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石油与天然气地质学石油与天然气地质学 第一章 油气藏中的流体第一章 油气藏中的流体-石油、天然气和油田水石油、天然气和油田水 第一节 石油第一节 石油 一、石油的概念一、石油的概念 石油（又称原油）---crude oil一种存在于地下岩石孔隙介质中的由各种 碳氢化合物与杂质组成的，呈液态和稠态的油脂状天然可燃有机矿产。 组成石油的成分非常复杂， 根据其不同的特性， 可分为元素组成、 馏分组成、 组分组成和化合物组成，三者有相互关系； 依据石油中各种结构类型化合物的 含量，可对石油进行分类；不同环境下生成的石油，比如海陆相石油的特征有明 显的区别；石油没有固定的成分，因此石油没有确定的物理参数，石油的物理性 质取决于它的化学组成。 二、石油的组成 二、石油的组成 （一）石油的元素组成（一）石油的元素组成 组成石油的化学元素主要是碳、氢、氧、氮、硫。碳含量 为84-87，平均 84.5；氢含量为11～14，平均 13；两 元素在石油中一般占 95～99，平均为 97.5。剩下的硫、氮、 氧及微量元素的总含量一般只有 1～4，其中，氧0.1～4.5， 一般小于 0.5；硫小于 1，平均 0.65；氮小于 0.1。含硫 量小于 1的为低硫原油,含硫量大于 1的为高硫原油。常以 0.25 作为贫氮和高氮石油的界线。石油中还发现微量元素，构成了石 博客石油--转载 油的灰分。 已发现的 33 种微量元素按其含量多少和常见程度列举如下铁Fe、钙 Ca、镁Mg、硅Si、铝Al、钒V、镍Ni、 铜Cu、锑Sb、锰Mn、锶Sr、钡Ba、硼B、钴Co、锌Zn、钼Mo、 铅Pb、锡Sn、钠Na、钾K、磷 P、 锂Li）、氯Cl、铋Bi、铍Be、锗Ge、银Ag、砷As、镓Ga、金Au、 钛Ti、铬Cr、镉Cd。构成了石油的 灰粉 在这些微量元素中，最引起石油地质学者重视的是 V、Ni 两种元素，它们 含量高，分布普遍并具有成因意义。近年来，石 油灰分中的 V、Ni 含量及其比值（V/Ni）已被用来确定生油岩相、油源对比以及 研究油气运移等问题。 博客石油--转载 （二）石油的馏分组成（二）石油的馏分组成 石油的馏分是利用组成石油的化合物具有不同沸点的特性，加热蒸馏，将 石油切割成不同沸点范围（即馏程）的若干部分，每一部分就是一个馏分。 博客石油--转载 （三）石油的组分组成 （三）石油的组分组成 石油的组分 石油化合物的不同组分对有机溶剂和吸附具有选择性溶解和吸 附性能，选用不同有机溶剂和吸附剂，将石油分成若干部分，每一部分就是一个 组分，分别为油质、苯胶质、洒精苯胶质及沥青质。 油质凡能溶解于中性有机溶剂，不被硅胶所吸附，浅黄色粘性油状物。 苯胶质能溶解于中性有机溶剂，被硅胶所吸附，主要溶于苯，属暗色的油 状物。 洒精苯胶质溶于酒精和苯，同时也被苯所吸附。 沥青质用石油醚分离，得到一种不溶于石油醚的物质暗黑色-黑色沥青状 无定形的固体。 （四）石油的化合物组成 （四）石油的化合物组成 在近代实验室中，用液相色谱可将石油划分为烃类化合物正构烷烃、异构 烷烃、环烷烃、芳烃和非烃化合物及沥青质。 博客石油--转载 1、正构烷烃 1、正构烷烃 属饱和烃，在常温常压下，1～4 个碳原子（C1～C4）的烷烃为气态，5～16 个碳原子（C5～C16）的烷烃为液态，17 个碳原子以上（C17＋）的高分子烷烃 皆呈固态。 石油中已鉴定出的正烷烃有 C1～C45，个别报导曾提及见到 C60 正烷烃，但 大部分正烷烃碳数≤C35。 石油中多数占 15.5 （体积） ， 轻质石油可达 30以上， 而重质石油可小于 15。 其含量主要取决于 1.