纳米RDX的热性能及感度研究磁.pdf

doi10． 3969／ j． issn． 1001- 8352． 2013． 06． 003 纳米 RDX 的热性能及感度研究 磁 王龙祥 ① 刘 杰① 曾江保① 李 青① 刘巧娥② 王 毅① 姜 炜① 李凤生① ①南京理工大学国家特种超细粉体工程技术研究中心（江苏南京，２１００９４） ②甘肃银光化学工业集团有限公司科研所（甘肃白银，７３０９００） ［摘 要］ 采用激光粒度仪跟踪粒度分布，用扫描电子显微镜（ＳＥＭ）和透射电子显微镜（ＴＥＭ）观察颗粒大小和 形貌；通过热重（ＴＧ）和差示扫描量热法（ＤＳＣ）分析了使用 ＨＬＧＢ- １０ 型粉碎机批量制备纳米黑索今 （ＲＤＸ）的热分 解特性，并测定了 ５ ｓ 爆发点和感度。 研究结果表明，制备的纳米ＲＤＸ 粒度分布窄；与原料ＲＤＸ 相比，活化能和５ ｓ 爆发点稍有降低，热安定性基本不变，静电感度与火焰感度与原料 ＲＤＸ 相当；摩擦、撞击和冲击波感度分别比原料 ＲＤＸ 降低了 ３７． ５％、 ９２． ８％和５１． ０％。 ［关键词］ 纳米 ＲＤＸ 批量制备 热性能 感度 ［分类号］ ＴＪ５５ ＴＱ５６４． ４ ＋２ 引言 以 ＲＤＸ 为代表的硝胺类炸药具有爆速高、爆热 大、爆轰稳定等优点，能够满足高能混合炸药和固体 推进剂的潜在要求 ［１- ５］ 。 然而，普通 ＲＤＸ 感度高，受 到外界刺激时易发生燃烧或爆炸，限制了其应用。 研究表明，ＲＤＸ 粒度对其机械感度有明显的影响， 随着粒度的减小，其机械感度降低 ［４- ６］ ，将 ＲＤＸ 超细 化甚至纳米化是提高其安全性的重要途径。 在纳米 ＲＤＸ 制备方面，国内外学者做了很多工作 ［７- ９］ 。 赵 雪等 ［１０］ 用环己酮作为重结晶的溶剂制备出球形的 纳米 ＲＤＸ；芮久后等 ［１１］ 通过控制搅拌强度等因素， 利用 ＨＮＯ３重结晶制备了纳米 ＲＤＸ；Ｑｉｕ 等 ［１２］ 和陈 厚和等 ［１３］ 将普通的 ＲＤＸ 溶于特定的混合溶剂中， 利用喷雾干燥法制备得到纳米 ＲＤＸ；Ｑｉｕ 等 ［１２］ 和 Ｓｐｉｔｚｅｒ 等 ［１４］ 运用超临界流体扩张技术制备了纳米 ＲＤＸ，并对其性能进行了表征；何得昌等 ［１５］ 利用高 速碰撞技术制备出了纳米级的 ＲＤＸ，并研究了不同 碰撞次数对粒径的大小。 然而，这些方法制备纳米 ＲＤＸ 时产量小，产率 较低，产品粒径分布较宽，对工艺参数的依赖性太 高，实验重复性较差，生产成本高，并且对环境的污 染较大。 采用机械球磨法通过控制浆料浓度、转速、 研磨介质填充量、研磨时间等因素，可以制备出颗粒 大小均匀的纳米 ＲＤＸ，且其产量大，产率高，能耗 低，能够满足工业化生产的需求。 本文研究了机械 粉碎法制备的纳米 ＲＤＸ 的热性能和感度，为其实际 应用奠定基础。 1 试验 1． 1 仪器与设备 Ｔｅｃｎａｉ Ｇ２ Ｆ３０Ｓ- Ｔｗｉｎ 透射电子显微镜，荷兰 Ｐｈｉｌｉｐｓ 公司； Ｍａｌｖｅｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ ３０００ 激光粒度分析仪 和 Ｍａｌｖｅｎ ＭａｓｔｅｒＳｉｚｅｒ 激光粒度仪，英国 Ｍａｒｌｖｅｎ 公 司；Ｓ- ４８００Ⅱ扫描电子显微镜，日本日立公司；ＳＴＤ Ｑ６００ 同步热分析仪，美国 ＴＡ 公司；ＨＬＧＢ- １０ 型粉 碎机，南京理工大学国家特种超细粉体工程技术研 究中心设计。 1． 2 材料及试剂 原料工业级 ＲＤＸ，甘肃银光化学工业集团有限 公司生产，d５０＝ ２０ ～ ３０ μ ｍ；去离子水电导率≤２． ０ μ Ｓ／ ｃｍ。 1． 3 纳米 RDX 的制备 将原料 ＲＤＸ 用去离子水配制成质量分数为 １５％的悬浮液浆料，把该浆料加入 ＨＬＧＢ- １０ 型粉碎 机内，控制内轴转速为 １２０ ｒ／ ｍｉｎ，筒体转速为 ７０ ｒ／ ｍｉｎ，研磨介质填充量为 ７０％，待粉碎 ６ ｈ 后将 ＲＤＸ 浆料取出，使用冷冻干燥将样品干燥为分散性 良好的粉末，其含水率低于 ０． ５％。 对干燥好的样 品进行粒度检测、热性能分析和感度测试，其中测试 前样品分别放到５５ ℃下干燥４ ｈ。 试验过程中原料 ４１ 爆 破 器 材 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 第４２ 卷第６ 期 磁 收稿日期 ２０１３- ０７- ０２ 基金项目 国家自然科学基金（５１２０６０８１） 作者简介 王龙祥（１９９０ ～ ），男，硕士研究生，主要从事含能材料超细化研究。 