被石灰抑制的黄铁矿的活化浮选机理.pdf

第 4 1 卷第 3 期 2 0 1 0 年 6月 中南大学学报 自然科学版 J o u r n a l o f C e n t r a l S o u t h Un i v e r s i t y S c i e n c e a n d T e c h n o l o g y V b l _4 l NO ． 3 J u n ． 2 O 1 O 被石灰抑制的黄铁矿的活化浮选机理 孙伟 ，张英 ，覃武林 ，胡岳华 1 ．中南大学 资源加工与生物工程学院，湖南 长沙，4 1 0 0 8 3 ； 2 ．湖南辰州矿业股份有限公司，湖南 怀化，4 1 9 6 0 7 摘要 采用活化浮选 、热力 学计算 、交流阻抗等技 术考 察硫酸和草酸对被石灰抑制后的黄铁矿的活化 效果和活 化机理。单矿物浮选试验证实硫酸 与草酸均 能活化黄铁矿 ，草酸 的活化效果优于硫酸 的活化效果。热力学计算 以 及交流阻抗表明硫酸与草酸对黄铁矿的活化机理有2方面一是提高其表面 自身氧化电位，阻碍亲水物质进一步 产生 ；二是去除吸附在黄铁矿表面的亲水物质 ，使之露 出新鲜表面，表现 为黄铁矿表面 电阻 随着硫酸和草酸浓 度增加而 降低 ，表面法拉第反应电阻 部 随着硫酸和草酸浓度 增加而增大 。 关键 词黄铁矿 ；碱 ；钙；活化浮选 中图分类号T D9 1 3 文献标志码 A 文章编号 1 6 7 2 7 2 0 7 2 0 1 0 0 3 0 8 1 3 0 6 Ac t i v a t e d flo t a t i o n o f p y r i t e o n c e d e p r e s s e d b y l i m e S UN We i ， Z HANG Yi n g ， QI N Wu l i n ， HU Y u e ． h u a 1 ． S c h o o l o f Re s o u r c e s P r o c e s s i n g a n d Bi o e n g i n e e ri n g ， Ce n t r a l S o u t h Un i v e r s i t y , Ch a n g s h a 41 0 0 8 3 ， Ch i n a ； 2 ． H u n a n C h e n z h o u Mi n i n g C o ． L t d ． ， Hu a i h u a 4 1 9 6 0 7 ， C h i n a Ab s t r a c t Ac t i v a t e d fl o t a t i o n ， t h e r mo d y n a mi c c a l c u l a t i o n a n d a l t e rn a t i n g c u r r e n t i mp e d a n c e we r e a d o p t e d t o e x p l o r e the a c t i v a t i v e fl o t a ti o n e ffe c t s a n d me c h a n i s ms o f s u l p h u r i c a c i d a n d o x a l i c a c i d f o r p y ri t e d e p r e s s e d b y l i me ． T h e r e s u l t s o f e x p e rime n t s s h o w t h a t b o t h s u l p h u r i c a c i d a n d o x a l i c a c i d c a n a c t i v a t e p y ri t e a n d t h e a c t i v a t e d e f f e c t o f o x a l i c a c i d i s b e a e r t h a n t h a t o f s u t p h u r i c a c i d ．