生成石油的原始有机质的类型陆相原油含量多，海相原油含量少。 2.原油的成熟度可用正烷烃分布曲线来判断原油的成熟度。 石油中正构烷烃的来源 现代生物如细菌、藻类。含脂类的植物或蜡质（主要在高等植物的叶、孢 子花粉、果实）。有机质的演变、分解。 博客石油--转载 正烷烃分布曲线 正烷烃分布曲线 在石油中，不同碳原子数正烷烃相对含量呈一条连续的分布 曲线，称为正烷烃分布曲线。不同类型原油的正烷烃分布特点不 同 未成熟的石油，主要含大分子量的正构烷烃； 成熟的石油中，主要含中分子量的正构烷烃； 降解的石油中，主要含中、小分子量的正构烷烃； 根据主峰碳数位置及形态，可将正烷烃分布曲线分为三种基本 类型 A、主峰小于 C15，且主峰区较窄，表明低分子正烷烃高于高分 子正烷烃，代表高成熟原油； B、主峰大于 C25，主峰区较宽，奇数和偶数碳原子烃的分布很 有规律，二者的相对含量接近相等，代表未成熟或低成熟的原油； C、主峰区在 C15～C25 之间，主峰区宽，代表成熟原油。 正烷 博客石油--转载 烃分布特点与成油原始有机质、成油环境和成熟度有密切关系，因 此这些特征已被广泛用于鉴别生油岩和研究石油的成熟度。 2、异构烷烃 2、异构烷烃 石油中的异构烷烃以≤C10 为主，且以异戊间二烯烷烃最重要。 其特点是在直链上每 4 个碳原子有一个甲基支链。在沉积物和原油 中以植烷、姥鲛烷、降姥鲛烷、异十六烷及法呢烷的含量最高。研 究和应用最多的是植烷和姥鲛烷。 来源有人认为是植物的叶绿素的侧链植醇或色素演变而来， 为生物标志化合物。因此，同源的石油所含异戊间二烯类烷烃类型 和含量都十分接近。因此，常用于油源对比标志（指纹化合物）， 近来也用于沉积环境研究。 博客石油--转载 3、环烷烃 3、环烷烃 由许多围成环的多个次甲基（-CH2-）组成。组成环的碳原子数可以是大于 3 的任何数，相应称为三员环、四员环、五员环等。石油中的环烷烃多为五员环 或六员环。 其含量与成熟度有关成熟度低→高，由多环→单、双环。一般，单、双环 占环烷烃的 50.5；三环占环烷烃的 20；四、五环占环烷烃的 25。 原油中大于四环的环烷烃一般具有很高的旋光性， 所以没成熟的原油旋光性 高。多环环烷烃与四环的甾族化合物和五环的三萜稀类化合物很相似，被作为有 机成因的主要证据之一。 博客石油--转载 4、芳香烃 4、芳香烃 芳香烃其特征是分子中含有苯环结构，属不饱和烃。根据其结构不同可分为 单环、多环、稠环三类芳香烃。 单环芳烃是指分子中含有一个苯环的芳香烃，包括苯及其同系物；多环芳烃 是指分子中含两个或多个独立苯环的芳香烃； 稠环芳香烃是指分子中含两个或多 个苯环，彼此之间共用两个相邻碳原子稠合而成的芳香烃。 在石油的低沸点馏分中，芳香烃含量较少，且多为单环芳香烃，如苯、甲苯 和二甲苯。 随沸点升高， 芳香烃含量亦增多， 除单环芳香烃外， 出现双环芳香烃， 如联苯。在重质馏分中还可能出现稠环芳香烃，如萘和菲，蒽的含量较少。 5、非烃化合物 5、非烃化合物 主要是含硫、氮、氧三种元素的有机化合物，主要集中在石油的高沸点馏分 中。 含硫化合物 最重要的非烃化合物， 存在于中、 重馏分中。 主要有硫醇 （-SH） 、 硫化物（-S-）（包括硫醚 R-S-Rˊ、环 硫醚）、二硫化物（-S-S-）以及噻吩衍生物。此外，还有元素硫、硫化氢。硫 来自有机物的蛋白质和围岩的含硫矿物石膏等 含氮化合物主要集中在胶质沥青质中。石油中含氧化合物可分为碱性和 中性两大类。碱性含氮化合物主要是吡咯、吲 哚、咔唑的同系物及酰胺等。原油中含有具有重要意义的中性含氮化合物，即卟 啉化合物，它是石油有机成因的重要生物标志物。 卟啉是以 4 个吡咯环为基本结构，由 4 个次甲基（-CH＝）桥键连接 的含氮化合物。