砷冰铜常压酸浸回收铜工艺研究.pdf

2 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第1 期 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 2 0 ．0 1 ．0 0 6 砷冰铜常压酸浸回收铜工艺研究 郭远贵，廖谨鹏，刘伟，段良洪，王敏杰，尹健夫，曹文法 郴州丰越环保科技有限公司，湖南郴州4 2 3 0 0 0 摘要考察常压条件下硫酸起始浓度、液固比、反应温度、浸出时间、氧化剂和助浸剂C u ”对砷冰铜中铜 浸出率的影响。结果表明，在始酸浓度1 5 0g ／L 、液固比8 1 、浸出温度8 5 ℃、浸出时间3h 、氧化剂双 氧水加入量2 ．5m I ，／g 和助浸剂C u 2 浓度2g ／L 的最优工艺条件下，砷冰铜中铜浸出率可达9 6 ．3 5 ％， 砷浸出率为7 6 ．1 6 ％，铅、银人渣率大于9 9 ％。浸出渣在火法炼铅系统回收铅、银等有价金属，从而使 铜、铅、银等有价金属得到综合回收。 关键词砷冰铜；常压；酸浸；综合回收 中图分类号T F 8 0 3文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 2 0 0 l 一0 0 2 2 0 5 C o p p e rR e c o v e r yf r o mA r s e n i cM a t t eb yA t m o s p h e r i cP r e s s u r eA c i dL e a c h i n g G U O Y u a n g u i ，L I A OJ i n p e n g ，I A UW e i ，D U A NL i a n g h o n g ， W A N G M i n ji e ，Y I NJi a n f u ，C A OW e n f a C h e n z h o uF e n g y u eS c i e n c ea n dT e c h n o l o g yC o ．，I ．t d ．，C h e n z h o u4 2 3 0 0 0 ，H u n a n ，C h i n a A b s t r a c t E f f e c t so fi n i t i a lc o n c e n t r a t i o no f s u l f u r i ca c i d ，L ／S ，r e a c t i o nt e m p e r a t u r e ，l e a c h i n gt i m e ， o x i d i z i n ga g e n t ，a n da s s i s t i n gl e a c h i n ga g e n t C u 2 o nc o p p e rl e a c h i n g r a t ei na r s e n i cm a t t ew e r e i n v e s t i g a t e da ta t m o s p h e r i cp r e s s u r e ．T h er e s u l t si n d i c a t et h a tl e a c h i n gr a t eo fc o p p e ra n da r s e n i cf r o m a r s e n i cm a t t ei s9 6 ．3 5 ％a n d7 6 ．1 6 ％r e s p e c t i v e l y ，w h i l ec o n t e n to fl e a da n ds i l v e re n t e r i n gr e s i d u ei sb o t h 9 9 ％a b o v eu n d e rt h eo p t i m u mc o n d i t i o n si n c l u d i n gi n i t i a ls u l f u r i c a c i dc o n c e n t r a t i o no f1 5 0g ／L ，L ／S 一8 ／1 ， r e a c t i o nt e m p e r a t u r eO f8 5 ℃，l e a c h i n gt i m eo f3h ，d o s a g eo fo x i d i z i n ga g e n t H 20 2 o f2 ．5m L ／g ，a n d c o n c e n t r a t i o no fa s s i s t i n gl e a c h i n ga g e n t C u 2 _ o f2g ／I 。．L e a da n ds i l v e ri nl e a c h i n gr e s i d u ec a nb e r e c y c l e db yp y r o m e t a l l u r g i c a ll e a ds m e l t i n g ．