不同条件下硫化镍钴渣的浸出及动力学.pdf
1 2 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 2 0 2 0 年第1 2 期 d o i 1 0 .3 9 6 9 /j .i s s n .1 0 0 7 7 5 4 5 .2 0 2 0 .1 2 .0 0 3 不同条件下硫化镍钴渣的浸出及动力学 郑江峰,吴浩,张晨,文定强,叶伟明,高琦 广东佳纳能源科技有限公司,广东清远5 1 3 0 5 6 摘要研究了不同反应温度、固液比、氧分压、搅拌转速、浸出液浓度和反应时间财硫化镍钴渣中钻和镍的 浸出规律及动力学的影响。结果表明,钴和镍浸出的较优条件为反应温度1 2 0 ℃、同液比 g /m I 。 1 3 0 、 氧气分压0 .7M P a 、搅拌转速2 3 0r /r a i n 、硫酸浓度1m o l /I 。、反应时I s J1 3 0m i n ,镍和钻的平均浸出率分 别为9 4 .0 2 %、9 4 .6 4 %。硫化镍钴渣中镍和钴的浸出符合收缩核模型,内扩散为反应的限制性环节,表 观活化能分别为3 .6 5 、6 .0 2k J /m o l 。可以通过减小渣粒度和固液比、维持较高的浸出液浓度、转速和氧 分压来提高硫化镍钴渣的浸出速率。 关键词硫化镍钴渣;浸⋯条件;浸⋯率;浸⋯动力学 中图分类号T F 8 1 5 ;T F 8 16文献标志码人文章编号1 0 0 77 5 4 5 2 0 2 0 1 20 0 1 20 6 L e a c h i n ga n dK i n e t i c so fN i C oS u l f i d eS l a gu n d e r D i f f e r e n tL e a c h i n gC o n d i t i o n s Z H E N GJ i a n gf e n g 。W UH a o ,Z H A N GC h e n , G u a n g d o n gJi a n aE n e r g yT e c h n o l o g y 、 .,I A d A b s t r a c t E f f e c t So fr e a c t i o nt e m p e r a t u r e ,s o l i dl i q u i dr a t i o ,o x y g e np a r t i a lp r e s s u r e ,s t i r r i n gs p e e d , c o n c e n t r a t i 。no fl e a c h i n gs o l u t i o na n dr e a c t i o nt i m eo nl e a c h i n ga n dk i n e t i c so fc o b a l ta n dn i c k e lf r o mN iC o s u l f i d es l a gw e r es t u d i e d .T h er e s u l t ss h o wt h a ta v e r a g el e a c h i n gr a t eo fN ia n dC oi s9 4 .0 2 %a n d9 4 .6 4 % r e s D e c t i v e l yu n d e rt h eo p t i m u mc o n d i t i o n si n c l u d i n gr e a c t i o nt e m p e r a t u r eo f12 0 ℃, s o l i dl i q u i dr a t i oo f l 3 0g /m I 。,o x y g e np a r t i a lp r e s s u r eo f0 .7M P a ,s t i r r i n gs p e e do f2 3 0r /m i n ,c o n c e n t r a t i o no fs u l f u r i c a c i do f1m o l /I 。,a n dr e a c t i o nt i m eo f13 0m i n .L e a c h i n go fN ia n dC of r o mN iC 。