合金渣中钛铪的离子交换分离研究.pdf

2 0 1 5 年第6 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 5 5 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／J ．i s s n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 1 5 ．0 6 ．0 1 4 合金渣中钛铪的离子交换分离研究 张卜升1 ，许万祥2 ，吴贤1 ，马光1 ，李进2 1 ．西北有色金属研究院电子所，西安7 1 0 0 1 6 ； 2 ．西安瑞鑫科金属材料有限责任公司，西安7 1 0 0 1 6 摘要在酸性体系下，采用阳离子交换法对铪钛的分离进行了研究。结果表明，0 0 1 * 7 阳离子交换树脂可 以有效实现铪的吸附，通过控制淋洗液p H 可有效实现铪钛的分离，所得解吸液中T i ／H f 小于0 ．0 0 35 。 关键词．高温合金；铪；钛；离子交换；分离 中图分类号T F 8 0 3 ．2 3文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 5 0 6 0 0 5 5 0 4 C a t i o nE x c h a n g eo fT i t a n i u ma n dH a f n i u mo f A l l o yS c r a pi nH C IS o l u t i o n s Z H A N G B o s h e n 9 1 ，X UW a n x i a n 9 2 ，W UX i a n l ，M AG u a n 9 1 ，L IJ i n 2 1 ．N o r t h w e s tI n s t i t u t ef o rN o n f e r r o u sM e t a lR e s e a r c h 。X i ’a n7 1 0 0 1 6 ，C h i n a ； 2 ．X i ’a nR u i x i n k eM e t a lM a t e r i a l sC o ．，L t d ．，X i ’a n7 1 0 0 1 6 ，C h i n a A b s t r a c t C a t i o ne x c h a n g eo ft i t a n i u ma n dh a f n i u mo fa l l o ys c r a pi nH C ls o l u t i o n sw a si n v e s t i g a t e d ．T h e r e s u l t ss h o wt h a t0 01 * 7c a t i o nr e s i ni se f f e c t i v et oa c h i e v ea d s o r p t i o no fh a f n i u m ．A p p r o p r i a t ep Hv a l u e o fe l u e n ts o l u t i o ni se f f e c t i v et oa c h i e v es e p a r a t i o no ft i t a n i u ma n dh a f n i u m ．T h es e p a r a t i o nr a t i oo f t i t a n i u ma n dh a f n i u mi ns t r i p p i n gs o l u t i o ni s0 ．0 0 35b e l o w ． K e yw o r d s h i g ht e m p e r a t u r ea l l o y ；h a f n i u m ；t i t a n i u m ；i o ne x c h a n g e ；s e p a r a t i o n 铪作为一种战略金属广泛应用于核电、宇航等 国防工业领域，也是冶金、石油和化工等行业用金属 材料的重要金属添加剂[ 1 ‘4 ] 。