V a l u a b l em e t a l ss u c ha sc o p p e r ，l e a d ，s i l v e re t c ．c a nb e c o m p r e h e n s i v e l yr e c o v e r e d ． K e yw o r d s a r s e n i cm a t t e ；a t m o s p h e r i cp r e s s u r e ；a c i dl e a c h i n g ；c o m p r e h e n s i v er e c o v e r y 铅冰铜是铅锌矿火法冶炼过程产出的副产品， 是铜、铅、铁的硫化物的共熔体，同时还含有银和其 他金属的硫化物，是一种重要的铜二次资源。2 j 。砷 冰铜是铅冰铜中的一类，一般含铜4 0 ％～6 0 ％、砷 5 ％～1 5 ％，铜、铁和砷、锑一般以化合物形式存在， 铅以金属态溶解在砷化物中。 目前，从铅冰铜中回收铜的方法主要分为火 收稿日期2 0 1 9 0 8 2 6 作者简介郭远贵 1 9 7 6 一 ，男，湖南郴州人，硕士，工程师 法[ 3 ] 、湿法、火法一湿法联合工艺三大类。国内大多 数企业采用火法吹炼得到粗铜，然后进一步电解得 到精铜。但火法工艺存在操作环境差、产生有毒气 体和烟尘、污染严重及铜回收率低等问题，所以技术 人员一直在寻求一种更高效、更环保的处理工艺。 朱昌洛[ 4 ] 采用火法一湿法联合工艺处理，即砷冰铜 配纯碱在8 0 0 ℃焙烧2 ．5h ，然后水浸脱砷来回收 万方数据 2 0 2 0 年第1 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 3 铜，但联合工艺同样存在工艺流程长、污染严重和金 属回收率低等问题。相比前两者，湿法工艺有着操 作环境好、无有毒 或少量 气体和烟尘产生、金属综 合回收率高等优点。 湿法工艺根据浸出剂的不同可以分为氧化一酸 浸法[ 5 ‘1 2 ] 、氧化一碱浸法[ 1 3 。14 I 、氯化浸出法[ 1 } 1 6 ] 、氧 化一氨浸法口7 1 和矿浆电解法[ 18 I ，其中氧化一酸浸 法是目前研究较多的方法。氧化一酸浸法又分为常 压酸浸和氧压酸浸两种，氧压酸浸需要高温高压条 件，对生产设备及操作人员有很高要求，o e 4 , 型企业 很少采用此方法，常压酸浸虽然操作条件上没很大 要求，但铜浸出率一般偏低，不利于铜及其他金属回 收。为此，本文提出一种常压酸浸砷冰铜的工艺，通 过在浸出过程中加入强氧化剂 H 。O 。 和助浸剂 C u 2 大大提高了砷冰铜中铜的浸出率。 1 试验 1 ．1 试验原料 试验原料砷冰铜来自湖南郴州某铅冶炼厂，主 要成分 ％ C u5 3 ．5 6 、A s1 5 ．0 5 、F e2 ．1 4 、S0 ．9 1 、 P b1 2 ．6 9 、A g0 ．3 7 、S b7 ．5 5 。图1 为砷冰铜的 X R D 谱，由图l 可知，砷冰铜中铜主要以单质铜、砷 化铜、锑化铜等形式存在。铅以单质铅和硫化铅等 形式存在[ 19 I 。 试验所需试剂硫酸、双氧水、五水硫酸铜等均为 分析纯，助浸剂C u 2 由五水硫酸铜提供。 1 1 - P b 1 02 03 04 05 06 07 08 0 2 甜 。 图1 砷冰铜的X R D 谱 F i g ．1 X R Dp a t t e r no fa r s e n i cm a t t e 1 ．2 工艺路线 砷冰铜先经过破碎和磨细，粒度达到0 ．1 4 7 ～ 0 ．0 7 4m m ，然后采用硫酸浸出。控制一定的液固 比，在首次浸出过程中加入助浸剂铜离子，在后续电 解液返回浸出工序时不需再补充铜离子。浸出渣送 铅火法系统回收铅、银、锑等有价金属，浸出液先经 过萃取分离脱除砷，净化液进入旋流电积设备进行 电积，产出阴极铜外售。砷萃取液经过反萃后得到 高砷溶液制备单质砷，实现砷的回收。整个工艺流 程解决了砷冰铜在常压条件下铜回收率不高和砷难 资源化回收等难题。 1 ．3 试验方法 将砷冰铜破碎、研磨过筛至0 ．0 7 4m m 以下，得 到砷冰铜粉体。配制一定起始浓度和体积的硫酸溶 液并倒人烧杯中，每次试验称取2 0 0g 缓慢加入烧 杯中。随后将烧杯放入调好温度的水浴锅中加热， 并开启搅拌，配制所需氧化剂量并稀释至一定浓度 后装人滴瓶中，当升温至指定温度时开始控制一定 速度滴加，直到反应结束，然后真空抽滤进行液固分 离。配制含助浸剂的浸出液时，事先按照五水硫酸 铜计算量加入硫酸溶液中完全溶解，然后再进行浸 出试验。 1 ．