s u l f i d es l a gc o n f o r m st o s h r i n k i n gc o r em o d e la n di n t e r n a ld i f f u s i o ni sal i m i t i n gs t e po fr e a c t i o n ,a n da p p a r e n ta c t i v a t i o ne n e r g yi s 3 .6 5k J /m o la n d6 .0 2k J /m o lr e s p e c t i v e l y .L e a c h i n gr a t eo fN iC os u l f i d es l a gc a nb ei m p r o v e db yr e d u c i n g s l a gp a r t i c l es i z ea n ds o l i d l i q u i dr a t i o ,m a i n t a i n i n gh i g hc o n c e n t r a t i o no fl e a c h i n gs o l u t i o n ,s t i r r i n gs p e e d a n do x y g e np a r t i a lp r e s s u r e . K e yw o r d s n i c k e lc o b a l ts u l f i d es l a g ;l e a c h i n gc o n d i t i o n s ;l e a c h i n gr a t e ;l e a c h i n gk i n e t i c s 新能源行业的高速发展使得锂离子电池对镍和 钻两种元素的消耗量日益剧增,随着高品位钴矿和 镍矿资源的减少,实现钴镍资源的二次回收利用是 企业降低生产成本、提高经济效益的重要方向。硫 化钴镍渣是硫化钠沉淀提纯硫酸镍和硫酸钴后的中 间产品,富集镍和少量的钴,目前未得到充分利用,是 高品质钴盐和镍盐制备过程中具有高附加值的固废。 湿法浸出工艺具有降低成本、减少污染、提高收 收稿日期2 0 2 0 0 8 3 1 基金项目清远市科技计划项日 清科雨[ 2 0 1 9 ] 12 6 号3 0 0 ;广东省重点实验事专项 2 0 2 0 年粤财科教[ 2 0 2 0 ] s 3 号 作者简介郑江峰 1 9 8 6 ,男,陕西成阳人,工程师;通信作者吴浩 1 9 9 5 ,男,陕西汉中人,助理工程师 Q A G g .H 曲 m 岫.一c w 昏 E _ 耄 Y 喀 g .叩%堰甜 M ㈣ N 哪盹m 万方数据 2 0 2 0 年第12 期有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 1 3 益等优点,采取湿法浸出工艺对矿石冶炼过程产生 的同废中的有价金属进行回收利用的研究已较为普 遍。镍、钴的浸出回收主要有硫酸法、氯气法、混酸 法和火湿法混合,硫酸浸出应用较多1 。“。郭欢等引 通过单因素试验确定了红土镍矿相对最优的浸出条 件,计算了浸出过程动力学,结果表明,适宜的常压 浸出条件可获得较高的元素浸出率,浸出过程受到 化学反应和扩散的混合控制。张汉泉等6 研究了不 同浸出条件下含铜硫酸渣中铜的浸出规律及动力 学,结果表明,铜的浸出率可达6 7 .6 8 %,反应过程 受到内扩散控制。叶有明等。7 0 研究了常压酸浸溶 剂萃取法从硫锰废渣中回收钴和锰,结果表明,适宜 条件下元素的回收率均在8 0 %以上。上述研究表 明,通过改变浸出工艺可以获得较好的元素浸出条 件,通过改善动力学控制条件可进一步提升元素的 浸出效率。 本文将取自生产过程的硫化镍钻渣进行烘干破 碎处理后分别采用单因素法、综合法和动力学未反 应核模型研究了不同反应温度、固液比、氧分压、搅 拌转速、反应温度、浸出液浓度和反应时间对钴和镍 浸出规律及动力学行为的影响,得到了硫化镍钴渣 的高效利用方式,并阐明了反应机制,为改善浸出反 应过程、提高浸出反应速率提供工艺参考。 1试验 1 .1 原料 公司某车间利用硫化钠沉淀、P 5 0 7 萃余液后形 成的渣 N i2 9 .1 2 %、C o3 .4 3 % ,通过烘十、破碎、筛 分工艺选取粒度在7 4 ~1 4 9 /a m 的原料为试验样品。 工业级9 8 %硫酸、工业瓶装高压氧气以及工业纯水。 