全球铪资源已探明储 量是6 1 万t ，澳大利亚和南非两国占据目前世界已 探明铪储量的7 5 ％。我国属于铪储量较为贫乏的 国家，每年有约3t 金属铪的进口量[ 5 ] ，每年的废旧 合金回收料约在0 ．8 万t 左右[ 6 ] 。这些废旧合金大 都降级处理，造成了资源浪费、环境污染，若能回收 其中的铪，不仅可以弥补我国铪资源的对外依赖度， 保护我国战略需求，而且可以为我国提供更多的铪 储备。 目前国际上从矿石锆英石中分离提纯铪的工业 生产已非常成熟，美国、法国及日本等国家都开发出 了可以从锆英石中分离提纯并制备原子能级铪的湿 法分离工艺H ’3 ’7 _ 8 ] 。对于矿石中铪的分离提纯，锆、 铪伴生矿床经选矿处理即可得到除锆、铪以外杂质 元素较低的锆英石，铪分离提纯的主要任务是锆、铪 分离。但在废旧合金中，其所含元素种类极多，各元 素含量也不低，从中进行铪的分离提纯除锆、铪分离 外，还有铪与其它多种元素的分离。其中锆、铪、钛 化学性质最为相似，彼此之间分离也最为困难。相 比于比较成熟的锆、铪分离技术[ 9 ‘1 “，合金中铪和钛 的分离研究还较少。本文在酸性体系下，采用阳离 子交换法对铪、钛的分离进行了研究。 收稿日期2 0 1 4 - 1 1 - 2 7 基金项目国家高技术研究发展计划 8 6 3 计划 项目 2 0 1 2 A A 0 6 3 2 0 4 作者简介张卜升 1 9 8 7 一 ，男，陕西西安人，硕士，助理工程师． 万方数据 5 6 有色金属 冶炼部分 h t t p H y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第6 期 1 试验原料及方法 I ．I 试验原料及树脂 试验所用原料为合金中其它有价元素经分离后 富集的铪钛渣，其中铪、钛主要以 4 价金属氨水沉 淀物形态存在，经化学分析，铪含量为2 5 ．1 2 ％，钛 含量为2 3 ．3 8 ％。 试验所用树脂为磺酸基强酸性阳离子交换树 脂，并对D 0 7 2 及0 0 1 * 7 树脂在铪、钛吸附中的吸 附容量进行了对比。所采用阳离子树脂已经过清 洗、转型等处理，处理后的湿树脂为氢型。 1 ．2 试验步骤 工艺流程铪、钛渣浸出一酸度调节一0 0 1 * 7 树脂吸附一盐酸淋洗一硫酸解吸。 1 ．2 ．1 铪、钛的浸出 铪、钛以氢氧化物形态存在，选用9m o l ／L 盐酸 作为浸出剂，液固比8 1 ，螺旋桨搅拌，浸出温度 3 0 ℃，浸出时间1h ，沉淀物即可完全溶解。涉及的 主要反应如下 2 H f O H 4 6 H C I H f C l 。 H f O C l 2 7 H 2 0 2 T i O H 。 6 H C l T i C l 4 T i O C l 2 7 H 2 0 1 ．2 ．2 铪、钛的吸附 调节溶液中金属离子浓度及氢离子浓度为一定 值，作为离子交换吸附前液，采用强酸性阳离子交换 树脂对吸附前液中铪、钛进行吸附，通过控制吸附前 液离子浓度、氢离子浓度及吸附前液流速以保证铪、 钛有较大的相对分离系数，且其中分配比高的金属 离子有较大的吸附容量。根据铪、钛吸附容量选择 合适的树脂及其最优吸附条件。 吸附试验步骤首先用量杯量取一定量经清洗、 转型后的湿树脂装入层析柱中；再量取一定量的铪、 钛浸出液，添加适量去离子水及碳酸钠或盐酸溶液 调节溶液中金属离子浓度及氢离子浓度，调整后的 溶液作为离子交换吸附前液，取一定量吸附前液送 样，分析其中铪、钛离子浓度；其次通过蠕动泵控制 吸附前液流速，实现溶液中金属离子的吸附，每隔一 定时间取等量的吸附后液送样，分析其中铪、钛离子 浓度；等吸附完全后采用去离子水对吸附后的树脂 进行清洗，直到洗水p H 接近中性。洗液送样分析 其中铪、钛离子浓度。 1 ．2 ．3 钛的淋洗 通过铪、钛的吸附试验可知，铪、钛可同时被强 酸性阳离子交换树脂所吸附，但优先吸附铪。 为保证铪有较高的吸附容量，采用一定浓度的 纯盐酸溶液对钛进行淋洗，通过控制淋洗液氢离子 浓度及淋洗液流速以确保铪在较少的损失下铪、钛 之间有较高的相对分离系数。 