在石油中卟啉常与金属Ｖ、Ｎi 络合形成有机络合物， 它比较稳定，易保存，具有极强的吸光性和荧光性。卟啉本身在高温 或氧化条件下易分解，说明石油是在温度不高、还原环境下形成，卟 啉还易被粘土吸附，可应用于油气运移研究。卟啉和矾卟啉的结构式 博客石油--转载 如右图 含氧化合物主要有酸性和中性两大类。酸性含氧化合物中有环烷酸、脂肪酸 及酚，总称石油酸；中性含氧化合物有醛、 酮等，其含量较少。 酸性含氧化合物中环烷酸最多，占酸性物质 90以上，易 与碱金属作用生成环烷酸盐，极易溶于水，因 此，油田水中环烷酸可作为一种含油气性直接曛尽 三、馏分、组分和化合物组成三者的关三、馏分、组分和化合物组成三者的关 四、石油的分类四、石油的分类 石油的分类方法常因目的而异，地球化学家和地质学家注 重原油组成及其与生油岩和演化作用的关系。代表性的分类方 案是 Tissot 和 Welte1978提出的，该分类采用三角图解，以 烷烃、环烷烃、芳烃＋N、S、O 化合物作为三角图解的三个端 元。 以饱和烃含量 50为界把三角图分为两大部分，在饱和烃 含量＞50的区域内，再根据石蜡烃含量 50、40处建立次一 级分类界线，将饱和烃＞50区域分为三种基本类型石蜡型、 环烷型和石蜡环烷型。在芳烃＋N、S、O 化合物大于 50的区 博客石油--转载 域内，以石蜡烃含量 10建立分类界线，将石蜡烃含量＞10 的区域作为芳香-中间型原油，而石蜡烃＜10为重质降解原 油。在重质降解原油中，以环烷烃含量 25处建立分类界线， 将环烷烃含量＞25的称芳香-环烷型，而＜25的称芳-香 沥青型。 五、海陆相原油的基本区别五、海陆相原油的基本区别 博客石油--转载 博客石油--转载 六、石油的物理性质六、石油的物理性质 颜色从白色、淡黄、黄褐、深褐、墨绿色至黑色。 比重是指一大气压下，20℃石油与 4℃纯水单位体积的重量比，用 d420 表示。一般介于 0.75～0.98 之间。通常把比重大于 0.90 的称为重质石油；小于 0.90 的称为轻质石油。美国通常用 API 度、西欧用波美度来表示石油的比重。 美国通常用 API 度、西欧用波美度来表示石油的比重，它们与国际通用不同 的比重之间的关系如下 API141.5/15.5C 时比重-131.5 波美度140/15.5C 时比重-130 API 度和波美度高的石油，实际上属于低比重的轻质石油。这两种单位与国 际通用单位的换算值如表。 博客石油--转载 石油的粘度代表石油流动时分子之间相对运动所引起的内摩擦力大小。有 动力粘度,又称绝对粘度，用 SI 表示，单位为帕 斯卡秒（Pa.s。 动力粘度/同温下密度称为运动粘度，其单位称二次方米每秒 m2/s，不同温度下的运动粘度用 Vt 表示。相对 粘度又称恩氏粘度， 是在恩氏粘度计中 200ml 原油与 20℃同体积蒸馏水流出时 间的比值。常用 Et 表示。 石油颜色深浅和比重、粘度的大小主要取决于石油的化学组成，胶质、沥青 质含量愈高，颜色愈深，比重愈大，粘度增加。 荧光性石油在紫外光照射下可产生延缓时间不足 10-7 秒的发光现象，称 为荧光性。石油中的多环芳烃和非烃具有荧光性。 荧光色随不饱和烃的浓度及分子量增加而加深。轻质石油显浅蓝色，胶质较多显 绿黄色，沥青质为褐色。 旋光性石油能将偏振光的振动面旋转一定角度的能力。石油的旋光性与含 有结构不对称的生物成因标志物有关，因此旋光 性常作为石油有机成因的证据。 溶解性石油难溶于水，但却易溶于多种有机溶剂，凝固和液化石油凝固 和液化的温度范围是随其组成而变化的，无固定 数值。凝固点原油失去流动能力的最高温度称为凝固点。含高分子的烃越多， 凝固点越高。 导电性石油是不良导体，在地下属高电阻。 第二节 天然气第二节 天然气 天然气广义上指岩石圈中存在的一切天然生成的气体。