1 .2 设备 W H F S5 T 型反应釜、I C P M S2 0 3 0 型电感耦合 等离子体质谱仪、1 0 12 型鼓风电热恒温干燥箱、 A C S 3 电子秤、2 X Z2 型旋片真空泵及其配套的 固液分离 抽滤设备、玻璃容器 器皿 等。 1 .3 试验方案 称取6 0g 烘干的硫化镍钻渣至烧杯中,硫酸按 照设定浓度稀释后添加至反应釜中,按试验条件进 行升温并开启搅拌,反应结束后,对渣浆进行抽滤, 浸出渣和浸出液分别测定镍和钴的含量并计‘算镍、 钴的浸出率。 通过单因素试验设定了不同反应温度、搅拌转 速、硫酸浓度、固液比、氧气分压和反应时间6 种反 应条件,得到了硫化镍钴渣中镍和钴浸出的最佳方 案,并通过单因素试验进行验证。同时选取了收缩 核模型以化学反应控制和扩散控制两种限制性环节 研究了两种元素的浸出机理,从而对硫化镍钴渣的 浸出行为进行评价。 2 不同条件下的浸出规律 2 .1 单因素试验 不同浸出条件下硫化镍钴渣中钴、镍的浸出结 果如图1 所示。 图l a 为浸出时间8 0r a i n 、同液比l 2 0 质量体 积比,g /m I 。,下同 、搅拌转速1 8 0r /m i n 、氧气分压 0 .3M P a 、硫酸浓度0 .5m o l /I 。条件下温度对镍、钴 浸出率的试验结果。随着温度的升高,两种元素的 浸出率呈现出先增加再趋于平缓的趋势,钴元素更 容易浸出。原因是,温度升高可以活化反应、加速颗 粒间的运动,促进硫酸与渣之间的同液两相接触与 反应,但继续升高温度将使得硫酸挥发,在反应釜上 层形成酸雾,不利于化学反应的进行,该条件下最佳 的反应温度为1 2 0 ℃,此时镍的浸出率为6 8 .5 4 %, 钴的浸出率为7 3 .0 6 %。 图1 b 为浸出时间8 0m i n 、固液比1 2 0 、搅拌转 速1 8 0r /m i n 、氧气分压0 .3M P a 、反应温度1 2 0 ℃时 硫酸浓度对镍、钻浸出率的影响试验结果。随着硫 酸浓度的升高,两种元素的浸出率均升高,当硫酸浓 度为1 .2m o L /I 。时浸出率趋于稳定。这是因为,随 硫酸浓度的升高,体系中活性成分增加,矿石中镍、 钻与硫酸的接触机会增加,在单位体积里的H 浓 度增加,使得反应过程中颗粒与酸之间产生较大的 浓度差,促进了扩散的进行,同时大量的H 打破了 体系中元素平衡,可能更加有利于镍、钴的浸出。该 条件下硫酸的最佳浓度为1m o L /I 。,此时镍浸出率 为7 2 .5 9 %,钴浸出率为7 3 .6 %。 图1 C 为浸出时间8 0m i n 、反应温度1 2 0 ℃、搅 拌转速1 8 0r /m i n 、氧气分压0 .3M P a 、硫酸浓度 1m o l /L 条件下不同固液比的试验结果。随着固液 比的增加,两种元素的浸出率呈现出先增加再趋于 平缓的趋势。这是因为,减小固液比可以降低体系 的浓度,加速颗粒的运动和碰撞,促进反应生成的产 物通过扩散达到浸出液中,从而加速反应,随着反应 的进行,扩散速率减慢,则固液比的影响下降,该条 件下最佳固液比为1 3 0 ,此时镍浸出率为8 5 .7 8 %, 钴浸出率为8 6 .7 4 %。 图1 d 为浸出时间8 0m i n 、固液比1 3 0 、反应 温度1 2 0 ℃、氧气分压0 .3M P a 、硫酸浓度0 .5r n o l /I . 万方数据 1 4 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 2 0 2 0 年第1 2 期 时搅拌转速对镍、钻浸出率的影响。随着搅拌转速 的增加,两种元素的浸出率不断增加,当转速达到 2 3 0r /m i n 时,浸出率变化趋于平缓。这是因为,增 加转速,体系中离子的外扩散速度不断加快,使得边 界层厚度降低,溶解速率增加,从而加速了浸出,当 转速达到2 3 0r /m i n 时,外扩散边界层达到极小,传 质阻力达到最小,此时扩散不再是反应的动力学限制 条件,从而变化较小。该条件下最佳转速为2 3 0r /r a i n , 此时镍浸出率为8 5 .5 7 %,钻浸出率为9 0 .4 5 %。 图l e 为浸出时问8 0m i n 、同液比l 3 0 、搅拌转 速2 3 0r /m i n 、反应温度1 2 0 。C 、硫酸浓度0 .5m o l /I 。 时氧气分压对镍、钴浸出率影响的试验结果。在渣 的加压浸出过程中,两种元素的浸出率随氧分压增 加而增加。