含铬废水的处理.pdf
令 毒 墉 水, 敷 .‘9 一 X 麓 冀鬣冀 含 铬 废 水 的 处 理 鬻 麓辩 辩鬻 鬻 昆明冶金研究院 、。 1 含铬废水的来源 、性 质及 危害 含铬废水来源于机械.航 空、医疗器械 等工业的 电镀 车 间。此外 ,制革行业 的铬 鞣 .皮 毛染色 、冶 金选矿及不 锈钢 生产 中也 有不同程度的铬污染 金属铬没有毒性,c r 毒性较小,水中 铬污染 主要 来源于 Cr 6 ,它 的毒性 比 cr 约 高一百倍 。 铬化合 物对土 壤 、农作物 和水 生物 都有 危害 含铬废水在土壤中积蓄,会使土壤板 结,农作 物减 产。 c 通过 呼 吸道 、消化 道 、皮 肤和 粘膜 侵人人体,会导致胃肠疾病、贫血等 鉴于铬对环境的严重危害作用 ,环保部 门对铬 的排放有严格 的规定 。例 如 工业 三 度 排放试 行标 准 中规 定,在车 间或车间处 理设 施排 出 口,水 中 Cr 6 的最 高容许浓 度为 0 . 5 mg/l , 并 不 得 用 稀 释 法 代 替 必 要 的处 理 。 2 含铬废水治理工 艺的选 择 含铬 废 水 的 治 理 工 艺 ,需 根据 废水 组 成、排 放量 、C r 6 浓 度及 欲达 到的处 理 目的 等因素综合考虑后确定。 首先 ,应从 工艺 改革 人手 ,尽 量减 少污 染物的排放 量及排 放浓 度 对 高浓 度 的含铬 废水应考 虑 回收利 用 例如, 含铬 废水 经还 原处 理后 ,用 碱 中和,得 到 的 F e OH 、 C r OH 脱水后,制成铸石,性能 良好。此 种铬铁 渣还可 生产微 晶玻璃 又如 ,废水处 理过程 中生 成的 Cr OH 沉淀 ,可以用来 回 收金属铬或配制成镀件用的抛光膏。 3 含铬废水治理技 术 i,含 铬 废 水 处 理 方 法 和其 它含 重金属废 水 一样, 含铬 废水无 论 用何种 方法 处理,都 不 能使 其 中的铬分解 破坏,只能转移其存在的位置和转变其物理 化学状态,使其中的有害物转化为无害物或 毒 性大大 降低 的沉淀物 ,从而 减少对 环境的 危 害程度 。 国内外 常用 的含铬废 水处 理方法 有化 学还原法.铁氧体法、钡盐沉淀法、电化学 法 .离子交换 法等 。几种 处理 法的主要特 点 见 表 1 。 3 . 2含 铬 虚 水处 理 实 践一 某 五 金 电器 厂 含铬 废 水 处 理 某五金电器厂是一个生产家用五金电器 如 电熨 斗 、电热水 器等产 品的工 厂。在 生产 过 程 中 , 排 出含 Cr 6 、 CN一 和 少 量 Ni 2 十 、 Cu ” 、Zn 等金属离子的废水 。根据 分项 分 流 ” 的 原则 ,对其 中危 害较 大 的含 Cr 6 、 含 CN一 废水 ,先进行 单项 治理 ,合格 后再与 其 它 污水 合并进 行综 合治理 。本 文重点讨论该 厂含铬废水治理情况 。 针 对 该 厂 含 铬 废 水 水 量 小 2 0 m /d 浓度 高 含 c r 1 o 0 ~1 5 0 mg /1 间歇性排 放等特 点 ,选 用 亚硫 酸氢钠还 原法 进行处 理 。 3 2 1基本 原理 在 酸性条 件下 , 向含 铬废 水投加还 原剂 Na HS O ,使 水 中 Cr 6 还原 为 cr ”,调整 废 水 p H 至碱性,使 c r ” 生成难溶的 c r 0H 3 而 除去 。 化学反应 为 2 H2 Cr 2 O7 6 Na HS O 3 H2 S O4 2 Cr 2 s o4 3 3 N 2 S O4 8 H2 0 Cr 2 s o4 3 6 Na oH一2 Cr OH 3 ‘ 3 Na 2 S 04 维普资讯 表 1 含铬废水处理方法比较 3 . 2 2 处理 流程 示 该 厂电镀 含铬废 水处理流程如图 l所 围 l 某 五金 电器厂含 铬废水 处理 流程 维普资讯 3 2 . 3 技术条件 1 C 的还原 C 的还原率取决于反应时间,废水 D H 值,还原剂投加量等因素。 废水 p H值和反应 时间对 C r 6 还原效果 的影响见 图 2 。 \ 暑 U 8 丑 筐 斗 * 30 2 0 1 0 O l \ I 、、 0 . 