石油地质学中研究 的主要是沉积圈中以烃类为主的天然气。 一、天然气的一、天然气的产出类型产出类型 按天然气的成因可分为有机成因气和无机成因气； 按天然气存在的相态可以分为游离气、溶解气、吸附气和固态气水化合物； 依天然气分布特征可分为聚集型和分散型； 博客石油--转载 依天然气与石油产出的关系分为伴生气和非伴生气。 按照天然气的成分可分为烃类气体和非烃类气体。 （一）聚集型天然气 （一）聚集型天然气 1、气顶气与石油共存于油气藏中呈游离气顶状态产出的天然气。 以烃类为主，除大量的甲烷外，还有重烃气体和轻组分的液态烃， 少量氮气和二氧化碳凝析气当地下温度、压力超过临界条件后， 由液态烃逆蒸发而形成的气体。开采出来后，由于地表压力、温 度较低，按照逆凝结规律而逆凝结为轻质油即凝析油。 2、气藏气单独聚集的天然气。可分为干气气藏和湿气气藏。 干气气藏甲烷含量大于 95，重烃气体含量少，采到地表 也是气体。 湿气气藏含较多的甲烷，还有乙、丙、丁烷液态烃，还 溶解了戊、己烷等，重烃含量大于 5，采到地表除含较多气体 外，还凝结出许多液态气体。 3、凝析气当地下温度、压力超过临界条件后，由液态烃 博客石油--转载 逆蒸发而形成的气体。开采出来后，由于地表压力、温度较低， 按照逆凝结规律而逆凝结为轻质油即凝析油。 凝析气藏的形成 凝析气藏的形成 烃类纯物质的相态在温度一定时，随压力增加，体积缩小，到达 露点 A 后，压力不变而体积继续缩小，直到泡点 B 后，压力增大体积变化 甚微，露点 A 为开始液化的点，泡点 B 为完全液化的点，A-B 为气液两相 共存区段，其对应的压力为饱和蒸汽压，大小取决与温度，温度升高， A-B 线段逐渐缩小，直到临界点 K。 多组分烃类相态及凝析气藏的形成多组分烃类物系相态图与烃类 纯物质的相态图不同，其露点线和泡点线交绘于临界点 K，所围区域为气 液两相共存区，临界凝析压力点 K2 和临界凝析温度点 K1 之间为逆凝析区， 在该区内，低压条件下（B3）为气态，压力增大到（B2）后，压力增大 液相反而减小，到 B1 点则完全气化，这与正常蒸发概念完全相反，称为 逆蒸发，相反的过程称为逆凝结，凝析气（油）藏的形成正是逆蒸发 博客石油--转载 （逆凝结）相态转变的结果。 临界凝析温度点 K1多组分相态中，不管压力多大，凡高于此温度便 不能形成液体。 临界凝析压力点 K2多组分相态中，不管温度高低，凡高于此压力便 不能形成气体。 凝析气藏和湿气气藏的区别凝析气藏和湿气气藏的区别 凝析油中含大量的轻质烃类，重质烃类较少，呈淡黄色，刚开采是伴 生气较多，随着气藏不断开采，伴生气越来越少；湿气气藏含的气体多， 凝析气藏含的气体少。 （二）分散型天然气 （二）分散型天然气 1、油内溶解气溶解于石油中的天然气。 博客石油--转载 2、水内溶解气溶解于水中的天然气。 3、煤层气煤层中所含的吸附和游离状态的天然气。 4、固态气水合物是在冰点附近的特殊温度和压力条件下形成的固 态结晶化合物。主要分布在冻土、极地和深海沉积物分布区。 固态气水合物是在温度高于水本身的固化温度的时候，天然气和水结 合而形成的一种固态液体，而不是化合物。气体分子和水分子的数目是固 定的，一个甲烷分子需要 5.75 个水分子，一个乙烷分子需要 7.66 个水分子， 一个丙烷或丁烷分子需要 17 个水分子。 二、天然气的化学组成二、天然气的化学组成 天然气的元素组成，以碳、氢为主，碳占 65～80，氢占 12～20， 另有少氮、氧、硫及其它微量元素。天然气的化合物组成以甲烷为主， 其次为重烃气，并含有数量不等的 N2 、CO2、H2S 及其它惰性气体。 世界上绝大多数气藏的成分是以烃气为主的。