4 反应机理 本文提出的常压酸浸砷冰铜回收铜可能存在的 主要化学反应有 C u C u 2 2 C u 1 2 C u 2 H H 2 0 2 2 C u 2 2 H 2 0 2 2 C u 3 A s 9 H 2 0 2 1 8 H 一6 C u 2 2 A s 3 1 8 H 2 0 3 2 C u 2 S b 7 H 2 0 2 1 4 H 一4 C u 2 2 S b 抖 1 4 H 2 0 4 P b S O ；一 H 2 0 2 2 H 一P b S O 。 2 H 2 0 5 在反应过程中，氧化剂双氧水使单质铜及其化 合物转化为二价铜离子而被浸出，助浸剂C u 2 加入 后能够与单质铜发生歧化反应，从而起到桥梁作用 促进铜及其化合物中铜的浸出，提高铜的浸出率。 2 试验结果与讨论 2 ．1 浸出起始酸度的影响 在控制液固比为8 1 、反应时间3h 、反应温度 8 5 ℃和双氧水加入量2m L ／g 的条件下，改变浸出 起始硫酸浓度，铜、砷的浸出率如图2 所示。由图2 可知，随着起始硫酸酸度由8 0g ／L 升高至1 5 0g ／I 。， 对应的铜浸出率也由5 3 ％提高至8 4 ．8 3 ％，但当酸 度继续升高至1 8 0g ／L 时，铜的浸出率变化不大。 通过反应式 2 ～ 4 可以看出，随着酸度提高，反应 正向进行，因此提高酸度有利于铜的浸出，随着酸度 进一步提高，酸度不再是受制约的因素，因此再提高 万方数据 2 4 有色金属 冶炼部分 h t t p ] ／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第1 期 酸度浸出率变化不是很明显。考虑到实际情况，选 择浸出起始酸度为1 5 0g ／L 。 图2 起始酸度对铜、砷浸出率的影响 F i g ．2 E f f e c t so fi n i t i a la c i d i t yo nl e a c h i n g r a t eo fc o p p e ra n da r s e n i c 2 ．2 浸出液固比的影响 在起始硫酸浓度1 5 0g ／L 、反应时间3h 、反应 温度8 5 ℃和双氧水加入量2m L ／g 的条件下，改变 浸出液固比，铜、砷的浸出率如图3 所示。由图3 可 知，随着液固比增大，铜和砷的浸出率先升高后趋于 平缓，当液固比为8 1 时，铜和砷浸出率最高。铜 砷浸出率随着液固比的增大而提高的原因主要是增 大液固比能够强化液固反应，同时随着液固比的提 高酸总量增加，也有利于化学反应正向进行，因此浸 出液固比最优条件为8 1 。 蔷 露 67891 0 液固比 t J s 图3 液固比与铜、砷浸出率的影响 F i g ．3 E f f e c t so fL ／So nl e a c h i n gr a t e o fc o p p e ra n da r s e n i c 2 ．3 浸出温度的影响 在起始硫酸浓度1 5 0g ／L 、液固比8 1 、反应时 间3h 和双氧水加入量2m L ／g 的条件下，改变浸出 反应温度，铜、砷的浸出率如图4 所示。由图4 可 知，其他浸出条件不变的情况下，随着浸出反应温度 的提高，铜、砷的浸出率随温度的升高先急速上升然 后趋于平衡，当温度达到8 5 ℃以上时，铜砷浸出率 变化不大。温度作为影响常规化学反应速率的重要 因素。随着温度的升高，分子／离子热运动加剧，反 应动力学加快，有利于反应的正向进行。考虑到实 际操作和生产成本，选择8 5 ℃为最佳浸出温度。 图4 浸出温度对铜、砷浸出率的影响 F i g ．4 E f f e c t so fl e a c h i n gt e m p e r a t u r eo nl e a c h i n g r a t eo fc o p p e ra n da r s e n i c 2 ．4 浸出时间的影响 在起始硫酸浓度1 5 0g ／L 、液固比8 1 、反应温 度8 5 ℃和双氧水加入量2m L ／g 的条件下，改变浸 出时间，铜、砷的浸出率如图5 所示。由图5 可知， 在其他浸出条件不变的情况下，随着浸出时间的延 长，铜浸出率先升高后平缓，当浸出时间达到3h 后，随着时间的延长，铜浸出率没有明显的变化。砷 浸出率的变化趋势与铜相似。延长反应时间有利于 化学反应得到充分进行，但考虑到生产成本和效率， 选择浸出时间为3h 。 2 ．5 双氯水加入量的影响 在起始硫酸酸度1 5 0g ／I 。液固比8 1 、反应时 间3h 和反应温度8 5 ℃的条件下，氧化剂双氧水用 量对铜、砷浸出率的影响如图6 所示。由图6 可知， 酸浸过程中不加双氧水时，铜和砷的浸出率很低，分 别只有3 9 ．0 5 ％和1 1 ．2 3 ％，随着氧化剂的加入，铜、 砷的浸出率快速提升。这是因为，双氧水的加入氧 化了砷冰铜中铜、砷，使之更易与酸反应，提高了铜、 砷的浸出率。但双氧水达到2 ．5m L ／g 后，铜和砷 浸出率提升不大，考虑成本问题，选择双氧水用量为 2 ．5m L ／g 。 万方数据 2 0 2 0 年第1 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．