这是因为,在酸性环境下,氧气作为主要 的氧化剂,增加氧分压可使得氧气的溶解度增加,体 系中参与反应的氧分子增多,促进了反应的进行,当 氧分压达到0 .7M P a 时,浸出率增加缓慢,为降低 成本,该条件下最佳的氧分压为0 .7M P a ,此时镍浸 出率为9 1 .7 8 %,钴浸出率为9 1 .7 4 %。 图l f 为氧气分压0 .7M P a 、同液比l 3 0 、搅拌 转速2 3 0r /r a i n 、反应温度1 2 0 ℃、硫酸浓度1t o o l /I 。 条件下不同反应时间的试验结果。随着反应时间的 增加,两种元素的浸出率随之增加。当反应时间在 1 3 0m i n 以下时增加较快,随反应进行,体系趋于平 衡、传质均匀、有利于浸出。时间继续增加,浸出率不 再增加,这是因为部分高价态钴、镍以化合物形式存 在,不易浸出。综上所述,该条件下最佳反应时间为 1 3 0r a i n ,此时镍浸出率为9 4 .0 8 %,钴浸出率为9 4 .8 8 %。 图1不同浸出条件下硫化镍钴渣中钴、镍的浸出结果 F i g .1L e a c h i n gr e s u l t so fC oa n dN if r o mN i C os u l f i d es l a gu n d e rd i f f e r e n tl e a c h i n gc o n d i t i o n s 万方数据 2 0 2 0 年第12 期 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 1 5 2 .2综合试验 通过单因素试验可知,硫化镍钴渣中钴、镍的最 佳浸出条件为氧气分压0 .7 Ⅷa 、固液比1 3 0 、搅拌 转速2 3 0r /r a i n 、反应温度1 2 0 ℃、硫酸浓度lm o l /I 。、 反应时间1 3 0r a i n 。为了验证此条件下元素浸出的 稳定性和优化条件的准确性,进行了4 组综合试验, 结果如表1 所示。由表1 可以看出,该优化条件下, 渣中镍、钴的浸出比较稳定,浸出率波动不大,镍的 平均浸出率为9 4 .0 2 %,钴的平均浸出率为9 4 .6 4 %, 两种元素的浸出率均在9 4 %以上。凶此该条件是 提高硫化镍钴渣中镍、钴富集率,实现有价金属循环 再利用的较佳工艺。 表l优化条件下的综合试验结果 T a b l e1 C o m p r e h e n s i v et e s tr e s u l t su n d e r o p t i m a lc o n d i t i o n s /% 浸出时间/m i n 02 04 06 08 01 0 01 2 01 4 01 6 01 8 02 0 0 浸f U 时间/m m 3 浸出反应动力学 硫化镍钴渣加酸浸出的过程,首先是氧气溶于溶 液中后再与固体发生反应,属于典型的固液相反应, 该反应可以用收缩核模型进行描述一⋯,收缩核理论认 为反应过程由反应物与生成物在体系中以外扩散、内 扩散和界面化学反应控制,浸出过程的反应速率由反 应最慢的作为限制性环节。其反应速率方程p 。如下。 1 一 1 一z 专一是。z ≯2 1 } z 1 工’ 了一是I ,t J 式中,工’为元素的浸出率 % ;是。和志。分别为化 学反应控制和内扩散控制的速率常数。 将不同温度下硫化镍钴渣浸出过程的试验结果 带人上式进行计算,线性拟合后直线的斜率为反应 速率常数走,拟合结果如冈2 所示。冈2 a 和2 b 分 别为C o 浸出过程受到化学反应控制和内扩散控制 的拟合曲线,图2 c 和2 d 分别为N i 浸出过程受到化 学反应控制和内扩散控制的拟合曲线,相关拟合参 数如表2 所示。 .3 O .2 5 { 0 .2 0 ‰ 午 i o .1 5 高 』 0 .1 0 浸出时问/T n i n 浸出时间/m i n 图2 不同温度下硫化镍钴渣浸出的动力学曲线 F i g .2L e a c h i n gk i n e t i c sc u r v e so fN i C os u l f i d es l a ga td i f f e r e n tt e m p e r a t u r e s 0 0 0 0 0 0 0 0 17一J__[ 0 0 0 0 0 0 iki一一jn焉_I 万方数据 1 6 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 