钨渣中有价金属综合回收新清洁工艺研究.pdf

中图分类号 ￡Q 窆 U D C6 6 9 博士学位论文 学校代码 Q 三三 密级公珏 钨渣中有价金属综合回收新清洁工艺研究 S t u d yo nt h eN e w C l e a n e rP r o c e s so fC o m p r e h e n s i v e R e c o v e r yo f V a l u b l eM e t a l sf r o mT u n g s t e nR e s i d u e s 作者 学科 研究 学院 指导 名戴艳阳 业冶金工程 向稀有金属冶金 所 冶金与环境学院 师钟海云教授 论文答辩日期2 Q 1 3 二2 二1 2答辩委员会主席 中南大学 二。一三年十一月 骂荣碇 姓专方黍教 万方数据 中南大学博士学位论文摘要 学位论文原创性声明 本人郑重声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研 究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致 谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也 不包含为获得中南大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材 料。与我共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确 的说明。 申请学位论文与资料若有不实之处，本人承担一切相关责任。 作者签名氮搀铲E t 期盟年j ．韭月量E t 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者和指导教师完全了解中南大学有关保留、使用学 位论文的规定即学校有权保留并向国家有关部门或机构送交学位论 文的复印件和电子版；本人允许本学位论文被查阅和借阅；学校可以 将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用 复印、缩印或其它手段保存和汇编本学位论文。 保密论文待解密后适应本声明。 作者签名臻掺和导师签名丛盗耋 日期盟年j 卫月量日E t 期堕年j 卫月量日 万方数据 中南大学博士学位论文摘要 钨渣中有价金属综合回收新清洁工艺研究 摘要我国现行钨冶炼工艺以湿法碱处理为主，几乎所有的钨碱浸 渣 以下称钨渣 中都含有少量的W 、F e 、M n 、T a 、N b 、S c 等有 价金属，目前我国堆存的钨渣已近1 0 0 万吨，具有较大的综合回收 价值。然而，目前对钨渣的处理基本上还停留在简单回收钨、钪的 阶段，而对钽、铌等均未进行回收。 本论文针对目前钨渣的特点，以高钙高硅低钨含量的钨渣为原 料，研究了钨渣湿法处理回收钨、富集钽铌、锰锌软磁铁氧体粉末 制备，开发了从钨渣中综合回收钨、钽、铌、铁、锰等多种金属的 新清洁工艺，分析了该工艺过程中的放射性污染和三废处理，得出 以下主要结论 系统研究了钨渣中钨的回收工艺及提高钨回收率的新方法。详 细考察了钨渣的工艺矿物学特征，比较了各工艺因素对钨回收率的 影响。结果表明酸法处理钨渣时钨分散在固液两相中，钨浸出率 最高达到7 9 ．2 ％，但酸浸液成分复杂，回收效果不佳；碱法处理时 采用预焙烧．水浸工艺，浸出液杂质含量低，含钨浸出液的循环利用 有利于提高钨回收率，浸出液经三次循环后钨含量可达到1 6 ．6g - L ～， 钨的总回收率达到8 8 ％以上。 对钨渣中钽、铌的富集行为进行了较系统的研究。比较了钨渣 的盐酸直接处理工艺、硫酸溶液直接处理工艺、浓硫酸焙烧一络合浸 出工艺、苏打烧结．水浸出工艺、酸碱混合处理工艺中钽、铌的富集 行为和回收率。研究表明钽、铌盐类在酸、碱溶液中的溶解度不 同导致钽、铌的回收率和富集效果的差异；钨渣低温低酸度酸处理 时钽、铌的回收率最高可分别达到8 0 ．1 ％、7 2 ．3 ％，而高温高酸度处 理可以得到∑ T a 2 0 5 坩帕2 0 5 含量达到5 ．3 4 ％的富集物；浓硫酸焙 烧一络合浸出法则获得了∑ T a 2 0 5 甘帕2 0 5 含量达到1 3 ．0 3 ％的钽铌 富集物，可以直接作为钽铌冶炼原料；酸碱混合处理所得钽铌富集 物∑ T a z 0 5 N b 2 0 5 含量比钨渣直接酸或碱处理均有所提高，但总 的金属回收率降低；酸碱混合处理过程中，酸碱处理顺序对钽铌的 富集行为有一定的影响；碱处理过程中少量钽、铌进入溶液。 首次以钨渣为原料制备了锰锌软磁铁氧体粉末，实现了铁锰资 源的高值化利用。提出了钨渣“硫酸浸出一溶液净化．共沉淀．烧结“ 制 备锰锌软磁铁氧体粉的工艺，结果表明制备的锰锌软磁铁氧体粉 万方数据 中南大学博士学位论文摘要 末主金属配比接近理论配比，杂质元素的含量低，其中硅O ．0 2 3 ％， 钙0 ．0 2 1 ％，镁0 ．0 2 7 ％，满足软磁铁氧体粉末的要求；而且通过对共 沉淀前液的成分调控，可获得各种不同配方的软磁铁氧体粉末。 研究了从钨渣中回收制备四氧化三锰的新工艺。采用两段硫酸 化焙烧法分离钨渣中的铁、锰，钨渣与质量分数为5 0 ％硫酸混合后 在2 0 0 ℃温度下焙烧6 0 m i n ，然后升温至7 0 0 ℃温度下焙烧1 2 0 m i n ， 焙烧产物经水浸出获得含锰溶液，溶液中锰铁质量比达到3 0 0 0 以上， 铁浸出率仅为0 ．0 1 ％，分离效果良好。含锰溶液经净化、水解沉锰、 H 2 0 2 氧化，获得粒度小于O ．1l a i n 的超细四氧化三锰粉末，产品质量 的主要指标基本达到H G ／T 2 8 3 5 1 9 9 7 标准。 研究了钨渣中有价元素综合回收清洁工艺。研究表明采用苏 打烧结．水浸出．硫酸浸出．浸出液净化．共沉淀一烧结工艺可以有效综 合回收钨渣中的钨、钽、铌、铁、锰，各金属的总回收率分别为8 8 ．1 ％、 7 8 ％、5 6 ％、9 5 ．2 ％、6 8 ．5 ％。对工艺过程放射性及三废处理的研究 表明钨渣属于极低放射性固体废弃物，处理过程中放射性元素主 要集中在富集钽铌的硫酸浸出渣中，富集渣总比放1 8 5 5 6B q ／K g ，可 直接用于钽铌冶炼。该工艺三废量少，易于处理，较好地实现了钨 渣的清洁处理，不仅回收利用了工业废料，同时还提供了新的锰资 源来源。图7 3 幅，表6 7 个，参考文献1 3 6 篇。 