T h e s t u d i e s u s i n g t h e rm o d y n a m i c c a l c u l a t i o n a n d a l t e rn a t i n g c u r r e n t i mp e d a n c e i n d i c a t e t h a t t h e a c t i v a t i v e me c h a n i s ms o f s u l p h u r i c a c i d a n d o x a l i c a c i d h a v e t wo f a c t s ． On e i s t o e l e v a t e the o wn s u r f a c e p o t e n t i a l wh i c h r e s u l t s i n p r e v e n t i n g t o p r o d u c e h y d r o p h i l e fi a t t h e th e o t h e r i s t o wi p e o ff h y d r o p i l e f r o m t h e s u r f a c e o f py r i t e i n o r d e r t o r e ve a l t he f r es h s ur f a c e o f p yrit e ．S ur f a c e r e s i s t a nc e Rs of p yr i t e s ur f a c e de c r e a s e s wi th t h e i nc r e a s e o f t h e d o s a g e o f s u l p h u r i c a c i d a n d o x a l i c a c i d ． F a r a d a y r e s i s t a n c e Rp i n c r e a s e s wi t h the i n c r e a s e o f the d o s a g e o f s u l p h u r i c a c i d a n d o x a l i c a c i d ． T h e r e s u l t s a r e c o n s i s t e n t wi t h tho s e o f fl o t a t i o n e x p e rime n t s ． Ke y wor ds py rit e； a l k al i ； c a l c i u m ； a c t i va t e d flot a t i on 黄铁矿作为最普遍的金属硫化矿床，常与铅、锌 和铜等金属共生。常规浮选一般是先抑制黄铁矿 ，回 收有价主元素金属，再活化浮硫。高碱电位调控技术 是分选多金属硫化矿 的有效方法 ，该技术使用 石灰作 为黄铁矿的抑制剂 卜 们 ， 抑制后 的黄铁矿浮游性差。国 内外许多学者对黄铁矿的抑制和活化浮选进行了大量 研究，如L I 通过计算黄铁矿[ 1 0 0 】 面的电子结构 和表面能级分布密度，得出石灰体系下，黄铁矿表面 易于吸附 O H - * D C a O H 而 阻碍黄药 的附着 ；Wo o d s [ 】 基于硫化矿浮选抑制 的电化学机理 ，阐述黄铁矿在 高 收稿日期2 0 0 9 - 0 3 2 8 修回日期2 0 0 9 0 6 0 9 基金项目国家 “ 十一五”科技攻关 日 2 0 0 6 B A 0 2 A0 6 通信作者 1 9 6 2 一 ，男， 湖南长沙人，博士，教授，从事浮选化学和浮选溶液化学研究；电话 0 7 3 1 8 8 8 3 6 0 1 9 ，E - ma i l h y h ma i l ．C S U ． e d u ．c a 8 1 4 中南大学学报 自然科学版 第4 l 卷 浮选前用 碱环境 中其表 面氧 化 电位 降低 ，促进表 面氧化 生成 F e O H 3 和 s o 4 一 等亲水物质 ； 覃文庆等【 ， 9 ] 用循环伏安 法研究 了黄药在黄铁矿表 面的电化学行为 以及石灰体 系对其的影响，指出石灰体系下，黄药难以在其表面 吸附并氧化成双黄 药；陈建华等[ 】 0 ] 从硫 化矿 电化学调 控能带模型分析了高碱条件会改变弯曲黄铁矿的边缘 能级 ，使之更易于氧化 。