 2Pb 2Pb2 4H 4H e- 1 2 3567898 11 10 4 4e- -4e- 2H2O O2 ;B ;B 图１电沉积铅实验装置１自制电解槽；２循环后液收集处；３阴极钛板；４铅沉积层；５电积液；６阳极石墨板；７氧气层；８恒温槽；９蠕动泵；１０原液储槽；１１输液软管１．３分析表征方法采用ＸＲＤ检测阴极铅板的物相组成，ＳＥＭ观察阴极铅板的表面形貌。铅离子浓度和ＭＳＡ酸度分别采用ＥＤＴＡ滴定法和酸碱滴定法分析。采用电流效率和直流能耗作为评估电沉积过程的２个关键的指标 η ＝ＭｑＩｔ１００％（１）Ｗ＝Ｕ１０００ｑ η （２）式中 η 为电流效率，％；Ｍ为时间ｔ内电沉积出来的铅质量，ｇ；Ｉ为通过阴阳极之间的电流，Ａ；ｔ为电解时间，ｈ；Ｗ为电能消耗，ｋＷｈ／ｔ；ｑ为铅的电化学当量，ｑ＝３．８６７ｇ／（Ａｈ）；Ｕ为平均槽电压，Ｖ。２实验结果及讨论２．１电流密度的影响设定温度４０ ℃、铅离子浓度１００ｇ／Ｌ、ＭＳＡ酸度６０ｇ／Ｌ、极距３．５ｃｍ，考察电流密度（１８０～２６０Ａ／ｍ２）对电沉积过程的影响，结果如图２所示。由图２可知，电流密度对电流效率、平均槽电压和能耗影响明显。当电流密度从１８０Ａ／ｍ２增加到２４０Ａ／ｍ２，电流效率逐渐从９６．１０％增加到９８．２０％，随着电流密度的继续增加，电流效率开始降低，而平均槽电压和能耗则一直增加，分别从２．２４Ｖ、６０２ｋＷｈ／ｔ逐渐增加至２．３８Ｖ、６１７ｋＷｈ／ｔ。原因在于增大电流密度，使得阴极附近电解液中的铅离子沉积速度加快而使其浓度降低，浓差极化加大，因此平均槽电压升高。随着平均槽电压升高，达到了氢气析６０１矿冶工程第４０卷万方数据出的电位，因而电流效率降低。综合考虑，选择电流密度２００Ａ／ｍ２较为合适。 99 98 97 96 95 180220260 45,A m-2 45 2.45 2.40 2.35 2.30 2.25 2.20 180220260 45,A m-2 82V 680 660 640 620 600 580 180220260 45,A m-2 6/kWh t-1 图２电流密度对电流效率、平均槽电压和能耗的影响２．２铅离子浓度的影响电流密度２００Ａ／ｍ２，其他条件不变，铅离子浓度对电沉积过程的影响如图３所示。 100 98 96 94 92 90 50100150 83D7,g L-1 45 2.40 2.30 2.20 2.10 50100150 83D7,g L-1 82V 680 640 600 560 50100150 83D7,g L-1 6/kWh t-1 图３铅离子浓度对电流效率、平均槽电压和能耗的影响由图３可知，铅离子浓度变化对电沉积过程影响较大，铅离子浓度为６０ｇ／Ｌ时，电流效率升高到９８．９６％；铅离子浓度超过７０ｇ／Ｌ后，电流效率变化趋缓；铅离子浓度增加到１５０ｇ／Ｌ时，电流效率为９９．２３％。平均槽电压和能耗的变化趋势一致，都随铅离子浓度升高先降低后缓慢增加。当铅离子浓度较低时，电解液的比电阻较高，平均槽电压较高，铅离子浓度增加至７０ｇ／Ｌ时，溶液电阻率略有降低，因而平均槽电压降低；铅离子浓度继续增加，溶液比电阻升高，同时溶液粘度增大，不利于离子扩散，进而使溶液的电阻增大，平均槽电压升高。由于原始浸出液中铅离子浓度为１５０ｇ／Ｌ，选择铅离子浓度为１５０ｇ／Ｌ。２．３ＭＳＡ酸度的影响铅离子浓度１５０ｇ／Ｌ，其他条件不变，ＭＳＡ酸度对电沉积过程的影响如图４所示。 100 98 96 94 92 90 507090 MSA, 6/kWh t-1 图５温度对电流效率、平均槽电压和能耗的影响由图５可知，温度为４５ ℃时，电流效率达到最高，为９９．９４％，此时能耗为５７９ｋＷｈ／ｔ。升高电解液温度，７０１第１期常聪等甲基磺酸体系铅电沉积工艺研究万方数据电流效率反而下降，温度为６０ ℃时，电流效率最低，为９７．８３％，此时能耗为５５５ｋＷｈ／ｔ。温度从４０ ℃升高到６０Ｃ，平均槽电压从２．３０Ｖ降到２．１０Ｖ。这是因为温度升高后电解液粘度降低，电解液比电阻降低，使得溶液电导率升高；同时温度升高使离子的扩散速度加快，浓差极化减小，从而有利于平均槽电压降低。综合考虑，控制电解液温度为４５ ℃。２．５极距的影响温度４５ ℃，其他条件不变，极距对电沉积过程的影响如图６所示。 100 99 98 97 3.55.57.5 02cm 45 2.55 2.45 2.35 2.25 2.15 3.55.57.5 02cm 82V 680 640 600 560 3.55.57.5 02cm 6/kWh t-1 图６极距对电流效率、平均槽电压和能耗的影响由图６可知，随着极距增大，电流效率变化较小，平均槽电压和能耗则显著增加。