关键词高钙高硅钨渣；钨回收；钽铌富集；锰锌铁氧体；综合利用 分类号T F 0 9 万方数据 S t u d yo nT h eN e wC l e a n e rP r o c e s so fC o m p r e h e n s i v e R e c o v e r yo fV a l u b l eM e t a l sf r o mT u n g s t e nR e s i d u e s A b s t r a c t W r e tp r o c e s s i n ga r em a i n l yu s e di nt u n g s t e n m e t a l l u r g y ．A l m o s t a l lo fb a s i cl e a c h e dr e s i d u e f r o m t u n g s t e nc o n c e n t r a t e h e r e i n a f t e r r e f e r r e dt oa st h e ‘t u n g s t e nr e s i d u e ’ c o n t a i n sa s m a l la m o u n to fv a l u a b l e m e t a l ss u c ha st u n g s t e n ，I r o n ，m a n g a n e s e ，t a n t a l u m ，n i o b i u m ，s c a n d i u m ， a n dS Oo n ．F o r t h e p r e s e n t ，p i l e dt u n g s t e n r e s i d u e sw i t hat o m l c a p a c i t yo fn e a r l yo n em i l l i o nt o n sm a yh a v eg r e a t e rv a l u eo fc o m p r e h e n ． s l v er e c o v e r y ．T h ep r e s e n tt r e a t m e n t so ft u n g s t e nr e s i d u em a i n l yf o c u s e o nt h er e c o v e r yo ft u n g s t e na n ds c a n d i u m ，w h i l et a n t a l u ma n dn i o b i u m a r en e g l e c t e d ． A c c o r d i n gt ot h ec h a r a c t e r i s t i c so ft u n g s t e nr e s i d u e ，h y d r o m e t a l l u r g i c a l r e c o v e r yo ft u n g s t e n ，c o n c e n t r a t i o no ft a n t a l u ma n dn i o b i u ma n d p r e p a r a t i o no fm a n g a n e s e z i n cf e r r i t ep o w d e rw e r ei n v e s t i g a t e db yu s i n g t u n g s t e nr e s i d u e sw i t hh i g hc a l c i u ma n ds i l i c o na n dl o w e rt u n g s t e na st h e r a wm a t e r i a l ．An e wc l e a np r o c e s si n v o l v i n gc o m p r e h e n s i v e l yc o v e r yo f t u n g s t e n ，t a n t a l u m ，n i o b i u m ，i r o na n dm a n g a n e s ef r o mt u n g s t e nr e s i d u e w a s d e v e l o p e d ．A n d r a d i o a c t i v ec o n t a m i n a t i o na n d ”t h r e ew a s t e s “ t r e a t m e n to ft h et e c h n o l o g yw e r ea n a l y z e d ．T h em a i nc o n c l u s i o n sd e r i v e d f r o mt h i ss t u d ya r e T h er e c o v e r yp r o c e s so ft u n g s t e nf r o mt h er e s i d u ea n dt h ew a yt o I n c r e a s e1 t sr e c o v e r yw e r es y s t e m a t i c a l l yi n v e s t i g a t e d ．T h ec h a r a c t e r i s t i c s o ft h et e c h n o l o g i c a lm i n e r a l o g yo f t u n g s t e n r e s i d u ew a si nd e t a i l i n s p e c t e d ．A n dt h ei m p a c t so fs e v e r a lt e c h n i c a lf a c t o r so nt h et u n g s t e n r e c o v e r y w e r ec o m p a r e d ．T u n g s t e n s c a t t e r e di nb o t hs o l i da n dl i q u i d d u n n ga c i dp r o c e s s i n ga n dt h er e c o v e r yo ft u n g s t e nt o p p e do u ta t7 9 ．2 ％． H o w e v e Li t ’Sd i f f i c u l tt oo b t a i np r o d u c td u et ot h ec o m p l e xc o m p o s i t i o n o fa c i dl e a c h i n gs o l u t i o n ．U s i n gt h ep r o c e s so f p r e r o a s t i n g w a t e rl e a c h i n g ， l e a c hl i q u o rc o n t a i n sl O Wc o n t e n t so f i m p u r i t i e s ．