2 0 2 0 年第1 2 期 表2 不同温度下拟合速率常数及其相关系数 T a b l e2 F i t t i n gr a t ec o n s t a n t sa n dc o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n t sa td i f f e r e n tt e m p e r a t u r e s N i4 .13 C o4 .2 9 N i4 .2 5 C o 4 .4 9 由图2 和表2 可知,随着反应温度的提高,化学 反应速率常数是的值也逐渐增加,这是因为,反应是 吸热的,升高温度有助于反应进行。硫化镍钻渣的 浸出过程对内扩散模型的拟合结果较好,镍钴两种 元素浸出过程的线性相关系数R 2 均在0 .9 左右, 表明内扩散模型更适合描述硫化镍钴渣的浸出 过程。 浸出反应过程表观活化能的数值可以确定反应的 限制性环节。一般来说,若表观活化能在1 0k Jm o l 以 下,浸出过程属于扩散控制,在4 0k J /m o l 以上,则 属于化学反应控制,若扩散反应和化学反应控制得 到的活化能数量级较接近时,属于两者共同控 制L lo J 。根据A r r h e n i u s 方程可计算浸出反应表观 活化能,其反应速率的积分表达式可表示为 b 7 I n 是一面 1 n A 式中,是表示反应速率常数;E 表示表观活化能 J /t 0 0 1 ;T 表示热力学温度 K ;R 表示理想气体 常数,8 .3 1 4J / m o l K ;A 表示指前因子。 以内扩散控制模型对不同热力学温度下硫化镍 钻渣中镍、钴浸出过程的i n 是与1 /T 作图,其拟合 结果如图3 所示,相关的动力学参数如表3 所示。南 图3 和表3 可知,不同热力学温度下硫化镍钴渣中镍 钴的浸出过程与内扩散模型拟合效果较好,浸出过程 表观活化能E 分别为3 .6 5k J /t o o l 和6 .0 2k J /t o o l , 说明硫化镍钴渣中镍钴的浸出过程主要受到内扩散 控制,影响浸出速率的主要为样品粒度和浸出液浓 度,减小样品粒度可以增加比表面积,减少同定膜厚 度,缩短浸出时间,从而加快速率_ 1 ⋯,浸出过程中可 以改善破碎工艺,降低渣粒度。维持一定的酸浓度 将增加浓度差、促进前期扩散反应进行,固液比降低 也将增加接触面积、促进扩散。此外,较高的转速和 氧分压也将有利于扩散反应的进行。 图3 钴、镍浸出过程中I nk ~1 /T 拟合曲线 F i g .3F i t t i n gc u r v e so fI nk 1 /T d u r i n gl e a c h i n go fC oa n dN i 表3内扩散控制下镍钴浸出过程的动力学参数 T a b l e3K i n e t i cp a r a m e t e r sd u r i n gl e a c h i n go f N ia n dC ou n d e ri n t e r n a ld i f f u s i o nc o n t r o l 根据表3 结果可以得出硫化钻镍渣中镍和钴浸 出的反应动力学方程分别为 N i 1 2 』,/3 一 1 一z ”。一4 .2 6 7 £1 0 。 C o 1 2 工/s 一 1 一z ”一8 .7 3 9 £1 0 3 4结论 1 硫化镍钴渣中钴和镍浸出的较优条件为氧气 分压0 .7M P a 、固液比1 3 0 、搅拌转速2 3 0r /r a i n 、反 应温度1 2 0 ℃、硫酸浓度1m o l /I 。、反应时间1 3 0m i n , 镍的平均浸m 率为9 4 .0 2 %,钴的平均浸出率 为9 4 .6 4 %。 2 硫化镍钴渣中镍和钴的浸出符合未收缩核模 万方数据 2 0 2 0 年第1 2 期有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r h m n .c n 。1 7 型,内扩散为反应的限制性环节,镍和钴浸出的表观 活化能分别为3 .6 5k J /t o o l 和6 .0 2k J /t o o l ,反应动 力学方程分别为 N i l 一2 a /3 1 一。z 、 ”一4 .2 6 7t 1 0 _ 3 C o 1 2 w /3 1 一』, 2 3 8 .7 3 9t 1 0 3 3 可以通过减小渣粒度和同液比值、维持较高 的浸出液浓度、转速和氧分压来提高硫化镍钻渣的 浸出速率。 