淋洗试验步骤以层析柱中吸附、洗涤后的树脂 作为淋洗目标，配制一定氢离子浓度的盐酸溶液作 为淋洗液，通过蠕动泵控制淋洗液流速，实现已吸附 树脂上钛的淋洗，每隔一定时间取等量淋洗液送样， 分析其中铪、钛离子浓度。 1 ．2 ．4 铪的解吸 以层析柱中淋洗过钛的树脂作为解吸目标，配 制一定氢离子浓度的盐酸和硫酸溶液作为解吸液， 通过蠕动泵控制解吸液流速，实现树脂上铪的解吸， 每隔一定时间取等量解吸液送样，分析其中铪、钛离 子浓度。 2 试验结果与讨论 2 ．1 铪、钛吸附试验 2 ．1 ．1树脂类型对铪、钛吸附特性的影响 吸附前液中铪离子浓度为13 3 5m g ／L ，钛离子 浓度为12 4 3m g ／L ，分别考察了1 2 0m L 吸附前液 中铪、钛分别在1 0m LD 0 7 2 和0 0 1 * 7 树脂上的吸 附特性，吸附前液氢离子浓度为0 ．4m o l ／L ，其流速 均为1 ．0 倍树脂床体积流速。铪、钛在此条件下的 吸附容量如图1 所示。 暑 、 栅 莲 签 02 55 07 51 0 01 2 5 交换液体积／m L 图1两种树脂的吸附容量曲线 F i g ．1A d s o r p t i o nc a p a c i t yc u r v e s o ft w ok i n d sr e s i n 由图1 可知，对于吸附前液中的铪离子，0 0 1 * 7 树脂有更高的吸附容量，本试验树脂选择为0 0 1 * 7 树脂。当交换液体积达到1 0 0m E 时，铪的吸附率 显著下降，此时吸附后液铪离子浓度为2 2m g ／L 。 以吸附前液浓度2 ％作为漏穿浓度上限，即交换液 体积达到1 0 0m L 时，0 0 1 * 7 树脂对铪的吸附达到 漏穿浓度上限，此时每毫升体积树脂吸附容量为 1 3 ．2m g 。 万方数据 2 0 1 5 年第6 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 5 7 2 ．1 ．2 离子浓度对铪、钛吸附特性的影响 定义上述铪离子浓度13 3 5m g ／L 、钛离子浓度 12 4 3m g ／L 时的浓度为单位c ，c 浓度下吸附前液 体积为1 0 0m L ，氢离子浓度为0 ．4m o l ／L ，其流速 均为1 ．0 倍树脂床体积流速。在上述条件下考察离 子总量一定时，不同铪、钛离子浓度的吸附前液中 铪、钛在1 0m L0 0 1 * 7 树脂上的吸附特性，结果表 明，当铪、钛离子浓度分别为0 ．5 c 、1 ．o c 、1 ．5 c 时，铪 的吸附量分别为1 3 1 ．9 7 、1 3 1 ．6 8 、1 2 8 ．3 2m g ，钛的 吸附量分别为8 4 ．8 8 、8 4 ．5 5 、8 1 ．7 1m g 。 可见，当离子总量一定时，0 0 1 * 7 树脂对铪、钛 的吸附容量随液中铪、钛离子浓度的升高而降低，但 所需要的吸附时间较少。同时考虑铪吸附容量和吸 附时间的关系，选择吸附前液中铪离子浓度为13 3 5 m g ／L 。 2 ．1 ．3 溶液氢离子浓度对铪、钛吸附特性的影响 考察了铪离子浓度为13 3 5m g ／L 、钛离子浓度 为12 4 3m g ／L ，氢离子浓度分别为0 ．2 、0 ．4 、0 ．6 及 0 ．8m o l ／L 时，1 0 0m L 吸附前液中铪、钛在1 0m L 0 0 1 * 7 树脂上的吸附特性，其流速均为1 ．0 倍树脂 床体积流速。试验结果如图2 所示。 砧 暑 、 翻 莲 罾 图2 吸附量随氢离子浓度变化 F i g ．2 E f f e c to fa c i d i t yo na d s o r p t i o nc a p a c i t y 从图2 可见，0 0 1 * 7 树脂对铪、钛的吸附容量 随溶液氢离子浓度的升高而降低，但考虑到低酸条 件下不利于铪、钛的浸出，选择吸附前液氢离子浓度 为0 ．4m o l ／L 。 2 ．1 ．4 溶液流速对铪、钛吸附特性的影响 考察了铪离子浓度为13 3 5m g ／L ，钛离子浓度 为l2 4 3m g ／L ，氢离子浓度为0 ．4m o l ／L 时，流速 分别为0 ．5 、1 ．0 、1 ．5 及2 ．