Ｅ- ｍａｉｌｌｘｗａｎｇ１１２＠１６３． ｃｏｍ 通信作者 姜炜（１９７３ ～ ），男，副研究员，主要从事纳米含能材料的研究。 Ｅ- ｍａｉｌｃｌｉｍｅｎｔｊｗ＠１２６． ｃｏｍ ＲＤＸ 的每批处理量为 １０００ ｇ。 1． 4 感度测试 根据国军标 ＧＪＢ ７７２Ａ１９９７． ６０６． １ 方法对 ＲＤＸ 样品进行 ５ ｓ 爆发点测试药量为 ３０ ｍｇ，铝平 底雷管壳。 根据国军标 ＧＪＢ ７７２Ａ１９９７． ６０４． １ 导火索法 对 ＲＤＸ 样品进行火焰感度测试标准导火索 ７ ｃｍ， 药量为２０ ｍｇ。 根据国军标 ＧＪＢ ２１７８２００５ 静电安全性对 ＲＤＸ 样品进行静电感度测试电极间隙 ０． １８ ｍｍ， 放电电压２０ ｋＶ，储能电容２０００ ｐＦ，激发能量０． ４ Ｊ。 根据国军标 ＧＪＢ ７７２Ａ１９９７． ６０２． １ 对 ＲＤＸ 样 品进行摩擦感度测试，测试条件摆角 ９０ ，３． ９２ ＭＰａ，药量为２０ ｍｇ。 试验分两组，每组 ２５ 发，计算 其爆炸百分数，并以两组试验的平均爆炸百分数表 征样品的摩擦感度，用其相对百分比表征摩擦感度 的变化，即（P２－ P１）／ P１ １００％。 根据国军标 ＧＪＢ ７７２Ａ１９９７． ６０１． ２ 对原料 ＲＤＸ 样品进行撞击感度测试，测试条件落锤质量 为２． ５ ｋｇ，药量为 ３５ ｍｇ。 根据测试结果计算样品 的特性落高 H５０高度值越大，炸药的撞击作用越 强，即激发炸药样品发生爆炸的能量越高，炸药的感 度越低；反之，高度越小，炸药感度越高。 以特性落 高法的相对变化百分比表征撞击感度的变化，即 （H′ ５０－ H５０）／ H５０ １００％。 根据国军标 ＧＪＢ ２１７８． １Ａ２００５ 第 １ 部分对 ＲＤＸ 样品进行小隔板试验，测试条件为丙酮精制 的 ＲＤＸ 所制成的药柱，密度为 １． ４８ ｇ／ ｃｍ ３；隔板为 ＰＭＭＡ 片；ＲＤＸ 样品药柱密度为 １． ６３ ｇ／ ｃｍ ３。 隔板 厚度的相对变化百分比表征冲击波感度的变化，即 （δ１－ δ２） ／ δ１ １００％。 2 结果与讨论 2． 1 粒度分布图和电镜照片 原料及纳米 ＲＤＸ 的粒度分布和电镜照片如图 １、图２ 所示。 （ａ） （ｂ） （ａ） 原料 ＲＤＸ；（ｂ）纳米 ＲＤＸ 图１ 原料 ＲＤＸ 及纳米 ＲＤＸ 粒度分布图 Ｆｉｇ． １ Ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ ｏｆ ｒａｗ ＲＤＸ ａｎｄ ｎａｎｏ- ＲＤＸ （ａ） （ｂ） （ａ）原料 ＲＤＸ； （ｂ） 纳米 ＲＤＸ 图２ 原料 ＲＤＸ 的 ＳＥＭ 照片和纳米 ＲＤＸ 的 ＴＥＭ 照片 Ｆｉｇ． ２ ＳＥＭ ｏｆ ｒａｗ ＲＤＸ ａｎｄ ＴＥＭ ｏｆ ｎａｎｏ- ＲＤＸ 由图１、图 ２ 可知，原料 ＲＤＸ 颗粒为不规则的 多面体形，表面凹凸不平，且大小很不均匀，d５０为 ２５． ３ μ ｍ，大部分颗粒在１５ μ ｍ 以上，粒度分布范围 很宽；纳米 ＲＤＸ 颗粒为球形或类球形，大部分在 １００ ｎｍ 以下，大小均匀，粒度分布范围较窄。 2． 2 热性能分析 原料及纳米 ＲＤＸ 的 ＴＧ- ＤＴＧ 和 ＤＳＣ 曲线如图 ３、图 ４ 所示。 由图３、图４可知，与原料ＲＤＸ相比，在相同升 温速率下，纳米ＲＤＸ的热分解峰温稍有提前，并且 ５１２０１３ 年１２ 月 纳米 ＲＤＸ 的热性能及感度研究 王龙祥等 （ａ） （ｂ） （ａ） 原料 ＲＤＸ；（ｂ） 纳米 ＲＤＸ 图３ 原料 ＲＤＸ 和纳米 ＲＤＸ 的 ＴＧ- ＤＴＧ 曲线 Ｆｉｇ． ３ ＴＧ- ＤＴＧ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ｒａｗ ＲＤＸ ａｎｄ ｎａｎｏ- ＲＤＸ ｒａｔｅ ｏｆ ｒａｗ ａｎｄ ｎａｎｏ ＲＤＸ （ａ） （ｂ） （ａ） 原料 ＲＤＸ；（ｂ） 纳米 ＲＤＸ 图４ 原料 ＲＤＸ 和纳米 ＲＤＸ 在不同 升温速率下的 ＤＳＣ 曲线 Ｆｉｇ． ４ ＤＳＣ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ｒａｗ ＲＤＸ ａｎｄ ｎａｎｏ- ＲＤＸ ｕｎｄｅｒ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅｓ 当升温速率为 ２０ Ｋ／ ｍｉｎ 时，纳米 ＲＤＸ 的最大质量 损失温度比原料 ＲＤＸ 提前了 １． ６ Ｋ。 