o n 2 5 蔷 蠡 l234 浸出时间，l I 图5 浸出时间对铜、砷浸出率的影响 F i g ．5 E f f e c t so fl e a c h i n gt i m eo nl e a c h i n g r a t eo fc o p p e ra n da r s e n i c 双氧水， m L g - ’ 图6 双氧水加入量对铜、砷浸出率的影响 F i g ．6 E f f e c t so fh y d r o g e np e r o x i d ed o s a g eo n l e a c h i n gr a t eo fc o p p e ra n da r s e n i c 2 ．6 助浸剂C u 2 加入量的影响 在浸出硫酸浓度1 5 0g ／L 、液固比8 1 、浸出时 间3h 、浸出温度8 5 ℃、双氧水加人量2 ．5m L ／g 的 条件下，改变助浸剂C u 2 浓度，铜、砷浸出率如图7 所示。由图7 可知，没有加入C u 2 助浸剂时，铜浸 出率不超过9 0 ％，但随着助浸剂C u 2 的加入，铜、 砷的浸出率迅速提高。原因可能是，铜离子在浸出 过程中充当了氧化介质作用。在没有铜离子的情况 下，氧化剂双氧水氧化砷冰铜能力有限，但加入铜离 子后，从反应式 1 和 2 可以看出，单质铜能够与二 价铜离子发生歧化反应，同时由于双氧水高温条件 下易分解，铜离子的加入有利于提高双氧水的利用 率，从而提高了砷冰铜中铜的浸出率。因为铜离子 的存在，氧化剂与物料之间的气固反应转为成为气 液和液固反应。从而使C u 2 起到了助浸和催化铜 浸出的效果。当C u 2 加入量为2g ／L 时效果最优， 用量增加并不能进一步提高铜浸出率。这是因为， 随着反应的不断进行，溶液中C u 2 浓度会慢慢升 高，完全足够催化反应进行。 蔷 蠡 C u “浓度， g L - ‘ 图7 助浸剂含量对铜、砷浸出率的影响 F i g ．7 E f f e c t so fd o s a g eo fa s s i s t i n gl e a c h i n ga g e n t o nl e a c h i n gr a t eo fc o p p e ra n da r s e n i c 2 ．7 浸出渣分析 在最优条件下，渣率为4 6 ．5 4 ％，浸出渣含铜 4 ．2 ％，铜浸出率达到9 6 ．3 5 ％。浸出渣含铅 3 0 ．4 30 ．4 、银80 1 1g ／t ，根据物料平衡计算，铅、银基 本人渣，得到有效富集，便于后期火法进行回收处 理。浸出渣含锑1 2 ．2 1 ％，锑浸出率2 4 ．7 5 ％。图8 为浸出渣的X R D 谱，可以看出，浸出渣中物相主要 是P b S O 。。 l 1 02 0 F i g ．8 3 04 05 06 07 0 8 0 2 e ／ o 图8 浸出渣的X R D 谱 X R D p a t t e r no fl e a c h i n gr e s i d u e 万方数据 2 6 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第l 期 3结论 1 常压酸浸砷冰铜的最优条件为始酸浓度 1 5 0g ／L 、液固比8 l 、反应温度8 5 ℃、浸出时间3h 、 氧化剂双氧水加入量2 ．5m I 。／g 、助浸剂C u 2 浓度 2g ／I 。。最优条件下，砷冰铜中铜、砷浸出率分别为 9 6 ．4 5 ％、7 6 ．1 6 ％，铅、银入渣率大于9 9 ％，实现选 择性浸出分离。 2 在常压浸出砷冰铜过程中加入助浸剂C u 抖 能够明显提高铜浸出率，提高了氧化剂双氧水的使 用效率。 参考文献 [ 1 3 周崇松，胡婕，李溪，等．从铅冰铜渣中绿色浸铜工艺研究[ J ] ． 山东化工，2 0 1 6 ，4 5 1 1 6 - 8 ． Z H O UCS ，H UJ ，L Ix ，e t a 1 ．S t u d y o nt h eg r e e n t e c h n i q u eo fc o p p e re x t r a t i o nf r o ml e a d m a t t es l a g [ J ] ． S h a n g d o n gC h e m i c a lI n d u s t r y ，2 0 1 6 ，4 5 1 1 6 - 8 ． E 2 ] 李照刚，陈为亮，张建军．从铅冰铜中湿法分离铜的研究 进展[ J ] ．矿冶，2 0 1 7 ，2 6 5 4 5 4 9 ． L IZG ，C H E NWL ，Z H A N GJJ ．R e s e a r c hp r o g r e s so n s e p a r a t i n gc o p p e r f r o m c o p p e r l e a d m a t t e b y h y d r o m e t a l l u r g i c a lt e c h n o l o g y [ J ] ．