臭氧氧化-循环喷淋法处理钨钼选矿废水.pdf

臭氧氧化-循环喷淋法处理钨钼选矿废水 ① 姜智超， 余侃萍， 张玉凤 （长沙矿冶研究院有限责任公司，湖南 长沙 ４１００１２） 摘 要 采用臭氧氧化-循环喷淋法去除钨钼选矿废水中 ＣＯＤ，研究了 ｐＨ 值、臭氧流量、循环频率对 ＣＯＤ 去除效果的影响。 结果表 明废水 ＣＯＤ 去除率随 ｐＨ 值、臭氧流量、循环频率增大而增加，在 ｐＨ 值为 １０、臭氧流量 ３．０ Ｌ／ ｍｉｎ、循环频率 ４．０ 次／ ｍｉｎ 条件下，氧 化 １２０ ｍｉｎ 后废水 ＣＯＤ 含量由 １３１ ｍｇ／ Ｌ 降至 １１．５ ｍｇ／ Ｌ，ＣＯＤ 去除率达 ９１．２％，满足污水综合排放标准（ＧＢ ８９７８１９９６）一级标 准。 与 Ｏ２、ＮａＣｌＯ 处理废水 ＣＯＤ 的对比试验结果表明，循环喷淋法结合 Ｏ３表现出较好的 ＣＯＤ 去除效果。 关键词 废水处理； 化学需氧量； 钨钼矿； 选矿废水； 臭氧氧化； 循环喷淋 中图分类号 Ｘ７０３文献标识码 Ａｄｏｉ１０．３９６９／ ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３－６０９９．２０２０．０３．０２０ 文章编号 ０２５３－６０９９（２０２０）０３－００７５－０４开放科学（资源服务）标识码（ＯＳＩＤ） Ａｎ Ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ Ｏｚｏｎａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒmｉｔｔｅｎｔ Ｓｐｒａｙｉｎｇ ｆｏｒ Ｔｒｅａｔｉｎｇ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｆｒｏm Ｂｅｎｅｆｉｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｕｎｇｓｔｅｎ-mｏｌｙｂｄｅｎｕm Ｏｒｅ ＪＩＡＮＧ Ｚｈｉ-ｃｈａｏ， ＹＵ Ｋａｎ-ｐｉｎｇ， ＺＨＡＮＧ Ｙｕ-ｆｅｎｇ （Ｃｈａｎｇｓｈａ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ Ｃｏ Ｌｔｄ， Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１００１２， Ｈｕｎａｎ， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ａｎ ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｏｚｏｎａｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｎｔｅｒｍｉｔｔｅｎｔ ｓｐｒａｙｉｎｇ ｗａｓ ａｄｏｐｔｅｄ ｆｏｒ ｒｅｍｏｖｉｎｇ ＣＯＤ ｏｆ ｔｈｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｂｅｎｅｆｉｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｕｎｇｓｔｅｎ-ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｏｒｅ， ａｎｄ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｐＨ ｖａｌｕｅｓ， ｏｚｏｎｅ ｆｌｏｗｓ ａｎｄ ｓｐｒａｙｉｎｇ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ｏｎ ｔｈｅ ＣＯＤ ｒｅｍｏｖａｌ ｒａｔｅ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ａｆｔｅｒ １２０-ｍｉｎｕｔｅ ｏｚｏｎａｔｉｏｎ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｐＨ ａｔ １０．