据 X P S能谱分析，在高碱高 钙条件下 ， 黄铁矿表面存在 C a S O 4 ， C a O H 2 和 F e O H 等亲水物质[ 5 ’ “ 】 。浮选被石灰抑制 的黄铁矿须添加活 化剂，以去除吸附在其表面的亲水膜，使之露出新鲜 表面 ，以利于黄药 吸附。现有的选硫 活化剂主要有 3 大类 无机酸类 ，包括硫酸 、盐酸、磷酸和硝酸等； 有机酸类，包括草酸、乙酸和羧酸等；无机盐类，包 括硫酸铜、硫酸亚铁 、碳酸盐和铵盐等【 娩 钔 。本文作 者就草酸和硫酸对高碱高钙体系中黄铁矿的活化浮选 机理进行研 究。 1 试验方法 1 ． 1 矿样 黄铁矿 单矿物取 自安徽铜陵冬瓜 山铜矿 ，经手选 除杂后 ，矿样纯度 为 9 5 ． 4 3 ％。矿样的 X R D 谱如图 1 所示 。 2 0 ／ 。 图 1 矿样的XR D谱 Fi g ． 1 X r a y d i ffr a c t i o n p a ae m o f s a mp l e 1 ． 2 试剂 研究所用试剂 为丁基黄原酸钾、氧化钙 、硫酸、 草酸及硝酸钾等药剂，均为分析纯 。 1 ． 3 单矿物浮选 除 杂提纯 后 的黄 铁矿 经瓷 筒磨碎 后 ，筛分选 取 4 4 ～ 7 4 m粒级作为浮选给料。 浮选在 2 5 m L的有机玻 璃小槽 中进行 ，每次试验称取黄铁矿 2 ． 1 g ， 超声波清洗矿物表面。浮选 时间为 3 mi n 。 1 ． 4电化学测试 1 ． 4 ． 1 矿物 电极 选取大块结晶 良好 的黄铁矿颗 粒，切片 ，逐级打 磨成直径为 1 0 1T l r n 、厚度 为 3 i n n l 的圆片 ，经丙酮除 油后 ，用银粉导电胶与直径为 1 ． 5 I T I IT I 的铜线连接后 ， 用树脂封装于 1 5 ml n的塑料管中， 铜线封装于玻璃管 中，露 出 2 0 n q n a 铜线 以便接线 ，玻璃管两端灌以树脂 以保密封 。 1 4 ． 2 矿 浆电位 测试 用矿物 电极一 饱和甘 汞 电极对测定 ，参照浮选需 要的药剂浓度配制好相应的溶液 2 0 0 m L ， 置于带搅拌 装 置 的 电解 槽 内测 量 ，测 量 仪器 为美 国普 林斯 顿 E G G P AR C公司的 Mo d e l 2 8 3电化学测量系统，将 测得 的矿浆 电位转换成标准氢 电极电位 S H E 。 1 ．4 ． 3交流 阻抗测试 采用三 电极系统 ，矿物 电极为工作 电极，铂电极 为辅助 电极，铂电极面积为 1 2 m m1 0 I ／ I IT I ，以饱和 甘汞 电极作为参 比电极 。使用二次蒸馏水 ，硝酸钾作 为支持 电解质，浓度为 0 ． 1 mo l ／ L。电解槽为 H型 ， 槽 容积为 3 0 0 mL ，阴极与阳极用多孔材料分隔。测量仪 器为美国普林斯顿 E G G P A RC公司的 Mo d e l 2 8 3电 化学测量系统，测量软件为 p o we r s u i t 电化学工作站 ， 在 开路 电位下进行 ， 测试频率范 围为 1 0 0 -4 ． 0 1 H z ， 正 弦 波振 幅为 5 mV。测量 结果用 交流 阻抗分析 软件 Z v i e w拟合分析。 2 试验结果及讨论 2 ． 1 黄铁矿表面电化学及热力学讨论 根据硫化矿浮选抑制 的电化学机理 】 ，黄药在 黄铁矿表面氧化生成双黄药并吸附导致其疏水上浮， 故 可以通过控制双黄药的生成条件来控制黄铁矿的浮选。 在碱性条件下，黄铁矿 的氧化 反应如下 F e S 2 I 1 H 2 0 F e O H 3 2 s oi 一 1 9 W 1 5 e 1 0 ． 4 0 2 V 2 假定c S O 一 1 0 一 m o l ／ L ， 并考虑s o l 一 生成时 势 垒 的存在 ，则有 0 ． 7 6 8 卜0 ． 0 7 4 7 3 p H 3 可见 随着 p H提高， 降低 ，有利于黄铁矿 的 氧化 。图 2和图 3 表 明在石灰浓度为 7 ． 1 3 m mo l ／ L ， 第3 期 孙伟 ， 等 被石 灰 抑制的 黄 铁矿的 活 化浮 选 机理 未添加活化剂时 ，黄铁矿 受到抑制 。