M i n i n g M e t a l l u r g y ， 2 0 1 7 ，2 6 5 4 5 4 9 ． [ 3 ] 黄海飞，谢兆凤，刘万里，等．一种铅冰铜火法处理工艺 c N l 0 3 3 2 0 6 1 4 A [ P ] ．2 0 1 3 0 9 2 5 ． HUANGHF ，X l EZF ，L I UWI ，，e ta 1 ．T h ei n v e n t i o n r e l a t e st oap y r o t e c h n i ct r e a t m e n tp r o c e s so f l c a dm a t t e C N l 0 3 3 2 0 6 1 4 A L P ] ．2 0 1 3 - 0 9 2 5 ． E 4 3 朱昌洛，寇建军．砷冰铜常压脱砷新工艺[ J 3 ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 0 2 1 1 5 1 7 ． Z H UCL ，K O UJJ ．An e wt e c h n o l o g yf o rn o r m a l a t m o s p h e r ed e a r s e n i f y i n go fa r s e n i cm a t t e [ J ] ．N o n f e r r o u s M e t a l s E x t r a c t i v eM e t a l l u r g y ，2 0 0 2 1 1 5 1 7 ． [ 5 ] 倪源，俞小花，华宏全，等．某铅冰铜加压浸出试验研究[ J ] ． 矿产保护与利用，2 0 1 4 6 3 3 3 7 ． N IY ，Y UXH ，H U AHQ ，e ta 1 ．E x p e r i m e n t a ls t u d yo f p r e s s u r el e a c h i n go nl e a dm a t t [ J ] ．C o n s e r v a t i o na n d U t i l i z a t i o no fM i n e r a lR e s o u r c e s ，2 0 1 4 6 3 3 3 7 ． [ 6 ] 王文军．硫酸一双氧水体系氧化浸出铅冰铜的试验研究E J ] ． 湖南有色金属，2 0 1 6 ，3 2 6 3 0 一3 2 ， W A N GWJ ．S t u d yo no x i d a t i o nl e a c h i n go fl e a dm a t t ei n s u l f u r i c a c i d h y d r o g e np e r o x i d es y s t e m [ J ] ．H u n a n N o n f e r r o u sM e t a l s ，2 0 1 6 ，3 2 6 3 0 3 2 ． [ 7 ] 蒋朝金，谢兆凤，蒋兆慧，等．从铅冰铜中高效选择性提取 铜的工艺研究[ J 3 ．矿冶工程，2 0 1 8 ，3 8 2 9 9 1 0 2 ． J I A N GCJ ，X I EZF ，J I A N GZH ，e ta 1 ．T e c h n i q u ef o r s e l e c t i v ee x t r a c t i o no fc o p p e rf r o ml e a dm a t t e E J ] ．M i n i n g a n dM e t a l l u r g i c a lE n g i n e e r i n g ，2 0 1 8 ，3 8 2 9 9 1 0 2 ． [ 8 I T _ 海云，华宏全，舒波，等．从铅冰铜浸出液中萃取分离铜口] ． 矿冶，2 0 1 4 ，2 3 6 4 3 - 4 6 ． W A N GHY ，H U AHQ ，S H UB ，e ta 1 ．S e p a r a t i o na n d r e c o v e r yo fc o p p e rf r o ml e a c h i n gl i q u o ro fl e a dm a t t e [ J ] ． M i n i n g M e t a l l u r g y ，2 0 1 4 ，2 3 6 4 3 4 6 ． [ 9 l E E 火印，吴玲，李永祥，等．湿法富集铅冰铜中的贵金属[ J ] ． 湿法冶金，2 0 1 4 ，3 3 1 1 6 1 9 ． W A N GHY ，W UL ，L IYX ，e ta 1 ．