0 倍树脂床体积流速下 1 0 0m L 吸附前液中铪钛在1 0m L0 0 1 * 7 树脂上的 吸附特性，不同倍数床体积流速下铪、钛离子的吸附 量如图3 所示。 树脂床体积派速／倍 图3 吸附量随交换液流速变化 F i g ．3 E f f e c to ff l o wr a t eo na d s o r p t i o nc a p a c i t y 图3 表明，0 0 1 * 7 树脂对铪、钛的吸附容量随 溶液流速的增大而降低，同时考虑铪吸附容量和吸 附时间的关系，选择溶液流速为1 ．0 倍树脂床体积 流速。 选择1 0m L 经吸附后的0 0 1 * 7 树脂为淋洗目 标，该树脂吸附条件为吸附前液为1 0 0m L 铪离子 浓度为13 3 5m g ／L ，钛离子浓度为12 4 3m g ／L 溶 液，氢离子浓度为0 ．4m o l ／L ，吸附流速为1 ．0 倍树 脂床体积流速。此时铪的吸附率超过9 8 ％，钛的吸 附率为6 8 ％。 2 ．2 钛的淋洗试验 2 ．2 ．1 淋洗液氢离子浓度对铪、钛淋洗特性的影响 考察了淋洗液氢离子浓度分别为0 ．2 、0 ．4 、0 ．6 及0 ．8m o l ／L 时，3 0 0m L 淋洗液在待淋洗1 0m L 0 0 1 * 7 树脂上的淋洗特性，其流速均为1 ．0 倍树脂 床体积流速。不同氢离子浓度下铪、钛的淋洗量如 图4 所示。 图4 淋洗量随氢离子浓度变化 F i g ．4 E f f e c to fa c i d i t yo nd e s o r p t i o nc a p a c i t y 由图4 可知，铪、钛淋洗量均随淋洗液氢离子浓 度的升高而升高，考虑到淋洗液用量及淋洗效率，选 择淋洗液氢离子浓度为0 ．6m o l ／L 。 万方数据 5 8 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．o n 2 0 1 5 年第6 期 2 ．2 ．2 淋洗液流速对铪、钛淋洗特性的影响 考察不同淋洗液流速时，3 0 0m L 淋洗液在待淋 洗1 0m L0 0 1 * 7 树脂上的淋洗特性，淋洗液氢离子 浓度为0 ．6m o l ／L 。当淋洗流速分别为0 ．5 、1 ．0 及 1 ．5 倍树脂床体积流速时，铪的淋洗量分别为0 ．4 5 、 0 ．3 9 、0 ．2 9m g ，钛的淋洗量分别为8 4 ．1 3 、8 0 ．1 4 、 7 3 ．5 2m g 。可见，铪、钛淋洗量均随淋洗液流速的 增大而减少，再考虑淋洗后铪钛分离效率，选择淋洗 液流速为0 ．5 倍树脂床体积流速。 选择1 0m L 经淋洗后的0 0 1 * 7 树脂为解吸目 标，该树脂淋洗条件为淋洗液氢离子浓度0 ．6 m o l ／L ，淋洗流速为0 ．5 倍树脂床体积流速。此时 铪的淋洗率为0 ．4 ％，钛的淋洗率超过9 9 ％。 2 ．3 铪的解吸试验 2 ．3 ．1 解吸剂对铪解吸特性的影响 1 0 0m L 盐酸和硫酸作为解吸剂，氢离子浓度为 1m o l ／L ，考察了解吸流速为1 ．0 倍树脂床体积流速 下铪的解吸特性，结果如图5 所示。 02 55 07 51 0 01 2 5 解吸液体积／m L 图5 铪的解吸曲线 F i g ．5D e s o r p t i o nc a p a c i t yc u r v eo fh a f n i u m 从图5 可看出，硫酸对铪的解吸效率远高于盐 酸，因此优先选择硫酸作为解吸剂。 2 ．3 ．2 解吸液氢离子浓度对铪解吸特性的影响 以硫酸为解吸剂，考察不同氢离子浓度条件下 1 0 0m L 解吸液在1 ．0 倍树脂床体积流速下铪的 解吸特性，当氢离子浓度分别为0 ．5 、1 ．0 和1 ．5 m o l ／L 时，铪的解吸量分别为0 ．4 5 、0 ．3 9 、0 ．2 9 m g 。结果表明，铪解吸率随解吸剂氢离子浓度的 增大而增大。当氢离子浓度为1 ．0m o l ／L 时，铪即 有很高的解吸率，因此选择解吸剂氢离子浓度为 1 ．0m o l ／L 。 2 ．3 ．3 解吸液流速对铪解吸特性的影响 以硫酸为解吸剂，在氢离子浓度为1 ．