这是因为原 料 ＲＤＸ 纳米化后，比表面积增大，在一定的加热速 率下，一段时间内所吸收的外界能量增加，导致其最 大质量损失温度、热分解峰温均有所降低。 采用式 （１）计算原料及纳米 ＲＤＸ 的表观活化能 ［１６］ ｌｎ［T s ｐ Φ］ ＝ A Eａ RTｐ ＋ C。（１） 式中Eａ为表观活化能，ｋＪ／ ｍｏｌ；Tｐ为热分解峰温， Ｋ；Φ为升温速率，Ｋ／ ｍｉｎ；C 为常数；R 为气体常数， ８． ３１４ Ｊ／ （Ｋ ｍｏｌ）；S 为常数。 Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ 方法A 为 １， S 为 ２；Ｓｔａｒｉｎｋ 方法A 为 １． ０５１８，S 为 ０；Ｏｚａｗａ 方法A 为１． ００７０ － １． ２ １０ － ８E ａ，S 为１． ８。 计算结果如表１ 所示。 表１ 原料及纳米 ＲＤＸ 的表观活化能 Ｔａｂ． １ Ａｐｐａｒｅｎｔ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ ｏｆ ｒａｗ ＲＤＸ ａｎｄ ｎａｎｏ- ＲＤＸ ｋＪ ｍｏｌ － １ 样品 Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ 方法 Ｓｔａｒｉｎｋ 方法 Ｏｚａｗａ 方法 平均值 原料 ＲＤＸ１３９N． ５９０１４０6． ８６９１３９6． ４７１１３９ ． ９７７ 纳米 ＲＤＸ１３０N． ７７０１３２6． ４５５１３０6． ７０５１３１ ． ３１０ 由表１ 可知，分别用 Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ、Ｓｔａｒｉｎｋ 和 Ｏｚａｗａ 方法计算得到的表观活化能基本一致，取三者的平 均值表示原料及纳米 ＲＤＸ 的表观活化能，分别为 １３９． ９７７ ｋＪ／ ｍｏｌ 和１３１． ３１０ ｋＪ／ ｍｏｌ。 与原料 ＲＤＸ 相 比，纳米 ＲＤＸ 的 Eａ降低 ８． ６６７ ｋＪ／ ｍｏｌ，变化仅为 ６． ６１％。 炸药的热安定性可以用自发火温度 ［１７］ （Tｂ）来 表示 Tｂ＝ E － E ２ － ４ERTｐ ２R 。（２） 式中E 为活化能， Ｊ／ ｍｏｌ；R 为气体常数，８． ３１４ Ｊ／ （Ｋ ｍｏｌ）， Tｐ为热分解峰温，Ｋ。 表 ２ 为原料 ＲＤＸ 和纳米 ＲＤＸ 的自发火温度计 算值。 由表 ２ 可知，与原料 ＲＤＸ 相比，纳米 ＲＤＸ 的 自发火温度仅降低了０． ９９ Ｋ，说明 ＲＤＸ 纳米化后热 表２ 原料及纳米 ＲＤＸ 的自发火温度 Ｔａｂ． ２ Ｓｅｌｆ- ｉｇｎｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ｒａｗ ＲＤＸ ａｎｄ ｎａｎｏ- ＲＤＸ Ｋ 样品热分解峰温（Tｐ）自发火温度（Tｂ） 原料 ＲＤＸ５０５M． ５２５２１c． ６８ 纳米 ＲＤＸ５０３M． ５２５２０c． ６９ ６１ 爆 破 器 材 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 第４２ 卷第６ 期 安定性基本不变。 爆发点是衡量炸药热稳定性的直观数据，其测 试结果如表 ３。 表３ ５ ｓ 延滞期爆发点试验 Ｔａｂ． ３ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（Tc） ｉｎ ｆｉｖｅ ｓｅｃｏｎｄｓ ｄｅｌａｙ ｔｅｓｔ Ｋ 样品原料 ＲＤＸ纳米 ＲＤＸ ５ｓ 爆发点５５４-． ０５５４６C． ５５ 由表 ３ 可知，与原料 ＲＤＸ 相比，纳米 ＲＤＸ 的 ５ ｓ 爆发点降低了７． ５ Ｋ，仅变化１． ３５％。 与活化能和 自发火温度计算结果基本一致，说明原料 ＲＤＸ 纳米 化后热稳定性基本不变。 与原料 ＲＤＸ 相比，纳米 ＲＤＸ 的比表面积大，传 热速率快，因而导致活化能降低，自发火温度和 ５ ｓ 爆发点提前。 然而，决定 ＲＤＸ 热性能的因素是其基 本属性。 ＲＤＸ 纳米化后，其本质属性未变，因此 E、 Tｐ和 Tｃ变化较小。 