H y d r o m e t a l l u r g i c a l b e n e f i c i a t i o no fp r e c i o u sm e t a l si nl e a dc o p p e rm a t t e [ J ] ． H y d r o m e t a l l u r g yo fC h i n a ，2 0 1 4 ，3 3 1 1 6 1 9 ． [ 1 0 1 晏波，肖贤明，徐立成．一种高品位铅冰铜资源综合回收 工艺；c N l 0 5 7 3 4 2 9 3 A [ P ] ．2 0 17 - 0 7 0 6 ． Y A NB ，X I A 0XM ，X ULC ．T h ei n v e n t i o nr e l a t e st o a c o m p r e h e n s i v er e c o v e r yp r o c e s so fh i g hg r a d el e a dm a t t e r e s o u r c e s C N l 0 5 7 3 4 2 9 3 A [ P ] ．2 0 1 7 - 0 7 0 6 ． [ 1 1 ] 李小英，翟忠标，杨勇，等．一种清洁高效处理砷冰铜的 工艺方法C N l 0 6 0 4 8 2 5 1 A l P ] ．2 0 1 61 0 2 6 ． L IXY ，Z H A IZB ，Y A N GY ，e ta 1 ．T h ei n v e n t i o nr e l a t e st o ap r o c e s sm e t h o df o rc l e a na n de f f i c i e n tt r e a t m e n to fa r s e n i c m a t t e C N l 0 6 0 4 8 2 5 1 A r P ] ，2 0 1 6 1 0 2 6 ． [ 1 2 3 L IJY ，W A N GT ，S U NzH ，e ta 1 ．T r e a t m e n to fh i g h a r s e n i cc o n t e n t l e a dc o p p e rm a t t eb yap r e s s u r e o x i d a t i v el e a c h i n gc o m b i n e dw i t hc y c l o n ea n dv e r t i c a l e l e c t r o d e p o s i t i o n m e t h o d [ J ] ． S e p a r a t i o n a n d P u r i f i c a t i o nT e c h n o l o g y ，2 0 1 8 ，1 9 9 2 8 22 8 8 ． [ 1 3 ] 肖峰，杨天足．碱性高压处理铅冰铜过程中铜的行为研 究[ J ] ．金属材料与冶金工程，2 0 1 1 ，3 9 2 7 - 1 1 ． X I A OF ，Y A N GTZ ．S t u d i e so nt h eb e h a v i o ro fc o p p e r i nt h ep r o c e s so f p r e s s u r ea l k a l it r e a t i n gl e a d c o p p e r m a t t e [ J ] ．M e t a lM a t e r i a l sa n dM e t a l l u r g yE n g i n e e r i n g ， 2 0 1 1 ，3 9 2 7 1 1 ． [ 1 4 ] 金炳界，黄世弘．一种氧压碱浸脱除和回收砷的方法 C N l 0 3 2 5 5 2 8 9 A [ P ] ．2 0 1 3 - 0 8 2 1 ． J I NBJ ，H U A N GSH ．T h ei n v e n t i o nr e l a t e st o am e t h o d f o rr e m o v i n ga n dr e c o v e r i n ga r s e n i cb yo x y g e np r e s s u r e a l k a l il e a c h i n g C N l 0 3 2 5 5 2 8 9 A [ P ] ．2 0 1 3 0 8 2 1 ． [ 1 5 ] 文剑锋，杨天足，王安，等．铅冰铜控制电位选择性氯化 浸出[ J ] ．湖南有色金属，2 0 1 1 ，2 7 1 2 4 2 9 ． w E NJF ，Y A N GTZ ，W A N GA ，e ta 1 ．C h l o r i n a t i o n l e a c h i n go fl e a d m a t t e ra tc o n t r o l l e dp o t e n t i a l [ J ] ．H u n a n N o n f e r r o u sM e t a l s ，2 0 1 1 ，2 7 1 2 4 2 9 ． 