KJ01 重金属-常见重金属测定.ppt

农产品（食品）中重金属含量检测,4.4常见重金属元素的测定处理应用技术,4.4.1三价砷、五价砷三价砷毒性强，食品中存在五价砷。食品可能受除草剂、杀虫剂、磷酸盐肥料中三价砷的污染。一旦摄取，砷不能完全排泄出体外而导致累积性影响。无论是以硝酸镁作灰助剂的高温灰化500℃，还是用硝酸，硫酸，或混合酸的湿法，对砷的分析均可取的满意的回收率。消化液中的砷通过生成氢化物，继以氢化物原子吸收测定。4.4.2汞汞也是毒性最强的元素之一，可通过多种途径进入食物链。因汞易挥发所以不能用干灰化处理样品，回流法和微波消解常被用来处理含汞的样品继以氢化物原子吸收测定。,,4.4.3硒硒是人体必需的元素,但硒过量也会引起疾病，使用HNO3HClO4或HNO3H2SO4HClO4消化样品是适宜的，但必须维持氧化性条件。例如在凯式烧瓶中以30毫升HNO3H2SO4HClO4411消化13克鱼或牛肝。用10毫升硝酸，6毫升高氯酸，3毫升硫酸消化样品，再加入30H2O2以完全消化。这种方法可处理1克左右的肉制品和谷物食品。继以氢化物原子吸收测定。,氢化物-原子吸收分析注意事项,（1）尽可能采用较低的硼氢化钠浓度。硼氢化钠的浓度愈大愈容易引起液相干扰，曾有报道，在柠檬酸存在下，采用较低的硼氢化钠浓度完全消除镍对硒的干扰（2）选择合适的反应介质酸度及还原剂用量等；适当增加酸度可以加大金属微粒的溶解度。首选盐酸。如果用硝酸，由于其强氧化性，产生氧化性气体如NO2,易生成难溶化合物，降低砷化氢的生成和释放效率。（3）加入络合剂。对于某些元素的干扰是一种很好地消除干扰的方法。络合剂与干扰元素形成稳定的络合剂物，降低了它的氧化还原电位，使硼氢化钠有能力将其还原为元素态，从而有效消除干扰铁氰化钾消除Cu的干扰；硫氰化钾消除Ni的干扰；8－羟基喹磷消除Cu、Co、Ni的干扰；EDTA消除Fe、Cu、Ni的干扰；硫脲－抗坏血酸消除Cu、Fe、Ni的干扰。,,（4）分离富集方法，在分析样品中被测元素含量低于检出限或共存元素较复杂的情况下，可以考虑分离与富积，例如水中微量砷可以用FeOH3沉淀的方法从而富集并与共存元素分离，分离也可以用离子交换树脂来进行（5）通过化学反应改变干扰元素的价态；例如将SeⅣ氧化成SeⅥ从而消除干扰，文献报道过用羟胺或肼将高价硒还原为Se0价，既元素态硒而消除干扰；改变待测元素的价态，例如砷从五价降价为三价从而提高灵敏度改变氢化物发生方式是克服液相干扰的重要途径，如采用连续流动法比间断法干扰大大减轻。,4.4.4铅,铅是有毒元素，测定食品中的铅的含量是很重要的。使用300500℃灰化都是可行，以硝酸或盐酸作灰助剂再次灰化对许多样品的处理是必要的。食品也可用红外加热器处理；湿法消化样品应用较为广泛，主要用硝酸-高氯酸；微波消解，用硝酸-双氧水消化后要赶酸；火焰原子吸收测定时，DDTC二乙基二硫代氨基甲酸钠络合，MIBK4-甲基戊酮-2萃取浓缩；同时做试剂空白，基体改进剂的应用磷酸二氢铵20g/L,4.4.5镉,样品干灰化温度超过500℃会损失；酵母发酵法可以用来分解蔗糖样品使之变为CO2和酒精；湿法消解HNO3HCLO4和微波消解；APDC-MIBK萃取火焰,碘化钾-MIBK；改进剂的应用磷酸铵20g/L；食品中镉主要用GFAAS测定。,4.4.6铜,500℃灰化时，用硝酸或盐酸，硝酸镁效果会更好，否则会引起铜的残留；建议使用湿法或微波消解；茶水经过滤，果汁经离心，乙醇饮料经除去乙醇和二氧化碳，碳酸饮料经去除二氧化碳可以直接测定；GFAAS的改进剂硝酸铵1mg/ml或磷酸氢二铵。,4.4.7钾、钠,41硝酸高氯酸消解或微波消解；测定火焰发射强度；,4.4.8钙,主要用于低含量的测定，高含量建议用EDTA法；共存离子高时保健食品，标准的配制需注意加入等比例的共存离子；干灰化或湿法，微波消解注意酸的用量。,4.4.9铁、镁、锰,使用湿法消解和微波消解效果很好，干灰化会引起待测元素的损失，会粘结在坩埚上，不容易完全转移,ThankYou,,