GBT216-2003煤中磷的测定方法.pdf

G B / T 2 1 6 -2 0 0 3 月 A舀 本标准对应于I S O 6 2 2 1 9 8 1 固体矿物燃料磷含量的测定还原磷钥酸盐光度法}英文版 本标准与I S O 6 2 2 的一致性程度为非等效， 主要差异如下 样品分解方法中， 删除了湿氧化法， 只采用干氧化法。 增加了直接称取煤样质量， 再灰化处理的方法。 本标准代替G B / T 2 1 6 -1 9 9 6 煤中磷的测定方法 。 本标准与G B / T 2 1 6 -1 9 9 6 相比主要变化为 取消了附录A ‘ 盐酸一 高氯酸分解灰样法，“ 1 9 9 6 年版的附录A, 本标准由中国煤炭工业协会提出。 本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。 本标准起草单位 煤炭科学研究总院煤炭分析实验室， 云南煤田地勘公司1 4 3 队。 本标准主要起草人 张克丙、 马尊美。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 GB 2 1 6 -6 3 , G B 2 1 6 -8 2 , G B / T 2 1 6 -1 9 9 6 0 G B / T 2 1 6 -2 0 0 3 煤中 磷的 测 定方法 1 范围 本标准规定了煤中磷测定的方法提要、 试剂、 仪器设备、 测定步骤、 结果表达及精密度。 本标准适用于褐煤、 烟煤、 无烟煤和焦炭。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件， 其随后所有 的修改单 不包括勘误的内容 或修订版均不适用于本标准， 然而， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件， 其最新版本适用于本标准。 G B / T 2 1 2 煤的工业分析方法 G B / T 2 1 2 -2 0 0 1 , e g v I S O 1 1 7 1 1 9 9 7 3 方法提要 煤样灰化后用氢氟酸一 硫酸分解， 脱除二氧化硅， 然后加人钥酸按和抗坏血酸， 生成磷钥蓝后， 用分 光光度计测定吸光度 4 试剂 4 . 1 氢氟酸 G B / T 6 2 0 4 0 质量分数 。 4 . 2 硫酸溶液 c 1 / 2 H , S O , 1 0 m o l / I ， 量取浓硫酸 G B / T 6 2 5 2 7 8 mL缓慢加人适量水中， 边加边 搅拌， 然后用水稀释至1 0 0 0 m L e 4 . 3 硫酸溶液 ‘ I / 2 H , S O , 7 . 2 m o l / I ， 量取浓硫酸2 0 0 ml ， 缓慢加人适量水中， 边加边搅拌， 然后 用水 稀释至1 0 0 0 m L o 4 . 4 钥酸馁一 硫酸溶液 将 1 7 . 2 g钥酸钱 G B / T 6 5 7 溶解在适量硫酸溶液 4 . 3 中， 并用硫酸溶液 4 . 3 稀释至 1 0 0 0 m l 4 . 5 抗坏血酸溶液 称取抗坏血酸5 g , 溶于1 0 0 m 丁水中， 现用现配。 4 . 6 酒石酸锑钾溶液 称取酒石酸锑钾0 . 3 4 g 溶于2 5 0 m l 水中 4 . 7 混合溶液 往 3 5 m L铝酸钱一 硫酸溶液 4 . 4 中加 1 0 ml抗坏血酸溶液 4 . 5 及 5 m l酒石酸锑钾 溶液 4 . 6 , 混匀， 使用时配制。 4 . 8 磷标准贮备溶液 0 . 1 m g / m l , 准确称取在1 1 0 ℃下干燥 1 h 的优级纯磷酸二氢钾 G B / T工 2 7 4 0 . 4 3 9 2 g 溶于水中， 并用水稀释至 1 0 0 0 mL 4 . 9 磷标准工作溶液 0 . 0 1 m g / m L 取 1 0 . 0 m l - 磷标准储备溶液 4 . 8 用水稀释至 1 0 0 ml ， 使用时 配制。 5 仪器设备 5 . 1 分析天平 感量。 . 1 m g , 5 . 2 马弗炉 带有调温装置和烟囱， 能保持温度 8 1 5 士1 0 0 C 5 . 3 分光光度计或光电比色计。 5 . 4 铂或聚四氟乙烯柑祸 容量为2 5 m L -3 0 m L 5 . 5 容量瓶 5 0 m I, , 1 0 0 mL和 1 0 0 0 ML . 5 . 6 电热板 温度可调 G B / T 2 1 6 -2 0 0 3 6 测定方法 6 . 1 A法 称取灰样法 6 . 1 . 1 试样处理 6 . 1 . 1 . 