I ti Sf o u n dt h a tr e c y c l i n g o f t u n g s t e nb e a r i n gl e a c hl i q u o rb e n e f i tt h ei n c r e a s e so f t u n g s t e nr e c o v e r y ． T h ea m o u n t o f t u n g s t e ni nt h es o l u t i o n m a yr e a c h 16 ．6 9 L 。1a n dt o t a l r e c o v e r yo ft u n g s t e nm a y o v e r88 ％a f t e rt h r e ec y c l e s ． T h ee n r i c h e m n to ft a n t a l u ma n dn i o b i u mf r o m t u n g s t e nr e s i d u ew a s s y s t e m a t i c a l l ys t u d i e d ．E n r i c h i n gb e h a v i o r sa n dr e c o v e r i e so ft a n t a l u m a n dn i o b i u mw e r ec o m p a r e di nt h et e c h n o l o g i e ss u c ha s h y d r o c h l o r i c 1 V 万方数据 中南大学博士学位论文 A b s t r a c t a c i dt r e a t m e n td i r e c t l y , l e a c h i n gd i r e c t l y c o n c e n t r a t e ds u l f u r i ca c i d r o a s t i n g a n d b y s u l f u r i c c o m p l e x a t i o n a c i d s o l u t i o n ， l e a c h i n g ，t h e t e c h n o l o g yo fs o d as i n t e r i n ga n dw a t e rl e a c h i n g ，c o m b i n i n ga c i d a l k a l i n e p r o c e s s ．A c c o r d i n gt ot h ee x p e r i m e n t a lr e s u l t s ，t h ed i f f e r e n t s o l u b i l i t i e so ft a n t a l u ma n dn i o b i u ms a l t si nt h ea c i da n da l k a l i n es o l u t i o n l e dt od i f f e r e n c e so ft h ee n r i c h m e n te f f e c ta n dr e c o v e r i e s ．R e c o v e r i e so f t a n t a l u ma n dn i o b i u mr a nu pt o8 0 ．1 ％a n d7 2 ．3 ％r e s p e c t i v e l ya st h e t u n g s t e n r e s i d u ew a sp r o c e s s e da tl o wt e m p e r a t u r ea n dl o wa c i d i t y ． C o n c e n t r a t ec a r r i e dZ a 2 0 5a n dN b 2 0 5w i t ht h et o t a lc o n t e n ta s5 ．34 ％c a n b eg a i n e da th i g ht e m p e r a t u r ea n dh i g ha c i d i t y ．A n dc o n c e n t r a t ew i t ht h e t o t a lc o n t e n to fT a 2 0 5a n dN b 2 0 5a s13 ．0 3 ％w a sg a i n e dv i ap r o c e s s i n v o l v i n gc o n c e n t r a t e ds u l f u r i ca c i dr o a s t i n ga n dc o m p l e x i n gl e a c h i n g ， w h i c hc o u l db eu s e da st h ef e e df o rt a n t a l u ma n dn i o b i u mm e t a l l u r g y ． T h et o t a lc o n t e n to fT a 2 0 5a n dN b 2 0 5i nc o n c e n t r a t ef r o mt h ec o m b i n i n g t e c h n o l o g yw a sh i g h e rt h a na c i dt r e a t m e n to ra l k a l i n et r e a t m e n td i r e c t l y , w h i l et h eo v e r a l lr e c o v e r yd e c r e a s e d ．T h ea p p l i c a t i o ns e q u e n c eo ft h e a c i da n da l k a l i n ei nt h ec o m b i n i n gt e c h n o l o g yh a ds o m ee f f e c t so nt h e e n r i c h i n gb e h a v i o ro ft a n t a l u ma n dn i o b i u m ．F e wt a n t a l u ma n dn i o b i u m t u r n e di n t os o l u t i o nw h e na l k a l i n et r e a t e d ． P r e p a r a t i o no fm a n g a n e s e z i n cf e r r i t ep o w d e rf r o mt u n g s t e nr e s i d u e h a sb e e ns t u d i e df o r t h ef i r s tt i m e ，w h i c hc o m p r i s e d h i g h v a l u eu t i l i z a t i o n o f m a n g a n e s ea n di r o n ．