0m o l ／L 时，考察1 0 0m L 解吸液在不同体积流速下铪的解 吸特性，结果表明，在0 ．5 、1 ．0 及1 ．5 倍树脂床体积 流速下，铪解吸量分别为1 3 1 ．2 、1 3 1 ．1 、1 2 8 ．7m g 。 由此可知，铪解吸效率随解吸剂流速的增大而减小。 当解吸液流速为l 。0 倍树脂床体积流速时，铪即可 保证完全解吸，此时铪的解吸率超过9 9 ％。所以选 择解吸剂流速为1 ．0 倍树脂床体积流速。 选择氢离子浓度为1 ．0m o l ／L 的硫酸液作为解 吸剂，解吸流速为1 ．0 倍树脂床体积流速，此时铪的 解吸率超过9 9 ％。解吸液中T i ／H f 小于0 ．0 0 35 。 3结论 1 铪离子浓度为13 3 5m g ／L ，钛离子浓度为 12 4 3m g ／L 的1 0 0m L 吸附前液，氢离子浓度为0 ．4 m o l ／L ，吸附流速为1 ．0 倍树脂床体积流速，选择1 0 m L0 0 1 * 7 树脂即可实现铪的有效吸附。此时铪的 吸附率超过9 8 ％，钛的吸附率为6 8 ％。 2 针对上述吸附后的树脂，选择3 0 0m L 氢离 子浓度为0 ．6m o l ／L 的盐酸作为淋洗剂，选择淋洗 流速为0 ．5 倍树脂床体积流速即可实现铪、钛的有 效分离。此时铪的淋洗率为0 ．4 ％，钛的淋洗率超 过9 9 ％。 3 针对上述淋洗后树脂，选择1 0 0m L 氢离子 浓度为1 ．0m o l ／L 的硫酸作为解吸剂，选择解吸流 速为1 ．0 倍树脂床体积流速即可基本实现铪的完全 解吸。此时铪的解吸率超过9 9 ％。 4 该铪钛分离工艺可以将T i ／H f 从0 ．9 3 11 降 低到0 ．0 0 35 ，实现铪、钛的有效分离。 参考文献 [ 1 ] 熊炳昆，温旺光，杨新民，等．锆铪冶金[ M 3 ．北京冶金 工业出版社，2 0 1 2 1 4 - 1 0 7 ． E 2 ] 熊炳昆．锆和铪的生产工艺概述[ J 1 ．稀有金属快报， 2 0 0 5 ，2 4 2 4 2 - 4 4 ． [ 3 1 田胜军，刘艳，陈刚，等．锆铪的分离技术及应用[ J ] ．铀 矿冶，2 0 0 6 ，2 5 2 7 5 4 7 5 7 ． [ 4 1 张力．锆铪分离的湿法工艺比较及分析[ J ] ．稀有金属 快报，2 0 0 7 ，2 6 1 1 1 5 1 1 8 ． [ 5 1 熊炳昆，贾弘，逯福生，等．我国金属锆铪及其制品的生 产、应用及供求分析E J ] ．稀有金属快报，2 0 0 4 ，2 3 5 1 3 1 - 1 3 5 ． [ 6 ] 郭建亭，周兰章，袁超，等．我国独创和独具特色的几种 高温合金的组织和性能[ J 3 ．中国有色金属学报，2 0 1 1 ， 2 1 2 2 3 7 - 2 5 0 ． 下转第7 9 页 ∞E、一螫墓_ 万方数据 2 0 1 5 年第6 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／[ y s y l ．b g r i m m ．c n 7 9 反应的活化能为E 一4 ．7 3 431 0 ／m o l ，反应级数为 7 ／一0 ．9 5 4 。 参考文献 [ 1 1 李艳青，闰志华，栾雪娜．国内外烧结烟气脱硫现状及 发展趋势口] ．莱钢科技，2 0 0 9 4 4 - 8 ． [ 2 ] 浩学．我国烧结球团行业脱硫现状及减排对策[ J ] ．烧 结球团，2 0 0 8 ．3 3 3 1 6 ． [ 3 3 刘征建，张建良，杨天钧．烧结烟气脱硫技术的研究与发 展[ J ] ．中国冶金，2 0 0 9 ，1 9 2 1 5 ． [ 4 ] Z h iY o n g t i n g ，Z h e n gJ u a n - j u a n ，Z h o uY a - p i n g ，e ta 1 ． S t u d i e so nt h ee n h a n c e m e n to ff l u eg a sd e s u l f u r i z a t i o n w i t ho x i d a t i o nr e a c t i o n [ J ] ．