烃含量高于 80的气藏约 博客石油--转载 占气藏总数的 85以上，90以上的储量会集中于烃含量在 90以上的气 藏中；氮气含量为主的气藏仅占气藏数的百分之几，含量在 90以上的 不到 1；以 CO2、或 H2S 为主的气藏占气藏总量的 1以下。 三、天然气的物理性质三、天然气的物理性质 比重在标准状态下，单位体积天然气与同体积空气的重量比，即天然气的 比重。一般为 0.65～0.75，高者可达 1.5，湿气的比重大于干气。 粘度天然气的粘度与其化学组成及其所处的环境有关。一般随分子量增加 而减小，随温度、压力增大而增大（因分子间的运动加快，碰撞增多）。 蒸气压力气体液化时所需施加的压力称蒸气压力。蒸汽压力随温度升高而 增大。在同一温度条件下碳氢化合物的分子量越小，则其蒸气压力越大。 溶解性 在相同的条件下， 天然气在石油中的溶解度远大于在水中的溶解度。 当天然气重烃增多，或者石油中的轻馏份较多时，都可增加天然气在石油中的溶 博客石油--转载 解度。 热值每立方天然气燃烧时所发出的热量称为热值。单位每千卡/米 3 或千 卡/千克。湿气热值较高，可达 210 千卡/米 3，而煤和石油的热值分别为 4103 千卡/千克及 104 千卡/千克。热值是评价燃料质量的重要指标。 第三节 油田水第三节 油田水 油田水从广义上理解，油田水是指油田区域（含油构造）内的地下水，包 括油层水和非油层水。狭义的油田水是指油田范围内直接与油层连通的地下水， 即油层水。 一、油田水的产状一、油田水的产状 根据水与油、气分布的相对位置，分为底水和边水。 底水是指含油（气）外边界范围以内直接与油（气） 相接触，并从底下托着油气的油层水。 边水是指含油（气）外边界以外从侧面流动的油层 水，实际是底水的外延。在油田范围内非油层水，根据 它们与油层的相对位置，分别称之为是上层水、夹层水 和下层水。油田水存在于储集层的孔隙裂缝中，按照 水在其中的存在状态，可分为吸附水、毛细管水和自由 水三种。 博客石油--转载 吸附水呈薄膜状被岩石表面颗粒所吸附，在一般温度和压力下不能自由运 动。 毛细管水存在于毛细管孔隙裂缝中，当作用于水的外力超过毛细管时才 能运动。 自由水是存在于超毛细管孔隙、洞和缝隙中，在重力作用下能自由运动。 二、油田水的来源和形成二、油田水的来源和形成 油田水来源于水盆地的沉积水、大气的渗入水、粘土矿物的初生水和地球深 处的深成水。 油田水的形成与多种天然过程有关。最初，雨水与风化的岩石、土壤和有机 物质反应， 多余的水不断渗入岩石或土壤而引起岩石和土壤侵蚀， 形成槽沟以后， 水通过它们更易流动，重力使水从高势区向低势区流动，随着水的流动，水中溶 解固体的浓度逐渐增加， 某些水汇集后流向湖泊和大海， 由于矿物溶解度的不同， 改变了原来水的离子组合，水和油气的相互作用，也使得油田水具有一般地下水 中不常见的组分。 三、油田水的化学组成三、油田水的化学组成 博客石油--转载 油田水的化学组成，包括无机组成、有机组成和溶解气。 无机组成以 HCO3-、SO42-、Cl-和 Ca2、Na、Mg26 种阴、阳离子为代 表以及碘、溴、硼、钡、锶、铵等微量元素，其组合特征及异常值能反应油田水 的地质特征。 有机组成油田水中含有气态烃、液态烃、苯、酚及环烷酸皂等有机组分， 其含量及比值可作为找油的水化学标志。 溶解气常见的有 O2、N2、CO2、H2S、CH4、He 等。 四、油田水的矿化度四、油田水的矿化度 油田水的矿化度即水中各种离子、分子和化合物的总含量，以水加热至 105℃蒸发后所剩残渣重量或离子总量来表示，单位 ml/l、g/l 或 ppm。 分布和特征 油田水一般具有较高的矿化度，这是由于油田水埋藏地下深处，长期处于停 滞状态，缺乏循环所致。 