０， ｏｚｏｎｅ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ ａｔ ３．０ Ｌ／ ｍｉｎ ａｎｄ ｓｐｒａｙｉｎｇ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ｏｆ ４．０ ｔｉｍｅ／ ｍｉｎ， ｔｈｅ ＣＯＤ ｉｎ ｔｈｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｄｅｃｒｅａｓｅｄ ｆｒｏｍ １３１ ｍｇ／ Ｌ ｔｏ １１．５ ｍｇ／ Ｌ， ｓｈｏｗｉｎｇ ａ ＣＯＤ ｒｅｍｏｖａｌ ｒａｔｅ ｕｐ ｔｏ ９１．２％， ｗｈｉｃｈ ｍｅｔ ｔｈｅ Ｃｌａｓｓ Ⅰ ｉｎ ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ Ｄｉｓｃｈａｒｇｅ （ＧＢ ８９７８１９９６）． Ｃｏｍｐａｒｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｗｉｔｈ Ｏ２ｏｒ ＮａＣｌＯ， ｉｔ ｉｓ ｓｈｏｗｎ ｔｈａｔ ｔｈｉｓ ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｉｎｔｅｒｍｉｔｔｅｎｔ ｓｐｒａｙｉｎｇ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ｏｚｏｎａｔｉｏｎ ｃａｎ ｂｒｉｎｇ ｉｎ ｂｅｔｔｅｒ ＣＯＤ ｒｅｍｏｖａｌ ｅｆｆｅｃｔ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ； ｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｙｇｅｎ ｄｅｍａｎｄ （ＣＯＤ）； ｔｕｎｇｓｔｅｎ-ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｏｒｅ； ｂｅｎｅｆｉｃｉａｔｉｏｎ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ； ｏｚｏｎａｔｉｏｎ； ｉｎｔｅｒｍｉｔｔｅｎｔ ｓｐｒａｙｉｎｇ 选矿废水中残留大量浮选药剂及其分解产物，化 学需氧量 （ＣＯＤ） 超过 污水综合排放标准 （ ＧＢ ８９７８１９９６），对选矿企业周边环境构成较大潜在污 染［１］。 选矿废水处理方法主要有氧化法［２］、 生物 法［３］、混凝沉淀法［４］和吸附法［５］等。 传统氧化法处理 效果受废水中有机物种类影响，出水水质难以稳定达 标［６］。 近年来，高级氧化法因其效率高、成本低、无二 次污染等特点被广泛研究［７］。 目前，国内外关于喷淋 法结合臭氧催化氧化处理选矿废水 ＣＯＤ 的研究报道 很少。 为此，本文采用臭氧氧化-循环喷淋法对钨钼矿 选矿废水 ＣＯＤ 进行处理，以期为臭氧氧化-循环喷淋 法深度处理选矿废水提供理论依据和技术支持。 １ 试 验 １．１ 试验原料及药剂 １．１．１ 供试废水 钨钼矿选矿废水取自湖南郴州某多金属矿厂选矿 厂，其水质分析结果见表 １。 选厂采用细磨浮选工艺， 选矿过程中大量投加黄药及苯甲羟肟酸等多种浮选药 剂，导致废水经“生石灰沉淀-絮凝剂絮凝” 处理后 ＣＯＤ 含量仍较高。 