5 1 2 5 1 0 20 5 0 反 应时 间 分 圈 2 p l t 值 和反 应时 间对 0 还 原效果 的影 响 结 果 表 明 , 废 水 p H 值 低 ,有 利 于 Cr 6 的还原 ,而 p H3时 ,反 应速度 变得 很慢。 考虑到过低 的 p H值造成酸耗大,增加处理 成本,也给设备管道的防腐增加麻烦,因此 实际生产中,控制 p H值在 2 . 5 ~3 .0 之间。 足够的还原剂投加量,是使 C r 6 全部还 原 的必要条件, 由于废水 中其它杂质的影 响,实际投药量要 比理论投药量高 3 0 %~ 6 0 % 。 2 还原反应 终点 的判定 准确地判断还原反应的终点,是保证处 理效果,缩短作业时间的关键。以往对还原 终点的检验 ,采用比色法,在现场使用不够 方便。笔者采用简捷快速的 目测法 对终点 进行判定 。具体作法是 ,取 己还原好的溶 液,过滤,在滤液中加少许 Na HS O 溶液, 若滤液颜色无变化,清沏透明,说 明还原反 应 已完成 ;滤液 颜色 由淡 黄变 清,说 明还原 反应 还未完毕 ,须 补加 Na HS o 。 3 Cr oH 的沉淀 - 2 4 - Cr OH 呈 两 性 , p H 值 过 高 时 9 , 已生成 的 Cr OH 会 再度 反 溶 为 N a C r O 2 ;而 p H太低 5 . 6 ,沉淀不能生 成。溶液 p H值对 C r oH 沉淀效果的影响 见 图 3 。可见 p H 在 8 ~9之 间,Cr oH 沉 淀最完全,溶液中残留 C r 最少 。实际生产 中 , 控制 p H 在 8左右 ,反 应 时 间 2 0 ~ 3 0 分 。 专 B 篓 6 嫠 0 0 2 0 图3 p l t 对 C r O r I h沉淀的影响 4 沉 淀剂的选择 沉 淀 剂有 石灰 、Na OH、Na 2 C O3 等。 它们的优缺点见表 2 。 裹 2 沉淀 i 罔比较 该厂 的 电镀 含铬废 水水量少 , 污泥 须 回 收,因此选 Na OH作中和沉淀剂,使用浓度 为 2 0 %,每年污泥量约 9 米 ,污泥离心过 滤后制作镀件用抛光膏。 3 . 2 4 丰处理流程特 点 f 1 调节池分两格交替使用,兼作均质, 调 节 和 反 应 池 用 。 一 泵 多 用 兼 排 水 、排 下转第 l l页 维普资讯 圈 3 方案 Ⅲ配置 图 卜 电振蛤 矿机2 一 粗碎 破碎 机3 一 腔带 运输机4 -振动 筛 5 一 细 碎破碎 机 腔 带运输 机7 一 胶带运 输机 I 方案粗细碎设备配置于同一厂房,共用 于集中供水、供 电,操作人员少,生产成本 吊车 。操 作检 修方便 。但 该方案 因原矿仓下 低 。 因此 ,粗碎 置于 原矿仓 下,细碎和 检查 胶带运输机输送原矿块,胶带磨损严重;Ⅱ 筛分共厂房配置是中小型金矿平地建选厂破 方 案 该 方 案 采 用 分 散 配 置 , 厂 房 配 置简 碎 系统两 段一闭路流程较合理的配置方 案。 单, 克服 了胶带运输 机 因输送原 矿块 ,胶带4 结语 磨损严 重 问题 。但是 ,有 占地面 积大 、管理 粗碎 置于原 矿仓 下,细碎 和检查筛 分共 较分散 、不能共用 吊车 的缺点; n l 方案 该 厂房 配置是 中小 型金 矿平地建 选厂破碎 系统 方案 不仅 克服 了胶 带运输 机 因输送 原矿块磨 两段 一闭路流程较合理的配置方案。 损严重问题,而且生产管理方便,起重设备 建议在 中小型金矿平地建选厂设计时, 利用率高 ,检修 比较方便,占地面积小,便 优先考虑该配置方案。 弛 №№№№№弛 怕 №怕怕№№弛弛推 怕怕№ №№№ 上 接第 2 4页 厂 用 。 3 该 厂 含 铬 废 水 经 上述 方 法处 理 泥和搅拌 ,因此,设备结构紧凑;管道连接 后,水中 C 浓度达国家工业废水排放标准 巧妙,节省了投资。 2 使用简捷快速的 目 C r 6 0 . 5 mg /1 。该厂含铬废水处理结果 测法 判 定还原终点,适合没有化验条件 的小 见表 3 。 裹 3 含铬 废水处 理 结果 该 厂含铬废 水处 理设旌 已通过 当地 环保 部门的验收,并交付生产使用。 4结语 1 亚硫酸氢钠 法处理含铬废水效果稳 定 ,适 应性 强,管理 简单方便 。 2 污泥纯 度 高 ,用 于制造 抛 光膏 , 避免 了二次 污染 。 3 投资省,工艺流程简短,适合乡镇企业 小厂使用。 1 1 维普资讯