下转第4 5 页 万方数据 2 0 2 0 年第1 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／[ y s y l ．b g r i m m ．c n 4 5 化铝制备氧化铝的装置及方法C N l 0 4 0 5 8 4 3 6 A l P - ] ． 2 0 1 4 0 9 2 4 ． Q I A NYK ，J I A N GZH ，Z H A N GF ，e ta 1 ．D e v i c ea n d m e t h o df o rp r e p a r i n ga l u m i n ab yr o a s t i n gh e x a h y d r a t e c r y s t a l l i n e a l u m i n u mc h l o r i d ei n r o t a r y k i l n , C N l 0 4 0 5 8 4 3 6 A [ P ] ．2 0 1 4 0 9 2 4 ． 1 , 1 2 - ] 郭昭华，魏存弟，张培萍，等．一种利用流化床粉煤灰制备 冶金级氧化铝的方法C N l 0 1 8 1 1 7 1 2 A [ P ] ．2 0 1 0 0 8 2 5 ． G U 0ZH ，W E lCD ，Z H A N GPP ，e ta 1 ．M e t h o df o r p r e p a r i n gm e t a l l u r g i c a lg r a d ea l u m i n ab yu s i n gf l u i d i z e d b e df l ya s h C N l 0 1 8 1 1 7 1 2 A [ P ] ．2 0 1 0 0 8 2 5 ． [ 1 3 - ] 郭强，肖永丰，王宝冬，等．结晶氯化铝分步煅烧制备冶 金级氧化铝研究[ J ] ．洁净煤技术，2 0 1 7 ，2 3 6 1 0 1 - 1 0 6 ． G U OQ ，X I A 0YF ，W A N GBD ，e ta 1 ．P r e p a r a t i o no f m e t a l l u r g i c a lg r a d ea l u m i n ab yc a l c i n a t i o no fc r y s t a l l i n e a l u m i n u mc h l o r i d e [ J ] ．C l e a nC o a lT e c h n o l o g y ，2 017 ， 2 3 6 1 0 1 _ 1 0 6 ． 1 , 1 4 - ] 杜艳霞，郭昭华，王宏宾．结晶氯化铝煅烧技术对氧化铝 性能的影响研究口] ．轻金属，2 0 1 9 2 1 8 2 2 ． D UYX ，G U OZH ，W A N GHB ．S t u d yO nt h ee f f e c to f c a l c i n a t i o nt e c h n o l o g yo fc r y s t a l l i n ea l u m i n u mc h l o r i d e o nt h ep r o p e r t i e so fa l u m i n a [ J , 1 ．L i g h tM e t a l s ，2 019 2 】8 2 2 ． 上接第1 7 页 [ 3 - 1 陈庆根．含铜氰化液脱铜试验研究l - J - ] ．矿产综合利用， 2 0 1 4 2 5 4 - 5 6 ． C H E NQG ．S t u d yo nc o p p e rr e m o v a lf r o mc y a n i d e s o l u t i o nc o n t a i n i n gc o p p e r [ J , 1 ．C o m p r e h e n s i v eU t i l i z a t i o n o fM i n e r a l s ，2 0 1 4 2 5 4 5 6 ． [ 4 ] 蓝碧波，李廷励，陈淑萍，等．含铜金矿堆浸过程中铜的行 为研究[ J ] ．黄金科学技术，2 0 1 3 ，2 1 5 1 3 6 1 3 9 ． L A NBB ，L ITL ，C H E NSP ，e ta 1 ．R e s e a r c ho nt h e c o p p e rr e a c t i o n so fc o p p e r - b e a r i n gg o l do r ei nt h ed u m p l e a c h i n gp r o c e s s [ J ] ．G o l dS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y ，2 0 1 3 ， Z l 5 1 3 6 一1 3 8 ． [ 5 ] 陈淑萍，伍赠玲．高铜载金炭脱铜试验研究[ J ] ．黄