由表 １ 可知，该废水呈碱性，重金 属含量较低，ＣＯＤ 含量超过污水综合排放标准（ＧＢ ①收稿日期 ２０２０－０１－１７ 基金项目 国家科技部“十三五”固废专项课题（２０１８ＹＦＣ１９００３０４）；国家自然科学基金（５１６３４００９） 作者简介 姜智超（１９８９－），男，青海西宁人，工程师，硕士，主要从事废水处理研究工作。 第 ４０ 卷第 ３ 期 ２０２０ 年 ０６ 月 矿矿 冶冶 工工 程程 ＭＩＮＩＮＧ ＡＮＤ ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＩＣＡＬ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ Ｖｏｌ．４０ №３ Ｊｕｎｅ ２０２０ ８９７８１９９６） ［８］排放要求。 表 １ 钨钼矿选矿废水及排放标准主要指标 类别ｐＨ 值 污染物含量／ （μｇＬ －１ ） ＣＯＤＡｓＣｄＰｂＢｅ 选矿废水１０．３１３１ ０００６．９１０．５３１０．５０．４７ 排放标准［８］６．０～９．０１００ ０００５００１００１ ０００５．００ １．１．２ 试验药剂 试验药剂包括氢氧化钠（西陇化工股份有限公 司，分析纯） 和硫酸（湖南汇虹试剂有限公司，分析 纯）。 试验用水为去离子水。 １．２ 试验装置 试验装置如图１所示。 通过臭氧发生器（ＸＬＫＧ 系列） 产生臭氧；反应装置为有机玻璃材质筒体 （Φ２０．０ ｃｍ ６０．０ ｃｍ）； 雾化喷淋装置（ＪＬＤ 系列）位于反应装置顶 部附近，用于废水雾化；微孔曝气装置（Ｎ-１５０ 系列）位 于反应装置底部附近，用于臭氧均匀扩散。 1 2 3 4 5 6 1 *,8 2 ,ADD 3 /74DD 4 26588DD 5 498 6 B 图 １ 试验装置 １．３ 试验方法 １．３．１ 选矿废水处理单因素试验 利用 Ｈ２ＳＯ４或 ＮａＯＨ 溶液调节 ｐＨ 值，设计不同 初始 ｐＨ 值、臭氧流量和循环频率条件下的单因素试 验。 试验步骤如下量取钨钼矿选矿废水 １ ０００ ｍＬ 于 玻璃容器中，运行试验装置，分别于 １５、３０、４５、６０、９０、 １２０ ｍｉｎ 时取样，并静止３０ ｍｉｎ 后于液面下 ２．００～３．００ ｃｍ 处取上清液测定 ＣＯＤ 含量。 １．３．２ Ｏ３、Ｏ２、ＮａＣｌＯ 处理选矿废水对比试验 分别取 １ ０００ ｍＬ 钨钼矿选矿废水若干份置于玻 璃容器中，在臭氧氧化-循环喷淋法处理钨钼矿选矿废 水最佳试验条件下，分别采用循环喷淋法结合 Ｏ３、Ｏ２、 ＮａＣｌＯ 处理上述废水，进行去除效果对比试验，步骤同 单因素试验。 所有试验均设 ３ 组平行试验，试验结果取平均值。 １．４ 试验原理 臭氧催化氧化反应分为直接氧化和间接氧化。 当 ｐＨ ＜４ 时，直接氧化起主要作用，Ｏ３将废水中含有不饱 和键的有机物直接分解为小分子有机物或无机物，氧化 过程对有机物选择性高且较为缓慢；当 ４≤ｐＨ≤１０ 时， 直接氧化和间接氧化共同作用；当 ｐＨ＞１０ 时，间接氧 化起主要作用，Ｏ３在水中分解生成大量自由基（ＯＨ 及Ｏ２ －），如式（１） ～ （４）所示，自由基一方面能够氧 化降解有机物，另一方面能够加快有机物分解速率，氧 化过程对有机物无选择性且反应速率快［９－１３］。 Ｈ２Ｏ ＋ Ｏ３→ Ｏ２＋ ２ＯＨ（１） Ｏ３＋ ＯＨ － → ＨＯ２＋Ｏ ２－ （２） Ｏ３＋ ＨＯ２→ＯＨ ＋ ２Ｏ２（３） Ｏ３＋ＯＨ→ ＨＯ２＋ Ｏ２→Ｏ ２－ ＋ Ｈ ＋ （４） １．５ 测试方法 废水 ｐＨ 值采用 ｐＨ 计（ＰＨＳ-３Ｃ，上海仪电科学仪 器股份有限公司）测定；ＣＯＤ 含量按照水质化学需氧 量的测定重铬酸盐法（ＧＢ １１９１４８９）测定。 ２ 试验结果与讨论 ２．１ 初始 ｐＨ 值对废水 ＣＯＤ 去除的影响 臭氧流量 ３．０ Ｌ／ ｍｉｎ、循环频率４．０ 次／ ｍｉｎ，初始 ｐＨ 值对废水 ＣＯＤ 去除的影响见图 ２。 由图 ２ 可见，废水 ＣＯＤ 去除率随初始 ｐＨ 值增大而增加。 结合工业处理 成本，选择最佳 ｐＨ 值为 １０，该条件下处理后废水 ＣＯＤ 降至 １８．２ ｍｇ／ Ｌ。 酸性条件下，由于不存在诱导剂，ＣＯＤ 去除主要以Ｏ３直接氧化为主［１４］；碱性条件下，ＯＨ－诱导 生成的ＯＨ 与有机物迅速反应，链式作用下 ＣＯＤ 去 除效果较好；碱性过高时，生成的自由基浓度过大，相 互碰撞猝灭几率增加，ＣＯＤ 去除率增幅较低［１５］。 ,A;0min 100 80 60 40 20 0 3006090120 COD9*5 pH 4 pH 6 pH 8 pH 10 pH 12 图 ２ ｐＨ 值对废水 ＣＯＤ 去除率的影响 ６７矿 冶 工 程第 ４０ 卷 废水 ＣＯＤ 主要来源为黄药和苯甲羟肟酸。 当 ｐＨ＝４ 时，直接氧化起主要作用，一定条件下能够完全分解黄 药，苯甲羟肟酸为环状有机物，难以降解，不能完全被 Ｏ３直接氧化成 ＣＯ２和 Ｈ２Ｏ 等无机物，大部分生成小 分子有机物；当 ｐＨ＝４～１０ 时，直接氧化和间接氧化共 同作用，氧化过程中有机物不饱和基团断裂，苯甲羟肟 酸通过侧链取代反应被降解为多种中间产物；随着 ｐＨ 值逐渐升高，间接氧化起主要作用，苯环被氧化分解， 中间产物及小分子物质被进一步降解，ＣＯＤ 去除率随 之增加［１６－１７］。 反应过程中废水ｐＨ 值变化如图３ 所示。 由图３ 可 知，不同初始 ｐＨ 值条件下，反应过程中体系 ｐＨ 值均随 反应时间延长而降低。 这可能是由于体系中 Ｏ３在废水 中生成ＯＨ 与有机物发生反应的同时，伴随着 Ｈ＋的产 生，导致体系ｐＨ 值下降［７］；继续延长反应时间，体系ｐＨ 值逐渐趋于稳定，其中初始 ｐＨ 值为 ８ 和 １０ 的废水经处 理后体系 ｐＨ 值下降最为明显。 ,A;0min 12 9 6 3 3006090120 pHD pH 4 pH 6 pH 8 pH 10 pH 12 图 ３ 反应体系 ｐＨ 值变化规律 ２．２ 臭氧流量对废水 ＣＯＤ 去除的影响 ｐＨ＝１０、循环频率 ４．０ 次／ ｍｉｎ 条件下，臭氧流量与 废水 ＣＯＤ 去除关系如图 ４ 所示。 当臭氧流量为 ０．５～ ２．５ Ｌ／ ｍｉｎ 时，反应 １２０ ｍｉｎ 后废水 ＣＯＤ 含量随臭氧流 量的增大而降低，且在臭氧流量为 ２．５ Ｌ／ ｍｉｎ 时废水 ＣＯＤ 含量降至 １５．３ ｍｇ／ Ｌ，降幅达 ８８．３％；之后随臭氧流 ,A;0min 100 80 60 40 20 0 3006090120 COD9*5 0.5 L/min 1.0 L/min 1.5 L/min 2.0 L/min 2.5 L/min 3.0 L/min 图 ４ 臭氧流量对废水 ＣＯＤ 去除率的影响 量增大，ＣＯＤ 去除率略有增加，处理后废水 ＣＯＤ 含量为 １１．５ ｍｇ／ Ｌ。 结合工业处理成本，选择最佳臭氧流量为 ３．０ Ｌ／ ｍｉｎ，该条件下处理后废水 ＣＯＤ 降至 １１．５ ｍｇ／ Ｌ。 增大臭氧流量能够提高 Ｏ３及ＯＨ 与单位数量有机物 的反应概率，增加 ＣＯＤ 去除率；但臭氧流量过大，会导 致自由基猝灭几率增加，不利于 ＣＯＤ 去除［７］。 这与前 期报道的丁基黄药降解率随臭氧浓度增大呈先升高后 趋于平稳的结果相一致［６］。 ２．３ 循环频率对废水 ＣＯＤ 去除的影响 ｐＨ＝１０、臭氧流量 ３．０ Ｌ／ ｍｉｎ 条件下，废水 ＣＯＤ 去 除率与循环频率关系见图 ５。 