2． 3 感度测试 2． 3． 1 静电感度和火焰感度测试结果 表４ 为试样的静电和火焰感度测试数据。 表４ 原料及纳米 ＲＤＸ 的静电感度和火焰感度 Ｔａｂ． ４ Ｓｔａｔｉｃ- ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｆｌａｍｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｒａｗ ＲＤＸ ａｎｄ ｎａｎｏ- ＲＤＸ 样品静电感度／ ％火焰感度 H５０ 原料 ＲＤＸ０D零距离不发火 纳米 ＲＤＸ０D零距离不发火 由表 ４ 可知，在现有的极限条件下，纳米 ＲＤＸ 和原料 ＲＤＸ 的静电感度均为 ０，且在零距离下均不 发火。 说明 ＲＤＸ 纳米化后比表面积的显著增加不 会影响其静电感度和火焰感度。 2． 3． 2 摩擦、撞击和冲击波感度测试结果 表５ 为试样的摩擦、撞击和冲击波感度测试数 据。 表５ 原料及纳米 ＲＤＸ 的摩擦、撞击 和冲击波感度 Ｔａｂ． ５ Ｆｒｉｃｔｉｏｎ， ｉｍｐａｃｔ ａｎｄ ｓｈｏｃｋ ｗａｖｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｒａｗ ＲＤＸ ａｎｄ ｎａｎｏ- ＲＤＸ 样品 摩擦感度 ／ ％ 撞击感度 （H５０）／ ｃｍ 冲击波感度 （９０％ＴＭＤ）／ ｍｍ 原料 ＲＤＸ８０牋５１ ． ４１２D． ６０ 纳米 ＲＤＸ５０牋９９ ． １６-． １７ 由表 ５ 可知，与原料 ＲＤＸ 相比，纳米 ＲＤＸ 的摩 擦感度、撞击感度、冲击波感度分别降低了 ３７． ５％、 ９２． ８％和 ５１． ０％。 ＲＤＸ 经过纳米化后，机械感度明 显降低，安全性大大增加。 由于原料 ＲＤＸ 内部存在缺陷，其塑性屈服强度 比结构密实的纳米炸药小，更容易发生黏塑性变形 并形成热点；另一方面，工业级炸药所形成的内部孔 穴半径较大，而纳米炸药所形成的内部孔穴半径较 小，形成热点的几率较低。 因此，当受到冲击作用 时，纳米 ＲＤＸ 比原料 ＲＤＸ 产生热点的几率低，表现 为撞击和冲击波感度降低。 3 结论 １）用 ＨＬＧＢ- １０ 球磨制备的纳米 ＲＤＸ 颗粒大部 分在 １００ ｎｍ 以下，呈球形或类球形。 ２）与原料 ＲＤＸ 相比，纳米 ＲＤＸ 的活化能和 ５ ｓ 爆发点稍有提前，热安定性基本不变。 ３） 纳米 ＲＤＸ 的静电感度和火焰感度与原料 ＲＤＸ 相当。 ４）纳米 ＲＤＸ 的摩擦、撞击和冲击波感度分别比 原料 ＲＤＸ 降低了３７． ５％、９２． ８％和 ５１． ０％。 参 考 文 献 ［１］ 焦清介，李江存，任慧，等．ＲＤＸ 粒度对改性双基推进 剂性能影响［Ｊ］．含能材料，２００７，１５（３） ２２０- ２２３． Ｊｉａｏ ｑｉｎｇｊｉｅ， Ｌｉ Ｊｉａｎｇｃｕｎ， Ｒｅｎ Ｈｕｉ， ｅｔ ａｌ． Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ＲＤＸ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＣＭＤＢ ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ ［ Ｊ］． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２００７，１５ （３） ２２０- ２２３． ［２］ 宋本营，王保国，陈亚芳．超细 ＲＤＸ／ Ａｌ 混合炸药的制 备及性能［Ｊ］．山西化工，２０１２，３２（２） １４- １５，４３． Ｓｏｎｇ Ｂｅｎｙｉｎｇ， Ｗａｎｇ Ｂａｏｇｕｏ， Ｃｈｅｎ Ｙａｆａｎｇ．Ｕｌｔｒａｆｉｎｅ ＲＤＸ ／ Ａｌ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｍｉｘｅｄ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ［Ｊ］．Ｓｈａｎｘｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ， ２０１２，３２（２） １４- １５， ４３． ［３］ 陈沛，赵凤起，阴翠梅． ＲＤＸ／ ＡＰ／ ＨＴＰＢ 推进剂热分解 特性研究［Ｊ］．