钼酸钙废渣液相催化制备工业氧化钼.pdf

2 0 1 5 年第2 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 3 9 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 1 5 ．0 2 ．0 l O 钼酸钙废渣液相催化制备工业氧化钼 樊建军 金堆城钼业股份有限公司化学分公司，陕西渭南7 1 4 0 0 0 摘要采用低温液相催化去钙工艺将含钼4 0 ％～4 1 ％的钼酸钙转变为氧化钼。结果表明，经处理后的 废水钼含量为o ．1g ／I 。以下，生产的氧化钼各项指标达到了工业氧化钼行业标准。 关键词钥酸钙；低温液相；氧化钼} 工业氧化钼 中图分类号T F 8 4 1 ．2文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 5 0 2 一0 0 3 9 一0 3 P r e p a r a t i o no fI n d u s t r i a lM o l y b d e n u mo x i d ef r o mC a l c i u m M o l y b d a t eW a s t eR e s i d u eb yL i q u i dP h a s eC a t a l y s i s F A NJ i a n _ j u n C h e m i c a lB r a n c ho fJ i n d u i c h e n gM o l y b d e n u mC o ．，L t d ．，W e i n a n7 1 4 0 0 0 ，S h a a n x i ，C h i n a A b s t r a c t L o wt e m p e r a t u r el i q u i dp h a s ec a t a l y s i sp r o c e s sw a sa p p l i e dt ot r a n s f o r mc a l c i u mm o l y b d a t ew i t h 4 0 ％～4 5 ％c a l c i u mi n t om o l y b d e n u mo x i d e ．T h er e s u l t ss h o wt h a tm 0 1 y b d e n u mi nt r e a t e dw a s t e w a t e ri s O ．1g ／Lb e l o w ，a n dm o l y b d e n u mo x i d ec a nm e e tt h ei n d u s t r i a ls t a n d a r df o rm 0 1 y b d e n u mo x i d e ． K e yw o r d s c a l c i u mm o l y b d a t e ；l o wt e m p e r a t u r el i q u i d ；m o l y b d e n u mo x i d e ；i n d u s t r ym o l y b d e n u mo x i d e 近年来，业界对含钼废液的回收处理，摒弃了一 些传统的较为复杂的离子交换、萃取工艺，采用了向 废水中直接添加钙盐 或氢氧化钙 的液相沉钼生产 钼酸钙工艺，因过程含钼废液含杂较高，形成的钼酸 钙品位低、杂质指标含量高，对其进一步回收利用， 一直是行业工程技术人员面临的课题，也进行了不 少研究[ 1 。4 ] 。综合来说，主要有两种思路一是为尽 量把钼酸钙中的钼通过酸分解、氨溶或碳酸钠 常 压、高压 浸取出来使之变为钼酸铵溶液或碳酸钠溶 液，经进一步净化，或酸沉或蒸发浓缩生产钼酸铵或 钼酸钠；二是通过高温还原制取钼合金或钼金属，用 作钢铁添加剂。作者认为第一种思路形成的工艺路 线较长，成本较高，第二种思路形成的工艺对钼酸钙 的硫、磷杂质有要求，且为高温作业，工况条件较差。 鉴于此，本文通过对某企业含钼量在4 0 ％～4 1 ％的 钼酸钙进行了详细分析，采用低温液相催化去钙工 艺将钼酸钙转变为氧化钼。从试验结果看，较佳条 收稿日期2 0 1 4 一0 8 2 8 作者简介樊建军 1 9 6 6 一 ，男，陕西人，高级工程师 件下，经处理后的废水钼含量为o ．1g ／L 以下，生产 的氧化钼各项指标达到了工业氧化钼行业标准。 1试验研究 1 ．1 试验方法 将钼酸钙与母液在有机铵催化作用下在不同温 度、时问、p H 下采用3 因素3 水平正交试验，并对 滤饼、滤液进行分析，找出最优参数，然后在最优参 数下进行重现性试验。 