E n e r g y ＆f u e l s ，2 0 1 1 ，2 5 1 1 5 0 3 8 - 5 0 4 3 ． [ 5 ] L u c aM a r o c c o ，A l e s s a n d r oM o r a ．C F Dm o d e l i n go ft h e D r y - S o r b e n t - I n j e e t i o np r o c e s sf o rf l u eg a sd e s u l f u r i z a t i o n u s i n gh y d r a t e dl i m e [ J ] ．S e p a r a t i o na n d P u r i f i c a t i o n T e c h n o l o g y ，2 0 1 3 。1 0 8 2 0 5 2 1 4 ． [ 6 ] A l e x a n d e rF l e i s c h a n d e r l ． I m p r o v e dD r y - T y p e G a s C l e a n i n gP r o c e s sf o rt h eT r e a t m e n to f S i n t e rO f fg a s [ J ] ．M e t a l l u r g i c a lP l a n ta n dT e c h n o l o g yI n t e r n a t i o n a l ， 2 0 0 6 。2 9 3 3 6 3 8 ． [ 7 3Y a nZ h e n g ，L i uL i l i 。Z h a n gY u e - l i n g ，e ta 1 ．A c t i v a t e d S e m i - c o k ei nS 0 2R e m o v a lf r o mF l u eG a s S e l e c t i o no f A c t i v a t i o nM e t h o d o l o g ya n dD e s u l f u r i z a t i o nM e c h a n i s m S t u d y [ J ] ．E n e r g y8 LF u e l s ，2 0 1 3 ，2 7 6 3 0 8 0 3 0 8 9 ． [ 8 3K o h DK i a n g ，L iK u n ，R o b e r tRR o t h f u s ．K i n e t i cs t u d i e s o fs u l f u rd i o x i d ea b s o r p t i o nb ym a n g a n e s ed i o x i d e [ J ] ． E n v i r o n m e n t a lS c i e n c e8 LT e c h n o l o g y ，1 9 7 6 ，1 0 9 8 8 6 8 9 3 ． [ 9 ] B e n - S l i m a n eR ，H e p w o r t hMT ．D e s u l f u r i z a t i o no fh o t c o a l 。d e r i v e df u e lg a s e sw i t hm a n g a n e s e - b a s e dr e g e n e r a - b l es o r b e n t s ．1 - L o a d i n g s u l f i d a t i o n t e s t s [ J ] ．E n e r g y f u e l s ，1 9 9 4 ，8 6 1 1 7 5 1 1 8 3 ． [ 1 0 ] B i e n s t o c kD ，F i e l dFJ ．B e n c h - s c a l ei n v e s t i g a t i o no nr e m o v i n gs u l f u rd i o x i d ef r o mf l u eg a s e s [ J ] ．