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] I s ] 参考文献 王彝,孟韵,原建同.从钴镍切削废料中回收有价金属 的方法[ J ] .无机盐工业,2 0 0 6 ,3 8 5 4 546 ,5 9 . W A N GB ,M E N GY ,Y U A NJG .e ta l _ Am e t h o do f r e c o v e r i n gv a l u a b l em e t a l sf r o mc u t t i n gw a s t eo fC o - N i [ J ] . I n o r g a n i cC h e m i c a l sI n d u s t r y 。2 0 0 6 。3 8 j 4 54 6 ,5 9 . 李伯骥.粟海锋,文衍宣.从软锰矿酸浸沉淀渣中回收 钴镍[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 2 9 13 . I 。IBJ ,S UHF ,W E NYX .R e c o v e r yo fn i c k e la n d c o b a l tf r o mp r e c i p i t a t i o no fp y r o l u s i t el e a c h i n gp r o c e s s E J ] . N o n f e r r o u sM e t a l s E x t r a c t i v eM e t a l l u r g y ,2 0 1 2 9 1 3 . H N GHS ,K I MDW ,C H O IHI 。,c ta 1 .S o l v e n t e x t r a c t i o no fC o ,N ia n dM nf r o mN C Ms u l f a t e l e a c h i n gs o l u t i o no fI .i N C M 0 2s e c o n d a r yb a t t e r y s c r a p s [ J ] .A r c h i v e so fM e t a l l u r g ya n dM a t e r i a l s ,2 0 1 7 , 6 2 2 1 0 1 11 0 1 4 . 方成开。谭佩君.从钴镍废料电溶液中分离回收钴镍E J ] . 湿法冶金,2 0 0 3 ,2 2 4 1 6 9 1 8 2 . F A N GCK ,T A NPJ .S e p a r a t i o na n dr e c o v e r yo f c o b a i ta n dn i c k e lf r o me l e c t r o s o l u t i o no fC o N iw a s t e [ J ] . H y d r o m e t a l l u r g yo fC h i n a ,2 0 0 3 ,2 2 4 1 6 91 8 2 . 郭欢,付海阔,靖青秀,等.用硫酸从红土镍矿中常压浸 出镍钴铁试验研究[ J ] .湿法冶金,2 0 2 0 ,3 9 3 1 9 01 9 3 ,2 0 2 . G U OH ,F UHK ,J I N GQX ,e ta 1 .A t m o s p h e r i c l e a c h i n go fN i ,C oa n dF ei nl a t e r i t en i c k e l oreu s i n g s u l f u r i ca c i d [ J ] .H y d r o m e t a l l u r g yo fC h i n a ,2 0 2 0 ,3 9 3 [ 6 ] [ 7 ] [ 8 1 [ 9 1 [ 1 0 ] [ 1 1 ] 1 9 01 9 3 ,2 0 2 . 张汉泉,蔡祥,陈官华,等.含铜硫酸渣巾铜的浸出及浸出 动力学分析[ j ] .有色金属T 程,2 0 2 0 ,1 0 4 4 45 0 ,5 6 . Z H A N GHQ ,C A IX ,C H E NGH ,e ta 1 .I 。