固体火箭技术，２００２，２５（２） ５２- ５５． Ｃｈｅｎ Ｐｅｉ， Ｚｈａｏ Ｆｅｎｇｑｉ， Ｙｉｎ Ｃｕｉｍｅｉ．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｔｈｅｒ- ｍａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ＲＤＸ ／ ＡＰ／ ＨＴＰＢ ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｏｌｉｄ Ｒｏｃｋｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２００２，２５（２） ５２- ５５． ［４］ 王卫民，赵晓利，张小宁．高速撞击流技术制备炸药超 细微粉的工艺研究［Ｊ］．火炸药学报， ２００１， ２４ （１） ５２- ５４． Ｗａｎｇ Ｗｅｉｍｉｎ， Ｚｈａｏ Ｘｉａｏｌｉ， Ｚｈａｎｇ Ｘｉａｏｎｉｎｇ．Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｎ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｕｌｔｒａｆｉｎｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｏｆ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ｈｉｇｈ- ｓｐｅｅｄ ｉｍｐｉｎｇｉｎｇ ｓｔｒｅａｍｓ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｌ - ｌａｎｔｓ， ２００１， ２４ （１） ５２- ５４． ［５］ 王晶禹，张景林，王保国．ＨＭＸ 炸药的重结晶超细化 ７１２０１３ 年１２ 月 纳米 ＲＤＸ 的热性能及感度研究 王龙祥等 技术研究［Ｊ］．北京理工大学学报，２０００，２０ （３） ３８５- ３８８． Ｗａｎｇ ｊｉｎｇｙｕ， Ｚｈａｎｇ Ｊｉｎｇｌｉｎ， Ｗａｎｇ Ｂａｏｇｕｏ． Ｒｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｚ- ｉｎｇ- ｕｌｔｒａｆｉｎｅ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ＨＭＸ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２０００，２０ （３） ３８５- ３８８． ［６］ Ｆｅａｉｒｈｅｌｌｅｒ Ｗ Ｒ， Ｄｏｎａｌｄｓｏｎ Ｔ Ａ， Ｔｈｏｒｐｅ Ｒ． Ｒｅｃｒｙｓｔａｌｌｉ- ｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＨＮＳ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｔｏｎａｔｏｒ ｇｒａｄｅｓ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ［ Ｒ］． Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ， １９９８． ［７］ Ｓｔｅｐａｎｏｖ Ｖ， Ｅｌｋｉｎａ Ｉ Ｂ， Ｍａｔｓｕｎａｇａ Ｔ， ｅｔ ａｌ．Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ＲＤＸ ｂｙ ｒａｐｉｄ ｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｏｆ ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｏｉｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐｕｌｓｉｏｎ，２００７，６（１）７５- ８７． ［８］ 汪波，刘玉存，李敏．ＨＭＸ 粒度对其撞击感度的影响 研究［Ｊ］．华北工学院学报，２００５，２６（１） ３５- ３７． Ｗａｎｇ Ｂｏ，Ｌｉｕ Ｙｕｃｕｎ，Ｌｉ Ｍｉｎ．