J o u r n a lo f t h eA i rP o l l u t i o nC o n t r o lA s s o c i a t i o n ，1 9 6 0 ，1 0 2 1 2 1 1 2 5 ． [ 1 1 3S uS h i - j u n ，Z h uX i a o - f a n ，L i uY o n g - j a n ，e ta 1 ．Ap i l o t s c a l ej e tb u b b l i n gr e a c t o rf o rw e tf l u eg a sd e s u l f u r i z a t i o nw i t hp y r o l u s i t e [ J ] ．J o u r n a lo fE n v i r o n m e n t a lS c i - e n c e s ，2 0 0 5 ，1 7 5 8 2 7 - 8 3 1 ． [ 1 2 ] 吴复忠，李水娥，金会心．软锰矿浆烧结烟气脱硫研究 [ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 4 4 4 - 6 ． 上接第5 8 页 [ 7 3X uZ h i g a o 。w uY a n - k e ，Z h a n gJ i a n - d o n g ，e t a l ．E q u i l i b r i u ma n dk i n e t i cd a t ao fa d s o r p t i o na n ds e p a r a t i o nf o r z i r c o n i u ma n dh a f n i u mo n t oM I B Ke x t r a c t i o nr e s i n [ J ] ． T r a n s a c t i o n so fN o n f e r r o u sM e t a l sS o c i e t yo fC h i n a ， 2 0 1 0 ，2 0 8 1 5 2 7 1 5 3 3 ． [ 8 ] T a g h i z a d e hM ，G h a n a d iM ，Z o l f o n o u nE ．S e p a r a t i o no f z i r c o n i u ma n dh a f n i u mb ys o l v e n te x t r a c t i o nu s i n gm i x t u r eo fT B Pa n dC y a n e x9 2 3 [ J ] ．J o u r n a lo fN u c l e a rM a t e r i a l s ，2 0 1 1 ，4 1 2 3 3 3 4 - 3 3 7 ． [ 9 ] X uZ h i - g a o ，W a n gL i j u n ，W uY a n - k e ，e t a l ．S o l v e n te x t r a c t i o n o fh a f n i u mf r o mt h i o c y a n i ca c i dm e d i u mi n D I B K T B Pm i x e ds y s t e m [ J ] ．T r a n s a c t i o n so fN o n f e r r o u sM e t a l sS o c i e t yo fC h i n a ，2 0 1 2 ，2 2 7 1 7 6 0 1 7 6 5 ． [ 1 0 ] 徐志高，王力军，池汝安，等．D I B K P 2 0 4 体系萃取锆 和铪的动力学[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 3 3 2 8 3 1 ． [ 1 1 ] 徐志高，王力军，池汝安，等．D I B K 溶剂萃取法分离锆 铪[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 2 3 3 5 3 8 ． 万方数据