这是 由于在高碱 体系下 ，黄铁矿表面发生式 1 的反应 ，生成亲水性的 Z e O H 3 和 s o, 一 ，在有游离氧化钙存在条件下 ，黄铁 矿表面存在 C a S O 4 和 C a OH 2 等亲水物质 。 c H 2 S O4 ／ mmo l L c C a O 7 ． 1 3 mmo l ／ L ； c C 4 H 8 KO S 2 0 ． 1 mmo l ／ L 卜 与 c H 2 5 0 4 的关系； 2 p H与 c H 2 S O 4 的关系 图2 高碱 高钙体系下硫酸浓度对黄铁矿浮选的影响 F i g ． 2 Effe c t s o f v a r i o u s s u l p h u r i c a c i d c o n c e n t r a t i o n o n a c t i v a t i o n fl o t a t i o n i n h i g h a l k a l i a n d h i g h c a l c i u m s y s t e m c H 2 C 2 0 4 ／ mmo l L c C a O 7 ． 1 3 mmo l ／ L ； c C 4 H 8 KO S 2 0 ． 1 mmo l ／ L 1 与c H2 C 2 04 的关系； 2 H与 c H 2 C 2 0 4 的关系 图3 高碱 高钙体系下草酸浓度对黄铁矿浮选的影响 F i g ． 3 Eff e c t s o f v a r i o u s o x a l i c a c i d c o n c e n t r a t i o n o n a c t i v a t i o n fl o t a t i o n i n h i g h a l k a l i a n d h i g h c a l c i u m s y s t e m 假 定 c F e l 0 mo l ／ L ，则有 0 ． 3 4 2 0 ． 1 7 7 0 ． 1 6 5 V 7 计算表 明当矿浆 电位约为 0 ． 1 6 5 V 时 ，黄铁矿 表面开始氧化生成单质硫；随着电位的不断上升，表 面的单质硫 生成量增加 ； 但 当电位上升到一定程度 时， 黄铁矿表 面会进一步被氧化 ，发生如下反应 F e S 2 8 H 2 0 F e 十 2 s 0 一 1 6 H 1 4 e 8 0 ． 3 5 5 V 9 假定 c s o4 一 1 0 mo l ／ L ， 考虑生成 s o 一 所 需的 过 电位 ，则有 0 ． 7 2 3 0 ． 0 6 7 4 p H 1 0 2 ． 2 活化剂对被抑制黄铁矿的活化效果 随着活化剂硫酸和草酸浓 度增加 ， 体 系 p H 降低 ， 黄铁矿可浮性 s 1 提高，如 图 2和 图 3所示。高碱高钙 体 系下硫酸浓度对黄铁矿表面 电位的影响见图 4 ，黄 铁矿在不同硫酸浓度下的 N y q u i s t 谱见图5 。 图4和图 5说明随着活化剂的添加，矿浆电位逐步升高。根 据测量 的 p H，在碱 性环境 下将其代 入式 3 ，在酸性 环境下将其代入式 1 0 ，计算得各电位 ，与实测电 位 对 比，获得6 E E 。结合图 2和 4可看 出 硫酸作为活化剂时，要使A E h O ，黄铁矿可浮性才能 恢复 ；结合 图 3和 5可见使用草 酸时，在 0时 也 有较 高的上 浮率 。这是 由于 草酸不 仅 能降低矿 浆 p H，提高黄铁矿 自身氧化 电位 ，同时 ，铁和钙 的络合 剂起到强化清洗 去除矿物表面亲水物质 的作用 。 g q ’ 在酸性环境下，黄铁矿的氧化反应如下． F e S 2 一 F e 2 S 。 2 e 4 1 一 与 c H 2 S O 4 的关系； 2 一 与 c H 2 s O 4 的关系； 0 ． 3 4 2 V f 5 1 3 一△ E与 c H2 s 0 4 的关 系 图 4 高碱 高钙体 系下硫 酸浓度对黄铁矿表 面电位的影响 根据能斯特公式计 算 F i g ．4 E骶 c t s。 f v o u s s u 1 D h u r i c a c i d c o n c e n t r a t i 。 n。 n r e s t 一 0 ． 