因此极距对电流效率的影响较小，但会增加平均槽电压，进而增大能耗。极距过小，容易使得阴阳极之间发生短路；极距过大，电能消耗也比较大。综合考虑，选取３．５ｃｍ作为合理极距。２．６综合扩大实验根据以上研究，确定了适宜的电沉积铅工艺条件为电流密度２００Ａ／ｍ２，铅离子浓度１５０ｇ／Ｌ，ＭＳＡ酸度５０ｇ／Ｌ，温度４５ ℃，极距３．５ｃｍ。在该条件下进行电沉积，电流效率可达９９．２３％，能耗为６１２ｋＷｈ／ｔ，低于传统硅氟酸体系中的能耗（８００ｋＷｈ／ｔ）［１５］。对阴极铅板进行成分分析和结构分析，结果分别如表２和图７所示。表２阴极铅板的组成（质量分数）／％样品ＡｇＡｓＢｉＦｅＳｂＳｎＮａＭｇＰｂ１０．０００２０．００４１０．０００７０．００１１０．００４７０．０００６０．００３６０．０００１９９．９８２０．０００６０．００１９０．００１５０．０００４０．００２１０．０００３０．００５３０．０００２９９．９８由表２可知，铅板杂质含量少，纯度可达９９．９８％，高于牌号Ｐｂ９９．９７０％的国家标准（ＧＢ／Ｔ４６９２０１３，Ｐｂ９９．９７０％）。图７阴极铅板的ＸＲＤ、ＳＥＭ和表观形貌图（ａ）ＸＲＤ；（ｂ）ＳＥＭ；（ｃ）表观形貌从图７（ａ）可以看出，各个衍射峰的峰位置和相应的衍射强度与面心立方Ｐｂ的标准图谱一致。在２θ＝３１．３１，３６．２７，５２．２３，６２．１２，６５．２４和７６．９５处的衍射峰对应于立方相金属铅（１１１），（２００），（２２０），（３１１），（２２２），（４００）晶面，表示阴极铅板是面心立方晶体结构。从图７（ｂ）和图７（ｃ）可以看出，铅板晶粒交错生长，凹凸不平，铅板表面平整且具有金属光泽并且在边缘处没有明显树枝状结晶。３结论１）ＭＳＡ体系电沉积铅的优化工艺条件为电流密度２００Ａ／ｍ２，铅离子浓度１５０ｇ／Ｌ，ＭＳＡ酸度５０ｇ／Ｌ，温度４５ ℃，极距３．５ｃｍ。在此条件下，铅板表面状况良好，电流效率和能耗分别为９９．２３％和６１２ｋＷｈ／ｔ，纯度为９９．９８％，高于牌号Ｐｂ９９．９７０％的国家标准（ＧＢ／Ｔ４６９２０１３，Ｐｂ９９．９７０％）。２）适当提高电流密度、铅离子浓度和电解液温度，有利于提高电流效率。ＭＳＡ酸度和电解液温度增加有利于降低平均槽电压、降低能耗。参考文献［１］陈维平，杨霞，曾悦，等．废蓄电池泥渣湿法处理过程的热力学和动力学［Ｊ］．矿冶工程，１９９７，１７（４）４８－５１．［２］齐美富，郑园芳，桂双林．废铅酸蓄电池中铅膏氯盐体系浸取铅的动力学研究［Ｊ］．矿冶工程，２０１０，３０（６）６１－６４．［３］杨家宽，朱新锋，刘万超，等．废铅酸电池铅膏回收技术的研究进展［Ｊ］．现代化工，２００９，２９（３）３２－３７．［４］黄潮，唐朝波，唐谟堂，等．废铅酸蓄电池胶泥的低温熔盐还原固硫熔炼工艺研究［Ｊ］．矿冶工程，２０１２，３２（２）８４－８７．［５］陆克源．固相电解法一种再生铅的新技术［Ｊ］．资源再生，２００５（１２）１６－１７．（下转第１１３页）８０１矿冶工程第４０卷万方数据酸浓度１８０ｇ／Ｌ，浸出时间１５０ｍｉｎ。两段浸出后，铜、锌、铟浸出率分别为９３．１２％、９７．８９％和９９．５０％，浸出渣中铜、锌、铟含量分别降低至０．０９％、０．０６％和７５ｇ／ｔ。参考文献［１］阮胜寿，路永锁．浅议从炼铜电收尘烟灰中综合回收有价金属［Ｊ］．有色冶炼，２００３（６）４１－４４．［２］ＺｈｅｎｇＹａｊｉｅ，ＷａｎｇＹｏｎｇ，ＸｉａｏＦａｘｉｎ．ＲｅｃｏｖｅｒｙｏｆｃｏｐｐｅｒｓｕｌｆａｔｅａｆｔｅｒｔｒｅａｔｉｎｇＡｓ⁃ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｗａｓｔｅｗａｔｅｒｂｙｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｅｎｔｒａｌＳｏｕｔｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２００９，１６（２）２４２－２４６．［３］刘大方，史谊峰，舒波，等．铜冶炼烟尘回收铟技术进展［Ｊ］．矿冶工程，２０１７，３７（２）９８－１０３．［４］范旷生，何贵香，刘平，等．铜烟尘加压浸出工艺研究［Ｊ］．矿冶工程，２０１８，３８（３）１０８－１１０．［５］陈为亮，王君，焦志良，等．