1 煤样灰化 按G 1 3 / 丁2 1 2中规定的慢速法灰化煤样， 然后研细到全部通过。 . 1 m m筛。 6 . 1 . 1 . 2 灰的酸解 准确称取灰样。 . 0 5 g - 0 . 1 g 称准至。 . 0 0 0 2 g 于聚四氟乙烯 或铂 柑祸中， 加 硫酸 4 . 2 2 m L , 氢氟酸 4 . 1 5 m 工 一 ， 放在电热板上缓慢加热蒸发 温度约 1 0 0 C 直到氢氟酸白烟冒尽 冷却， 再加硫酸 4 . 2 0 . 5 m l ， 升高温度继续加热蒸发， 直至冒硫酸白烟 但不要干涸 。 冷却， 加数滴冷 水并摇动， 然后再加2 0 ml ， 热水， 继续加热至近沸。用水将柑祸内容物洗人 1 0 0 m L容量瓶中并将增祸 洗净， 冷至室温， 用水稀释至刻度， 混匀， 澄清后备用。 6 . 1 . 2 样品空白溶液的制备 分解一批样品应同时制备一个样品空白溶液， 制备方法同6 . 1 . 1 . 2 ， 但不加灰样。 6 . 1 . 3 测定步骤 6 . 1 . 3 . 1 工作曲线的绘制 分别吸取磷标准工作溶液 4 . 9 0 m L , 1 . 0 m L , 2 . 0 mL , 3 . 0 m L于 5 0 m L 容量瓶中， 加人混合溶液 4 . 7 5 m L ， 用水稀释至刻度， 混匀， 于室温 高于 1 0 0C 下放置 1h ， 然后移人 1 0 m m-3 0 m m的比色皿内。在分光光度计 或比色计 上， 用波长 6 5 0 n m 或相当于 6 5 0 n m的滤光 片 ， 以标准空白溶液作参比， 测其吸光度。以磷含量为横坐标， 吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 6 . 1 . 3 . 2 测定 吸取酸解后的澄清溶液 6 . 1 . 1 . 2 1 0 m L ， 和空白溶液 6 . l . 2 1 0 m L ， 分别加人至 5 0 m l , 容量瓶中。以下按6 . 1 . 3 . 1 规定进行， 但以 样品空白 溶液为参比， 测定吸光度。 1 视试样总溶液中 磷含量而定， 若分取的1 0 m l 试液中磷的质量超过。 . 0 3 0 m g ， 应少取溶液或减少称样量， 计算时 作相应的校正。 6 . 1 . 4 结果计算 空气干燥煤样中磷的质量分数P e e 按式 1 计算 P_ 而 M , ““ Xl o m x v‘ 一 . . . . ⋯ ⋯ 。 . . . . .. . . . . . . . . . . . 1 式中 、 从工作曲线上查得所分取试液的磷含量， 单位为毫克 m g ; V一一 从试液总溶液中所分取的试液体积， 单位为毫升 m 工 一 ; m灰样质量， 单位为克 9 ; A . , 一一空气干燥煤样灰分， 单位为百分数 。 6 . 2 B法 称取煤样法 6 . 2 . 1 试样处理 6 . 2 . 1 . 1 煤样灰化 准确称取粒度小于。2 m m的空气干燥煤样 1 g - 0 . 5 g 使其灰量。 . 0 5 g - 0 . 1 g 左右 于灰皿中， 称准至。 . 0 0 0 2 g .轻轻摇动使其铺平， 然后置于马弗炉中， 半启炉门从室温缓缓升温 到 8 1 5 士1 0 0C， 并在该温度下灼烧至少1 h ， 直至无含碳物。 6 . 2 . 1 . 2 灰的酸解 将灰样 6 . 2 . 1 . 1 全部移人聚四氟乙烯或铂钳祸中， 按6 . 1 . 1 . 2 规定进行酸解。 6 , 2 . 2 空白溶液的制备 同6 . 1 . 2 0 6 . 2 . 3 测定步骤 同 6 . 1 . 3 6 . 2 . 4 结果计算 空气干燥煤样中磷的质量分数 尸 a d 按式 2 计算 P。 l o m ,I. v ⋯ 。 。 ， . . . . . . . “‘ ⋯， 。 ， ⋯ ⋯ 2 G B / T 2 1 6 -2 0 0 3 式中 m , 从工作曲线上查得所分取试液的磷含量， 单位为毫克 m g ; V从试液总溶液中所分取的试液体积， 单位为毫升 M I , ; m空气干燥煤样质量， 单位为克 g . 7 精密度 磷测定的精密度如表 1 规定 表 1 磷测定的精密度 磷的质量分数/ 重复性限 P , , / 再现性临界差 P A / 0 . 0 2 妻0 . 0 2 0 . 0 0 2 绝对 1 0 相对 0 . 0 0 4 绝对 2 0 相对 8 试验报告 试验报告应包含下列信息 a 试样编号; b 依据标准; c 使用方法; d 结果计算; e 与标准的偏离; f 试验中观察到的异常现象; 9 试验日期。