0 2 9 5 l g [ c F e ] 6 p o t e n t i a 1 s o f p y r i t e i n h i g h a l k a l i a n d h i g h c a l c i u m s y s t e m 8 l 6 中南大学学报 自然科学版 第 4 l 卷 c H2 C 2 O 4 ／ m mo l L c C a O 7 ． 1 3 mmo l ／ L l 一 与 c H 2 C 2 0 4 的关系； 2 一 与 c H 2 C 2 O 4 的关系； 3 一△ E与c H2 C 2 0 4 】 的关系 图 5 高碱高钙体系下草酸浓度对黄铁矿表面电位的影响 Fi g． 5 Effe c t s of va r i o us o x al i c a c i d c o nc e n t r a t i on o n r e s t p o t e n t i a l s o f p y r i t e i n h i g h a l k a l i a n d h i g h c a l c i u m s y s t e m 2 - 3 活化剂对黄铁矿表面阻抗的影响 图6所示为高碱高钙体系下黄铁矿在不同硫酸浓 度下的 N y q u i s t 谱，图 7所示为高碱高钙体系下黄铁 矿在不同草酸浓度下的Ny q u i s t 谱。图 6和图 7显示 黄铁矿在不 同环境 中表现 出单一 的容抗弧，为此 ，设 计了图8所示的模拟电路[ 1 。其中 。 为没添加其 吕 0 ● Cj Z r ／ k f c m一 c C a O 7 ． 1 3 mmo l ／ L c H 2 S O 4 ／ m mo l L 1 _ 0 ；2 2 ；3 _4 ；4 6 ； 5 8 6 一空白溶液 图6 高碱高钙体系下黄铁矿在不同硫酸浓度下的 Ny q u i s t 谱 F i g ． 6 Ny q u i s t p l o t o f p y r i t e a t a n o p e n - c i r c u i t p o t e n t i a l i n v a rio u s s u l p h u r i c a c i d c o n c e n t r a t i o n i n h iig h a lka l i a n d h i【g h c a l c i um s y s t e m g Ci Z ／ k Q c m一 1 c C a O 7 ． 1 3 mmo l ／ L c H 2 C 2 0 4 ／ mmo l L - 1 0 ；2 2 ；3 _ 4 ；4 _ 6 ； 5 8 ；6 一空白溶液 图 7 高碱高钙体系下黄铁矿在不同草酸浓度下的 Ny q u i s t 谱 F i g ． 7 Ny q u i s t p l o t o f p y r i t e at a l l o p e n - c i r c u i t p o t e n t i a l wi t h v a rio u s o x a l i c a c i d c o n c e n t r a t i o n i n h i g h a l k a l i a n d h i【g h c a l c i um s ys t e m 图 8 黄铁矿表面电 极反应模拟等效电路图 Fi g ． 8 E q u i v a l e n t c i r c u i t s o f p y r i t e ／ s o l u t i o n i n t e r f a c e 他药剂时测量工作电极与辅助电极之间的电阻 影响 R 。 的因素包括 电极材料、 表面粗糙度、电解质 的浓度、 温度以及分隔两电极的多孔材料的性质等，这些因素 基本保持不变 ， 在高频 1 0 0 0 H z 测 出R 0 为 5 8 ． 7D ． ／ e m2 ， 在模拟时固定 R 0 ； 为表面吸附膜形成引起的电阻， 表现为表面电阻增a n 影响 咫 的因素包括吸附膜的导 电性能、厚度和致密度 等 ； 风 为法拉第反应 电阻，表 征表面还原氧化反应 的难易程度 影 响 的因素包括 反应类型、电极表面过电位、实际表面积和吸附膜的 性质等 ； 为由半无限扩散引起的抗阻，可以用 1 个恒相角元件模拟 ，相角固定为 4 5 。 