海相沉积油田水矿化度比陆相高，多数海相油田水总含盐量在 5104～ 6104ppm 以上，最高可达 642798ppm。陆相油田水的矿化度一般为 5103～ 3104ppm，最高可达 148900ppm。 碳酸盐岩储层油田水矿化度比碎屑岩储层高。 保存条件好的储层水矿化度比开启程度高的储层高。 埋藏深的比埋藏浅的地层水矿化度高。 五、油田水的类型五、油田水的类型 苏林（Sulin）分类 博客石油--转载 分类原则是 HCO3-、SO42-、Cl-和 Ca2、Na、 Mg26 种 阴、阳离子的相对含量，以 Na/Cl、 Na-Cl/SO4 和Cl-Na/Mg 这三个成因系数，把天然水划分为四种基本类型。 苏林认为，裸露的地质构造中的地下水可能属于硫酸钠型， 而与地表大气降水隔绝的封闭水则多属于氯化钙型，两者之间 的过渡带有氯化镁型。在油田剖面上部地段以重碳酸钠型为主， 随着埋深增加，过渡为氯化镁型，最后成为氯化钙型。苏林认 为，油田水的水化学类型以氯化钙型为主，重碳酸钠型次之， 硫酸钠型和氯化镁型较为罕见。 第四节 稳定碳同位素第四节 稳定碳同位素 同位素指元素周期表中原子序数相同，原子量不同的元素。 稳定同位素指原子核的结构不会自发的发生改变的同位素。 稳定同位素有两个最显著的属性1.稳定性即经过复杂的化学反应之后， 原子核结构不发生变化。2.分馏作用指同位素在两种同位素比值不同的物质之 间进行分配。 一、稳定同位素分馏机理一、稳定同位素分馏机理 分馏作用是稳定同位素的属性之一，碳稳定同位素的分馏机理有 1.同位素的交换反应是化学物质间，不同相或单个分子发生的同位素重新 分配。 12CO 2 13CH 4 13CO 2 12CH 4 13CO 2H 12CO 3 -12CO 2H 13CO 3 - 博客石油--转载 2.光合作用的动力效应植物在光合作用过程中，富集 12C，而使13C 进一步 减小。 3.热力和化学反应的动力效应 -C-C-键的稳定性顺序- 13C-13C-13C-12C-12C-12C-。 在低温条件下，形成的烃类，富集 12C；在高温条件下形成的烃类，富集13C。 4.同位素的物理化学效应 蒸发气相富集轻同位素 12C，夜相富集13C； 扩散先扩散12C，残余13C。 二、稳定同位素在自然界的分布、比值符号和标准二、稳定同位素在自然界的分布、比值符号和标准 同位素比值的测量和对比单位一般是用千分数（‰）表示。 式中Rs 为样品的同位素比值； Rr为标准的稳定同位 素的比值。各国用各自的标准计算 Rr ，再换算成 PDB 标准。 标准之间的换算公式 式中δ 13CB为求取对B标准的δ值； 博客石油--转载 δ 13CA为测得对A标准的δ值； RAr、RBr为A、B标准的 13C/12C比值。 三、油气中碳同位素的组成特征三、油气中碳同位素的组成特征 1、原油1、原油 δ 13C一般为-22‰～-33‰，平均值为-25‰～-26‰。 ①海相原油δ 13C值较高，为-27‰～-22‰； 陆相原油 δ13C 值偏低，为-29‰～-33‰。 ②随组分分子量的增大,急剧增大 烷烃芳烃胶质沥青质，烷烃环烷烃，正构烷 烃异构烷烃，芳烃随环数增加δ 13C值增大，可溶沥青干酪根。 2、天然气2、天然气 δ 13C随天然气成熟度的增大而增大， 生物成因气 ≤-60‰～-95‰ 低 热解成因气 -50‰～-20‰ 高 以上两种气的混合气 -50‰～-60‰ 天然气成份中δ 13C 1δ 13C 2δ 13C 3δ 13C 4，分子量增加， 增大。 博客石油--转载 四、油气中碳同位素和氢同位素之间的关系 四、油气中碳同位素和氢同位素之间的关系 博客石油--转载 石油的δD与δ 13C值没有明显的相关关系。 天然气的δD与δ 13C存在不很明显的关系 博客石油--转载 博客石油--转载