由图 ５ 可知，废水 ＣＯＤ 去 除率随循环频率增大而增加。 循环频率过低，反应过程 中废水与 Ｏ３接触时间较少，反应不充分，ＣＯＤ 去除率 较低；循环频率过高，此时由于 Ｏ３流量一定，ＣＯＤ 去 除率增幅不明显，因此选取循环频率 ４．０ 次／ ｍｉｎ 为最 优条件，该条件下处理后废水 ＣＯＤ 去除率为 ９０．５％， ＣＯＤ 含量降至 １２．４ ｍｇ／ Ｌ。 ,A;0min 100 80 60 40 20 0 3006090120 COD9*5 0.5 */min 1.0 */min 2.0 */min 4.0 */min 6.0 */min 图 ５ 循环频率对废水 ＣＯＤ 去除率的影响 ２．４ Ｏ３、Ｏ２、ＮａＣＩＯ 处理废水 ＣＯＤ 工艺对比 根据上述单因素试验确定最佳处理条件废水 ｐＨ 值为 １０，臭氧流量 ３．０ Ｌ／ ｍｉｎ，循环频率 ４．０ 次／ ｍｉｎ，在 此最佳处理条件下进行循环喷淋法分别结合 Ｏ３、Ｏ２、 ＮａＣｌＯ 处理废水 ＣＯＤ 工艺对比试验，结果如图 ６ 所 示。由图 ６ 可知，Ｏ２、ＮａＣｌＯ 处理废水时ＣＯＤ去除率 ,A;0min 100 80 60 40 20 0 3006090120 COD9*5 O3 O2 NaClO 图 ６ 不同方法废水 ＣＯＤ 去除效果对比 ７７第 ３ 期姜智超等 臭氧氧化-循环喷淋法处理钨钼选矿废水 均较低，反应 １２０ ｍｉｎ 后 ＣＯＤ 去除率分别为 ７．６４％和 ６４．９％，相同条件下 Ｏ３处理后废水 ＣＯＤ 去除率可达 ８７．１％。 结果表明，Ｏ２、ＮａＣｌＯ 处理废水 ＣＯＤ 时效果较 差，循环喷淋法结合 Ｏ３处理废水能够大幅提高 ＣＯＤ 去除效果。 ３ 结 论 １） 钨钼矿选矿废水在初始 ｐＨ 值为 １０、臭氧流量 ３．０ Ｌ／ ｍｉｎ、循环频率 ４．０ 次／ ｍｉｎ 条件下，反应 １２０ ｍｉｎ 后废水ＣＯＤ 去除率达到９１．２％，ＣＯＤ 含量由１３１ ｍｇ／ Ｌ 降 至１１．５ ｍｇ／ Ｌ，满足污水综合排放标准（ＧＢ ８９７８ １９９６）一级标准。 ２） 臭氧氧化-循环喷淋法处理钨钼矿选矿废水， ＣＯＤ 去除率随初始 ｐＨ 值、臭氧流量、循环频率增大而 增加。 循环喷淋法结合 Ｏ３去除废水 ＣＯＤ 效果较使用 Ｏ２或 ＮａＣｌＯ 分别提高了 ７９．５％和 ２２．２％，有望应用于 钨钼选矿废水的污染治理。 参考文献 ［１］ 姜智超，杨国超，付向辉，等． ５０００ ｔ／ ｄ 钨铋选矿废水处理工业分 流试验［Ｊ］． 矿冶工程， ２０１９，３９（３）７７－８０． ［２］ 姜智超，余侃萍． 氧化-絮凝法处理钨铋选矿废水［Ｊ］． 矿冶工程， ２０１９，３９（１）９１－９４． ［３］ 夏丽娟，胡学伟，张雅琳，等． 选矿废水中黄药的生化处理［Ｊ］． 环 境工程学报， ２０１６，１０（１）２１－２６． ［４］ 郭朝晖，姜智超，刘亚男，等． 混凝沉淀法处理钨多金属矿选矿废 水［Ｊ］． 中国有色金属学报， ２０１４，２４（９）２３９３－２３９９． ［５］ Ｉａｋｏｖｌｅｖａ Ｅ， Ｓｉｌｌａｎｐ Ｍ． Ｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ｌｏｗ-ｃｏｓｔ ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ ｆｏｒ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ ｍｉｎｉｎｇ ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ［Ｊ］． Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｐｏｌｌｕ- ｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ， ２０１３，２０（１１）７８７８－７８９９． ［６］ 张 萌，柳建设． 臭氧降解选矿药剂丁基黄药的试验研究［Ｊ］． 环 境工程学报， ２０１１（１２）２７１２－２７１６． ［７］ 张大超，吴 梦，陈 敏，等． ＶＵＶ／ Ｏ３降解选矿废水残留药剂试 验探究［Ｊ］． 环境化学， ２０１９，３８（７）１６７５－１６８２． ［８］ ＧＢ ８９７８１９９６， 污水综合排放标准［Ｓ］． ［９］ Ｂｅｌｔｒａｎ-Ｈｅｒｅｄｉａ Ｊ， Ｔｏｒｒｅｇｒｏｓａ Ｊ， Ｄｏｍｉｎｇｕｅｚ Ｊ Ｒ， ｅｔ ａｌ． Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｏｚｏｎｅ ａｎｄ ｐｈｅｎｏｌｉｃ ａｃｉｄｓ ｐｒｅｓｅｎｔ ｉｎ ａｇｒｏ-ｉｎｄｕｓ- ｔｒｉａｌ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒｓ［Ｊ］． Ｗａｔｅｒ Ｒｅｓ， ２００１，３５（４）１０７７－１０８５． ［１０］ Ｙａｎ Ｐ， Ｃｈｅｎ Ｇ， Ｙｅ Ｍ， ｅｔ ａｌ． Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｎ-ｂｕｔｙｌ ｘａｎ- ｔｈａｔｅ ｗｉｔｈ ｏｚｏｎｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ ｐａｔｈｗａｙｓ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｌｅａｎｅｒ Ｐｒｏ- ｄｕｃｔｉｏｎ， ２０１６，１３９２８７－２９４． ［１１］ Ｂｅｌｔｒｎ Ｆ Ｊ， Ｒｉｖａｓ Ｆ Ｊ， Ｆｅｒｎｎｄｅｚ Ｌ Ａ， ｅｔ ａｌ． Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｚｏｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｘａｌｉｃ ａｃｉｄ ｉｎ ｗａｔｅｒ ｗｉｔｈ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ［Ｊ］． Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ＆ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ， ２００２，４１（２５）６５１０－６５１７． ［１２］ Ｆａｒｉａ Ｐ Ｃ Ｃ， ｒｆｏ Ｊ Ｊ Ｍ， Ｐｅｒｅｉｒａ Ｍ Ｆ Ｒ． Ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｚｏｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｘａｍｉｃ ａｎｄ ｏｘａｌｉｃ ａｃｉｄｓ［Ｊ］． Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｂ Ｅｎｖｉ- ｒｏｎｍｅｎｔａｌ， ２００８，７９（３）２３７－２４３． ［１３］ Ｚｈａｏ Ｌ， Ｍａ Ｊ， Ｓｕｎ Ｚ， ｅｔ ａｌ． Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｚｏｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｃｅｒａｍｉｃ ｈｏｎｅｙｃｏｍｂ［Ｊ］． Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｂ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ， ２００９，８９（３－ ４）３２６－３３４． ［１４］ 竹湘锋，徐新华，王天聪． Ｆｅ（Ⅲ） ／ Ｏ３体系对草酸的催化氧化［Ｊ］． 浙江大学学报（理学版）， ２００４，３１（３）３２２－３２５． ［１５］ Ｃｈｅｎ Ｑ， Ｗｕ Ｐ， Ｌｉ Ｙ， ｅｔ ａｌ． Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ ｐｈｏｔｏ-Ｆｅｎｔｏｎ ｐｈｏｔｏｄｅｇ- ｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｖｅ ｂｒｉｌｌｉａｎｔ ｏｒａｎｇｅ Ｘ-ＧＮ ｏｖｅｒ ｉｒｏｎ-ｐｉｌｌａｒｅｄ ｍｏｎｔｍｏ- ｒｉｌｌｏｎｉｔｅ ｕｎｄｅｒ ｖｉｓｉｂｌｅ ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉ- ａｌｓ， ２００９，１６８（２－３）９０１－９０８． ［１６］ 吉鸿安． 利用臭氧分解选矿废水中黄药和二号油［Ｊ］． 甘肃冶 金， ２００８，３０（３）７０－７２． ［１７］ 代振鹏． ＶＵＶ／ ａｉｒ 降解乙硫氮和苯甲羟肟酸的研究［Ｄ］． 赣州 江西理工大学资源与环境工程学院， ２０１６． 引用本文 姜智超，余侃萍，张玉凤． 臭氧氧化-循环喷淋法处理钨钼选 矿废水［Ｊ］． 矿冶工程， ２０２０，４０（３）７５－７８． �������������������������������������������������������������������������������������������������� （上接第 ７４ 页） 回收率 ６９．５５％，且锌含量降至 ７．８６％的铜铅混合精矿 以及锌品位 ５２．２９％、锌回收率 ９５．８５％的锌精矿，实现 了铜铅与锌的有效分离。 参考文献 ［１］ 聂 琪，程 涌，刘 聪，等． 某铜铅锌多金属硫化矿选矿试验研 究［Ｊ］． 昆明冶金高等专科学校学报， ２０１８，３４（３）３１－３７． ［２］ 杨茂春，李学智，魏清成， 等． 某地铜铅锌硫化矿浮选分离试验研 究［Ｊ］． 中国矿业， ２０１８，２７（ｚ２）１５１－１５５． ［３］ 程春枝． 复杂铜铅锌多金属硫化矿选矿技术［Ｊ］． 中国金属通报， ２０１９（２）１３３． ［４］ 田树国，崔立凤，王军荣． 国外某铜铅锌多金属矿工艺矿物学特性 及影响浮选的因素［Ｊ］． 矿产综合利用， ２０１９（１）７８－８２． ［５］ Ｊｉａｎ Ｌｉｕ， Ｙｕ Ｗａｎｇ， Ｄｅｑｉａｎｇ Ｌｕｏ， ｅｔ ａｌ． Ｕｓｅ ｏｆ ＺｎＳＯ４ａｎｄ ＳＤＤ ｍｉｘ- ｔｕｒｅ ａｓ ｓｐｈａｌｅｒｉｔｅ ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔ ｉｎ ｃｏｐｐｅｒ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｅｎｇｉ- ｎｅｅｒｉｎｇ， ２０１８，１２１３１－３８． ［６］ 简 胜，孙 伟，胡岳华． 内蒙古某复杂多金属硫化矿选矿技术研 究［Ｊ］． 矿冶工程， ２０１９（４）５０－５３． ［７］ 苏 勇，张丽敏，孙 伟． 某黝铜矿型铜铅锌多金属矿选矿试验研 究［Ｊ］． 矿冶工程， 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