。c s 为双电层 电容 。 电路模拟结果如表 1 和表 2 所示。用草酸和硫酸 活化被石灰抑制的黄铁矿，表现出的规律基本一致， 黄铁矿 电极在石灰介质 中，愿 增加 了 2 3 2 ． 6 Q，这是 由于生成的羟基络合物与硫酸盐吸附在黄铁矿表面， c H 2 S O 4 ／ m m o 1 ． L 一 R d n ． c m - R s ／ f 2 “ c m - p ／ Q c l r l - R w ／ c m - 2 c 亏 ， c m 一 c H 2 C 2 O 4 ／ m mo l L 一 R d t a c m - 2 R s ／ c m 一 。 R 4 t a c m R √ Q 。 c m 一 c s ／ ‘ c m 一 在一定程度上削减 了电极 的导电能力和反应面积。在 碱性环境中，随着草酸和硫酸的添加， 。 逐步减小， 说 明吸附在黄铁矿表面 的亲水膜逐步脱落 ，表面逐步 恢复 。对比草酸和硫酸对 愿 的影响，在一定的浓度范 围内，可以看出在草酸和硫酸浓度相同时，草酸降 低 的效果优于硫酸的效果。这是 因为草酸是 F e 和 C a 的络合剂 ，能与吸 附在表面亲水铁膜 、钙膜形成 稳 固的螯合物返回溶液中，使黄铁矿表面进一步得到恢 复。 当酸浓度添加到一定程度时， 矿浆环境转为酸性， 矿物表面发生式 4 的反应，生成硫单质。硫单质是疏 水的，趋于吸附在电极表面。由于单质硫是电子不 良 导体， 在一定程度上减弱 电极的导 电能力和反应面积 ， 使 。 增大 。 在碱性环境中，随着草酸和硫酸的添加， 。 逐步 增大。草酸和硫酸的添加一方面使吸附膜脱落，使 。 降低，但另一方面也使黄铁矿的氧化电位提高。从图 4 和图5 可以看出 过电位 随着酸浓度增加而下降， 这使反应 1 速率变缓， 表现为尺 。 增大， 综合这 2个方 面的因素， 后者占主导地位，使得 见 随着酸浓度的增 加而增大。 添加等量硫酸提高 尺 。 的幅度大于草酸的提 高幅值，这是由于硫酸电离出 H 与s o 一 均能使黄铁 矿的表面氧化 电位提 高，使反应 1 转变为 向左进行的 趋势，当酸浓度达到一定程度时，使矿浆环境变为酸 性，黄铁矿表面反应按式 4 进行。 。 反映的是式 4 中 的反应电阻。 的变化规律与 。 的变化规律相似，添加等量 的硫酸使 R 增加幅度大于草酸的增加幅度， 表明硫酸 电离 出的 s 0 一 使 得式 1 反应 生成 的 s o 一 扩散 受到 一 定 阻碍 ，表现 出在低频率下 出现浓差极化。 在酸性环境下 ， 阻抗 图谱表现 出明显的扩散 阻抗 ， 表明黄铁矿表面按式 4 反应生成的 F e 2 和 s 。 扩散受 到阻碍，s 。 为憎水物质，更倾向与留在矿粒表面，难 以扩散到溶液中 ，使扩散传质严重 受阻，同时也表现 为 尼增大。 3 结论 1 在石灰体系下，黄铁矿自身表面氧化电位降 低，趋于氧化生成 C a S O 4 和 F e O H 3 等亲水物质，石 8 1 8 中南大学学报 自然科学版 第 4 l 卷 灰体系下形成的 C a O H 和 C a O H 吸附在黄铁矿表 面，也阻碍了黄药在黄铁矿表面的吸附和氧化成双黄 药，导致黄铁矿被抑 制。 2 草酸与硫酸均能活化被石灰抑制的黄铁矿， 它们 的活化机理有 2个方面 一是提高其表面 自身氧 化电位 ，阻碍亲水物质进 步产生 ；二是去除吸附在 黄铁矿表面的亲水物质 ，使之露出新鲜表面 。草酸的 活化效果优于硫酸，硫酸 能溶解吸 附在表面的亲水物 质，使表面恢复，草酸不仅具有溶解亲水物质功能， 同时还能与 F e 和 C a 形成稳 固螯合物 ，使 吸附在黄铁 矿表面 的亲水物质脱落 。 3 交流阻抗研究表明在碱性范围内黄铁矿表 面电阻愿随着硫酸和草酸浓度增加而降低， 表明吸附 在黄铁矿表面的不良导电亲水物质脱落，表面法拉第 反应 电阻 随着硫酸和草酸浓度增加而增大 ， 说 明黄 铁矿 自身表面氧化 电位升高 ， 使得表面氧化难 以进行。 该结果与浮选试验结果保持一致 。 参考文献 【 2 】 [ 3 】 [ 4 】 【 5 ] 【 6 ] 胡岳华，孙伟，覃文庆 ． 