炼铜烟尘综合利用技术与实践［Ｃ］∥ 第十六届中国科协年会全国重有色金属冶金技术交流会论文集，２０１４５５－５９．［６］袁海滨，朱玉艳，张继斌．高砷含锡烟尘直流矿热炉挥发的工艺［Ｊ］．中南大学学报（自然科学版），２０１３，４４（６）２２００－２２０６．［７］袁海滨．高砷烟尘火法提取白砷实验及热力学研究［Ｊ］．云南冶金，２０１１，４０（６）２７－３０．［８］洪育民．贵溪冶炼厂闪速炉电收尘烟灰除砷及综合利用研究［Ｊ］．湿法冶金，２００３，２２（４）２０８－２１２．［９］徐养良，黎英，丁昆，等．艾萨炉高砷铜烟尘综合利用新工艺［Ｊ］．中国有色冶金，２００５（５）１６－１８．［１０］易宇，石靖，田庆华，等．高砷烟尘氢氧化钠硫化钠碱性浸出脱砷［Ｊ］．中国有色金属学报，２０１５，２５（３）８０６－８１３．［１１］李林波，李路路，武姣娜．锌冶炼铜烟灰中铟氧化浸出研究［Ｊ］．矿冶工程，２０１８，３８（６）８８－９１．［１２］曾纪术，陆瑶．铟萃余液氧化除铁渣对回转窑尾气水脱氟作用研究［Ｊ］．矿冶工程，２０１９，３９（１）９５－９７．［１３］谢美求．从还原挥发氧化锌烟尘中提锌、铟工艺研究［Ｊ］．矿冶工程，２００８，２８（２）６３－６５．［１４］沈丽娟．锌冶炼过程中铟的富集与回收技术研究进展［Ｊ］．矿产综合利用，２０１２（４）３－６．［１５］吴军，宋祥莉，姜国敏．铜闪速炉烟灰硫酸化焙烧后焙砂浸出试验研究［Ｊ］．有色金属（冶炼部分），２０１２（５）５－７．引用本文李学鹏，王娟，常军，等．两段酸浸法浸出铜烟尘中的铜锌铟［Ｊ］．矿冶工程，２０２０，４０（１）１０９－１１３． 􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎 （上接第１０４页）［５］Ｘｉａｏｇｕｏｓｈｉ，Ａｎｇｔｉａｎ，Ｊｕｎｈｕａｙｏｕ，ｅｔａｌ．ＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆｏｒｇａｎｉｃｄｙｅｓｂｙａｎｅｗｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓＦｅｎｔｏｎｒｅａｇｅｎｔ⁃Ｆｅ２ＧｅＳ４ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄｏｕｓＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１８（３５３）１８２－１８９．［６］李蓉，吴小宁．辅助类Ｆｅｎｔｏｎ体系催化剂的研究进展［Ｊ］．化工与材料，２０１８，１６（２）２－３．［７］Ｘｉａｎｇｓｏｎｇｍｅｎｇ，Ｓｕｌｔａｎａｈｍｅｄｋｈｏｓｏ，Ｊｉａｎｇｑｉｕｗｕ，ｅｔａｌ．ＥｆｆｉｃｉｅｎｔＣＯＤｒｅｄｕｃｔｉｏｎｆｒｏｍｓｕｌｆｉｄｅｍｉｎｅｒａｌｓｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｗａｓｔｅｗａｔｅｒｕｓｉｎｇＦｅｎｔｏｎｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．ＭｉｎｅｒａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１９，１３２（３）１１０－１１２．［８］于怀东，项念，杨扬，等．锰离子对Ｆｅｎｔｏｎ反应的影响［Ｊ］．武汉大学学报（理学版），２００６，５２（４）４５３－４５６．引用本文孙磊，吴江求，曹学锋，等．微电解Ｆｅｎｔｏｎ法处理有机废水可行性研究［Ｊ］．矿冶工程，２０２０，４０（１）１０１－１０４． 􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎 （上接第１０８页）［６］黄前军，刘可人，蒋朝金，等．铅渣湿法处理新工艺研究［Ｊ］．矿冶工程，２０１８，３８（１）１０４－１０６．［７］ＧｅｒｎｏｎＭＤ，ＷｕＭ，ＢｕｓｚｔａＴ，ｅｔａｌ．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｂｅｎｅｆｉｔｓｏｆｍｅｔｈ⁃ ａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃａｃｉｄ．Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄａｄｖａｎｔａｇｅｓ［Ｊ］．ＧｒｅｅｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９９，１（３）１２７－１４０．［８］林西华，费敬银，骆立立，等．甲基磺酸盐快速镀镍工艺参数对镀层内应力的影响［Ｊ］．材料保护，２０１４，４７（８）１０－１４．［９］ＨａｓａｎＭ，ＲｏｈａｎＪＦ．ＣｕＥｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｆｒｏｍｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅｅ⁃ ｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓｆｏｒＵＬＳＩａｎｄＭＥＭＳａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＴｈｅＥｌｅｃ⁃ ｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１０，１５７（５）Ｄ２７８－Ｄ２８２．［１０］李杨刚，何静，廖方文，等．甲基磺酸溶液萃取提铟过程中消除第三相及破乳的机理研究［Ｊ］．矿冶工程，２０１９，３９（５）６５－６８．［１１］ＺａｊｋｏｓｋａＳＰ，ＭｕｌｏｎｅＡ，ＨａｎｓａｌＷＥＧ，ｅｔａｌ．Ａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ β⁃ ＮａｐｈｔｈｏｌａｓａｎａｄｄｉｔｉｖｅｆｏｒＴｉｎｐｌａｔｉｎｇｆｒｏｍｃｈｌｏｒｉｄｅａｎｄｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃａｃｉｄｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ［Ｊ］．Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２０１８，８（２）７９－９６．［１２］ＰｅｗｎｉｍＮ，ＲｏｙＳ．Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｔｉｎ⁃ｒｉｃｈＣｕ⁃Ｓｎａｌｌｏｙｓｆｒｏｍａｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃａｃｉｄｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ［Ｊ］．ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，２０１３（９０）４９８－５０６．［１３］ＢｅｎｇｏａＬＮ，ＰａｒｙＰ，ＣｏｎｃｏｎｉＭＳ，ｅｔａｌ．ＥｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆＣｕ⁃ Ｓｎａｌｌｏｙｓｆｒｏｍａｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃａｃｉｄｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｂｅｎｚｙｌａｌｃｏｈｏｌ［Ｊ］．ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，２０１７（２５６）２１１－２１９．［１４］ＷａｌｓｈＦＣ，ＰｏｎｃｅｄｅＬｅｎＣ．Ｖｅｒｓａｔｉｌｅｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｃｏａｔｉｎｇｓａｎｄｓｕｒｆａｃｅｌａｙｅｒｓｆｒｏｍａｑｕｅｏｕｓｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃａｃｉｄ［Ｊ］．ＳｕｒｆａｃｅａｎｄＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１４（２５９）６７６－６９７．［１５］ＰｒｅｎｇａｍａｎＲＤ．Ｒｅｃｏｖｅｒｉｎｇｌｅａｄｆｒｏｍｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｍ，１９９５，４７（１）３１－３３．引用本文常聪，李有刚，陈永明，等．甲基磺酸体系铅电沉积工艺研究［Ｊ］．矿冶工程，２０２０，４０（１）１０５－１０８．３１１第１期李学鹏等两段酸浸法浸出铜烟尘中的铜锌铟万方数据