e a c h i n ga n d i t sk i n e t i c so fc o p p e rf r o mC ub e a r i n gs u l f u r i ca c i ds l a g [ J ] . N o n f e r r o u sM e l a l sE n g i n e e r i n g ,2 0 2 0 ,1 0 4 4 45 0 ,5 6 . 叶有明,谢雪珍,农永萍.用常压酸浸溶剂萃取法从 硫锰废渣中回收锰钴镍试验研究[ J 1 .湿法冶金,2 0 2 0 , 3 9 4 2 9 83 0 3 . Y EYM .X I EXZ ,N N GYP .R e c o v e r yo fM n ,C o , N ii nw a s t er e s i d u ew i t hm a n g a n e s ea n ds u l f u rb y s u l p h u r i ca c i dl e a c h i n ga n ds o l v e n t e x t r a c t i o na t a t m o s p h e r i cp r e s s u r e [ J ] .H y d r o m e t a l l u r g yo f C h i n a , 2 0 2 0 ,3 9 4 2 9 83 0 3 . L I UZX ,Y I NZI .,H UHP ,e ta 1 .I 。e a c h i n gk i n e t i c so f l o w g r a d ec o p p e r orec o n t a i n i n gc a l c i u m m a g n e s i m n c a r b o n a t ei na m m o n i aa m m o n i u ms u l f a t es o l u t i o nw i t h p e r s u l f a t e [ J ] .T r a n s a c t i o n s o fN o n f e r r o u sM e t a l s S o c i e t yo fC h i n a ,2 0 1 2 ,2 2 1 2 8 2 22 8 3 0 . 缪彦,马英强,印万忠.混合硫化矿在硫酸铁体系下的 浸出动力学研究[ J ] .有色金属 选矿部分 ,2 0 l9 2 6 16 6 . M I A Y ,M AYQ ,Y I NWZ .S t u d yonl e a c h i n g k i n e t i c so fm i x e ds u l p h i d eo r e si nf e r r i cs u l f a t es y s t e m [ J ] . N o n f e r r o u sM e t a l s M i n e r a lP r o c e s s i n gS e c t i o n ,2 0 1 9 2 6 16 6 . 刘志雄.氨性溶液中含铜矿物浸出动力学及氧化铜/锌 矿浸出工艺研究[ D ] .长沙中南大学,2 0 1 2 . L I UZ X .S t u d yo nt h el e a c h i n gk i n e t i c so fc o p p e ro r e s a n dt h el e a c h i n go fo x i d i z e dc o p p e r /z i n co r e si nt h e a m m o n i a c a ls o l u t i o n [ D ] .C h a n g s h a C e n t r a lS o u t h U n i v e r s i t y ,2 0 12 . 王瑞祥,赵鑫,李棉,等.铜冶炼炉渣浮选尾矿的硫酸浸 出及动力学研究[ J ] .金属矿山,2 0 1 7 ,4 6 1 2 1 8 91 9 3 . W A N GRX ,Z H A X ,I .IM ,e ta 1 .S u l f u r i ca c i d l e a c h i n ga n dk i n e t i c so f f l o t a t i o nt a i l i n g sf r o mc o p p e r s m e l t i n gs l a g [ J ] .M e t a lM i n e ,2 0 1 7 ,4 6 1 2 1 8 91 9 3 . 万方数据