1 ．2 试验原料与操作 钼酸钙1 0 0g ，母液4 0 0m L ，液固比4 1 。钼 酸钙分析结果 ％ M o4 0 ．1 5 、H 2 01 ．6 5 、S o ．1 2 、 Po ．3 7 。废水母液分析结果 g ／L M o9 ．o 、C u O ．0 1 7 、K0 ．5 2 、N a0 ．0 5 8 。 电加热套、电动搅拌、温度计、烧杯、量筒、p H 试纸、布氏漏斗、有机铵催化剂、天平、马弗炉等。 将钼酸钙研磨和母液按配比加入2I 。烧杯，开 万方数据 4 0 有色金属 冶炼部分 1 m p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第2 期 我们对表1 滤饼进行5 0 0 ℃煅烧2h 试验，并 对煅烧后的滤饼氧化钼含量及氨不溶钼 M o O 进 行极差分析，结果如表2 所示。 表2 滤饼煅烧后氧化钼分析结果及氨不溶 钼 M o o 极差分析结果 T a b l e2 C o m p o s i t i o no fm o l y b d e n u mo x i d ef i I t e r c a k ea f t e rc a l c i n a t i o n sa n dr a n g ea n a l y s i sr e s u l t o fa m m o n i ai n s o I u b l eM 0 0 2 ／％ 从表2 可看出，煅烧后，所有滤饼含钼量均达到 了5 0 ％以上，最高达到了5 8 ．5 0 ％，氨不溶钼 M o 变化较大，而且有色行业标准要求其小于 1 ．o ％。根据氨不溶钼极差分析结果并考虑钼回收 率、氨不溶钼含量等因素，确定最优条件参数为温 度7 0 ℃、时间3h 、p H O ．5 。 3 较优条件下重现试验 按照极差分析得出的最优工艺条件我们进行了 验证试验，仍采用正交试验同批钼酸钙为原料，母液 为酸洗母液，其成分为 g ／L M o8 ．5 、C uo ．0 1 5 、K o ．6 2 、N aO ．0 6 0 。试验条件钼酸钙1 0 0g 、母液4 0 0 m L 、有机铵催化剂适量、液固比4 1 、温度7 0 ℃、 时间3h 、p H o ．5 ，滤饼在5 0 0 ℃煅烧2h 。煅烧后 的氧化钼分析结果如表3 所示。 由表3 可见，较优条件下重现试验的滤液钼含 量控制在o ．1 0g ／L 以下，煅烧后氧化钼含钼量在 5 7 ％以上，其他杂质含量基本达到了焙烧钼精矿有 色行业标准。 表3 煅烧后氧化钼分析结果 T a b l e3 c 咖p o s i t i o no fm o l y b d e n u mo x i d ea f t e rc a l c i n a t i o n ／％ 万方数据 2 0 1 5 年第2 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 4 1 4结论 1 采用低温液相催化去钙工艺脱除了钼酸钙中 的钙，生产的氧化钼含钼量可达5 7 ％以上，最优条 件下钼金属回收率接近1 0 0 ％，且工艺重现性较好。 2 最佳工艺条件为液固比4 1 、温度7 0 ℃、 时间3h 、p H o ．5 、滤饼在5 0 0 ℃煅烧2h 。废水含 钼达到o ．1g ／L 以下，氧化钼指标达到了焙烧钼精 矿有色行业标准。 参考文献 [ 1 ] 向铁根．钼冶金[ M ] ．长沙中南大学出版社，2 0 0 2 1 5 4 1 5 5 ． [ 2 ] 秦文峰，彭金辉，樊希安，等．利用钼酸钙废物制取钼酸 铵的新工艺[ J ] ．矿产综合利用，2 0 0 3 1 4 6 4 8 ． [ 3 ] 宋建争，张永强．碳酸钠溶液浸取钼酸钙的实验研究 [ J ] ．河北化工，2 0 0 8 ，3 1 1 0 1 4 1 6 ． [ 4 ] 盘茂森，朱云．高压浸出钼酸钙中钼的实验研究[ J ] ．中 国钼业，2 0 0 5 6 1 9 2 1 ． 有色金属 冶炼部分 订阅及开通网上投稿启事 有色金属 冶炼部分 是全国中文核心期刊，本刊2 0 1 5 年定价每册1 0 元， 全年1 2 0 元，邮发代号2 4 6 4 ，欢迎新老读者继续订阅本刊 本刊网站已经开通，在线投稿系统也同时投人使用，请广大作者登录网站在 线投稿，网址h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 。 万方数据