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｏｎ ｔｈｅ ｉｍｐａｃｔ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ＨＭＸ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｒｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２００５，２６（１） ３５- ３７． ［９］ 吕春玲，张景林．粒度对 ＨＭＸ 撞击感度的影响［Ｊ］． 爆炸与冲击，２００３，２３（５） ４７２- ４７４． Ｌ Ｃｈｕｎｌｉｎｇ，Ｚｈａｎｇ Ｊｉｎｇｌｉｎ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｏｎ ｔｈｅ ｉｍｐａｃｔ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ＨＭＸ［Ｊ］．Ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ ａｎｄ Ｓｈｏｃｋ Ｗａｖｅｓ， ２００３，２３（５） ４７２- ４７４． ［１０］ 赵雪，芮久后，冯顺山．重结晶法制备球形化 ＲＤＸ ［Ｊ］．北京理工大学学报， ２０１１， ３１（１） ５- ７． Ｚｈａｏ Ｘｕｅ， Ｒｕｉ Ｊｉｕｈｏｕ， Ｆｅｎｇ ｓｈｕｎｓｈａｎ．Ｒｅｃｒｙｓｔａｌｌｉ- ｚａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ＲＤＸ ［Ｊ］． Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ， ２０１１， ３１（１） ５- ７． ［１１］ 芮久后，王泽山， 刘玉海，等．超细黑索今制备新方 法［Ｊ］．南京理工大学学报， １９９６，２０（５） ３８５- ３８８． Ｒｕｉ Ｊｉｕｈｏｕ， Ｗａｎｇ Ｚｅｓｈａｎ， Ｌｉｕ Ｙｕｈａｉ， ｅｔ ａｌ．Ａ ｎｅｗ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｕｌｔｒａｆｉｎｅ ＲＤＸ ｃｒｙｓｔａｌｓ ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈ - ｎｏｌｏｇｙ， １９９６， ２０（５） ３８５- ３８８． ［１２］ Ｑｉｕ Ｈｏｎｇｗｅｉ， Ｓｔｅｐａｎｏｖ Ｖ， Ａｎｔｈｏｎｙ Ｒ Ｄ Ｓ， ｅｔ ａｌ． ＲＤＸ- ｂａｓｅｄ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｍｉｃｒｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｆｏｒ ｓｉｇｎｉｆｉ- ｃａｔｌｙ ｒｅｄｕｃｅｄ ｓｈｏｃｋ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒ- ｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１１，１８５（１） ４８９- ４９３． ［１３］ 陈厚和，孟庆刚， 曹虎， 等．纳米 ＲＤＸ 粉体的制备与 撞击感度［Ｊ］．爆炸与冲击， ２００４，２４（４） ３８２- ３８４． Ｃｈｅｎ Ｈｏｕｈｅ， Ｍｅｎｇ Ｑｉｎｇｇａｎｇ， Ｃａｏ Ｈｕ， ｅｔ ａｌ．Ｐｒｅｐａｒａ- ｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｍｐａｃｔ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｎａｎｏｍｅｔｅｒ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ｐｏｗｄｅｒ ｏｆ ＲＤＸ ［Ｊ］．Ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ ａｎｄ Ｓｈｏｃｋ Ｗａｖｅｓ， ２００４，２４ （４） ３８２- ３８４． ［１４］ Ｓｐｉｔｚｅｒ Ｄ， Ｂａｒａｓ Ｃ， Ｓｃｈ惫 ｆｅｒ Ｍ Ｒ．Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｃｒｙｓｔａｌｌｉ- ｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｂｍｉｃｒｏｍｅｔｅｒ ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ［Ｊ］．Ｐｒｏ- ｐｅｌｌａｎｔ， Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ， Ｐｙｒｏｔｅｃｈｎｉｃｓ， ２０１１， ３６（１） ６５- ７４． ［１５］ 何得昌，周霖，徐军培．纳米级 ＲＤＸ 颗粒的制备［Ｊ］． 含能材料，２００６，１４（２）１４２- １４３，１５０． Ｈｅ Ｄｅｃｈａｎｇ， Ｚｈｏｕ Ｌｉｎ， Ｘｕ Ｊｕｎｐｅｉ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏｍｅｔｅｒ ＲＤＸ ｏｆ ｐａｒｔｉｃｌｅ ［ Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２００６， １４（２）１４２- １４３，１５０． ［１６］ Ｆａｎ Ｒｕｎｈｕａ， Ｌ Ｈｏｎｇｌｉａｎｇ， Ｓｕｎ Ｋａｎｇｎｉｎｇ， ｅｔ ａｌ．Ｋｉ- ｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｔｈｅｒｍｉｔｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｉｎ Ａｌ- Ｆｅ２Ｏ３ｓｙｓｔｅｍ ［ Ｊ］． Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ， ２００５， ４４０（２） １２９- １３１． ［１７］ Ｎｉｎｇ Ｂｉｎｋｅ， Ｈｕ Ｒｏｎｇｚｕ， Ｚｈａｎｇ Ｈａｉ， ｅｔ ａｌ．Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｒｉｔｉｃａｌ ｒａｔｅ ｏｆ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｅ ｆｏｒ ｔｈｅｒｍａｌ ｅｘｐｌｏ- ｓｉｏｎ ｏｆ ａｕｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｎｇ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｎｉｔｒｏｃｅｌｌｕ - ｌｏｓｅ ｕｓｉｎｇ ｎｏｎ- ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ＤＳＣ［Ｊ］．Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍ Ａｃｔａ， ２００３，４１６（１） ４７- ５０． Study on Thermal Properties and Sensitivities of Nano- RDX ＷＡＮＧ Ｌｏｎｇｘｉａｎｇ ①，ＬＩＵ Ｊｉｅ①，ＺＥＮＧ Ｊｉａｎｇｂａｏ①，ＬＩ Ｑｉｎｇ①，ＬＩＵ Ｑｉａｏ摧 ｅ②，ＷＡＮＧ Ｙｉ①，ＪＩＡＮＧ Ｗｅｉ①，ＬＩ Ｆｅｎｇｓｈｅｎｇ① ① Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌ Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｐｏｗｄｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆ Ｃｈｉｎａ ， Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ （Ｊｉａｎｇｓｕ Ｎａｎｊｉｎｇ， ２１００９４） ② Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｇａｎｓｕ Ｙｉｎｇｕａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｇｒｏｕｐ Ｃｏ ． ， Ｌｔｄ．