方铅矿浮选的机械电化学行为[ J 】 ．中 国有色金属学报， 2 0 0 2 ， l 2 5 1 0 6 1 1 0 6 4 ． H U Y u e - h u a ， S U N We i ， QI N We n q i n g ． Me c h a n i c s - e l e c t r o c h e mi s t r y a c t i o n i n P b S fl o t a t i o n [ J ] ． T h e C h in e s e J o u r n a l o f No n f e IT O U S Me t a l s ， 2 0 0 2 ， 1 2 5 1 0 6 1 1 0 6 4 ． GU Gu o - hn a ， HU Yu e h u a ，W ANG Hu i ． Or i g i n a l p o t e n t i a l fl o ta t i o n o f g a l e n a a n d i t s i n d u s t r i a l a p p l i cat i o n [ J ] ． J o u r n a l o f C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y , 2 0 0 2 ， 9 2 9 1 9 4 ． GU Gu o - h u a ，HU Yu e - h u a ，WANG Hu i ．Po t e n t i a l c o n t r o l fl o t a t i o n o f g a l e n a i n s tr o n g a l k a l i n e me d i a [ J ] ． J o u r n a l o f Ce n t r a l S o u t h Un i v e r s i t y o f T e c h n o l o gy, 2 0 0 2 ， 9 1 6 1 6 4 ． WANG Di a n - z u o ，Qr N We n - q i n g ， G U Gu o h u a ．E l e c t r o - c he mi s t r y o f flo tatio n- t h e p o t e n tia l c o n tro l flo tat i o n t e c h no l o gy o f s u l fi d e mi n e r a l s [ C ] ／ ／ C l M 2 3 th I n t e r n a t i o n a l Mi n e r a l P r o c e s s i n g Co n g r e s s ． T u r k e y , 2 0 0 6 6 6 5 6 7 4． 覃文庆．硫化矿物颗粒的电化学行为和 电位调控浮选技术[ D ] 长沙中南大学资源加工与 生物工程学院， 1 9 9 8 9 8 1 0 9 ． or N We n - 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2 4 4 ． C HE N J i an- h u a ，F E NG Qi mi n g ，L U Y i - p i n g ．E n e r g y b and mo d e l o f e l e c t r o c h e mi c a l fl o t a ti o n and i t s a p p l i c a ti o n I 1 Th e o r y and mo d e l o f e n e r g y b a n d o f s e mi c o n d u c t o r - s o l u t i o n i n t e r f a c e [ J ] ． T h e C h i n e s e J o u r n a l o f No n f e rr o u s Me t a l s ， 2 0 0 0 ， l 0 2 2 4 0 2 4 4 ． [ 1 1 ] Mu r p h y R， S tr o n g i n D R． S