（Ｇａｎｓｕ Ｂａｉｙｉｎ， ７３０９００ ） ［ＡＢＳＴＲＡＣＴ］ Ｔｈｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏ- ＲＤＸ ｗａｓ ｔｒａｃｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｌａｓｅｒ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ａｎａｌｙｚｅｒ．Ａｔ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｔｉｍｅ， ｔｈｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｏｆ ｎａｎｏ - ＲＤＸ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｔｈｅ ＳＥＭ ａｎｄ ｔｈｅ ＴＥＭ ．Ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏ- ＲＤＸ ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｉｎ ｂａｔｃｈｅｓ ｂｙ ｔｈｅ ｐｕｌｖｅｒｉｚｅｄ ｍａｃｈｉｎｅ ＨＬＧＢ - １０ ｗａｓ ｅｘａｍｉｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ＴＧ ／ ＤＳＣ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｚｅｒ． Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ， ｔｈｅ ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｎ ｆｉｖｅ ｓｅｃｏｎｄｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｉｅｓ ｗｅｒｅ ｍｅａｓ - ｕｒｅｄ．Ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｎａｎｏ- ＲＤＸ ｇｅｔｓ ａ ｎａｒｒｏｗ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｏａｒｓｅ ｃｏｕｎｔｅｒｐａｒｔ ， ｔｈｅ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｎ ｆｉｖｅ ｓｅｃｏｎｄｓ ｄｅｃｒｅａｓｅ ｓｌｉｇｈｔｌｙ ， ａｎｄ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｒｅｍａｉｎｓ ｕｎｃｈａｎｇｅｄ．Ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｔｈｅ ｆｌａｍｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｎａｎｏ- ＲＤＸ ａｒｅ ｔｈｅ ｓａｍｅ ａｓ ｔｈａｔ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏａｒｓｅ ｃｏｕｎｔｅｒｐａｒｔ．ｗｈｉｌｅ ｆｒｉｃｔｉｏｎ， ｉｍｐａｃｔ ａｎｄ ｓｈｏｃｋ ｗａｖｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｎａｎｏ - ＲＤＸ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ ｄｅｃｒｅａｓｅ ｂｙ ３７． ５％， ９２． ８％ ａｎｄ ５１． ０％． ［ＫＥＹ ＷＯＲＤＳ］ ｎａｎｏ- ＲＤＸ， ｂａｔｃｈｅｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｔｈｅｒｍａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ， ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｉｅｓ ８１ 爆 破 器 材 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 第４２ 卷第６ 期