P r o c e s so fm a n g a n e s e z i n cf e r r i t ep o w d e rp r e p a r a - t i o ni n v o l v i n gl e a c h i n gb ys u l f u r i ca c i d ，p u r i f i c a t i o no fl e a c h i n gl i q u o r , c o p r e c i p i t a t i o na n ds i n t e r i n gh a sb e e ni n v e s t i g a t e d ．T h ee x p e r i m e n t a l r e s u l t sd e m o n s t r a t e dt h a tp r o p o r t i o no fm a i nm e t a l si nm a n g a n e s e z i n c f e r r i t ep o w d e rn e a rt h et h e o r e t i c a lv a l u ea n dt h ep o w d e rh a sl o wc o n t e n t s o fi m p u r i t i e s ，f o ri n s t a n c e ，s i l i c o n0 ．0 2 3 ％，c a l c i u mO ．0 21 ％，m a g n e s i u m O ．0 2 7 ％，w h i c hC a nm e e tt h eq u a l i t yr e q u i r e m e n t so fm a n g a n e s e z i n c f e r r i t ep o w d e r ．M a n g a n e s e - z i n cf e r r i t ep o w d e rw i t hd i f f e r e n ti n g r e d i e n t s m a y b eo b t a i n e db yc o m p o s i t i o n a lc o n t r o l l i n go fl i q u o rb e f o r ec o p r e c i p i t a 。t i o n ． P r o c e s so ft h ep r e p a r a t i o no fm a n g a n i cm a n g a n o u so x i d ef r o m t u n g s t e nr e s i d u eh a sb e e ni n v e s t i g a t e d ．T w o s t a g es u l p h a t i n gr o a s t i n gw a s a d o p t e dt os e p a r a t em a n g a n e s ef r o mi r o n ．T h et u n g s t e nr e s i d u e 5 0 ％ s u l f u r i ca c i dm i x t u r ew a sr o a s t e da t2 0 0 ℃f o r6 0 m i na n dt h e n t h et e m p e r a t u r ei sr a i s e dt o7 0 0 。Ca n dk e e p12 0 m i n ．M a n g a n e s eb e r a i n g V 万方数据 中南大学博士学位论文 A b s t r a c t s o l u t i o n ，i nw h i c hm a s sr a t i oo fm a n g a n e s ea n di r o nc o u l dr e a c hm o r e t h a n30 0 0 ，w a sg a i n e db yw a t e r - l e a c h i n ga n dt h el e a c h i n ge f f i c i e n c yo f i r o nw a so n l yO ．01 ％．T h er e s u l t ss h o wg o o ds e p a r a t i o no fm a n g a n e s ea n d i r o n ．U l t r a f i n em a n g a n i cm a n g a n o u so x i d ep o w d e rw i t hp a r t i c l es i z eo ．f l e s st h a nO ．1g mw a s p r e p a r e db ym e a n so fp u r i f i c a t i o n o fs o l u t i o n ， n e u t r a l i z a t i o na n d p r e c i p i t a t i o n o f m a n g a n e s e a n do x i d a t i o no f h y d r o x i d eb yH 2 0 2 ．T h em a j o rp r o d u c tq u a l i t yi n d e x e sb a s i c a l l yc a nm e e t t h ee n t e r p r i s es t a n d a r d H G ／T 2 8 35 19 9 7 ． T h ec l e a np r o c e s si n v o l v i n gc o m p r e h e n s i v e l yr e c o v e r yo fv a l u a b l e m e t a l si nt u n g s t e nr e s i d u ew a sd e v e l o p e d ．I n v e s t i g a t i o ns h o w st h a t t u n g s t e n ，t a n t a l u m ，n i o b i u m ，i r o na n dm a n g a n e s ec o u l db er e c o v e r e d e f f e c t i v e l yf r o mt u n g s t e nr e s i d u ev i at h et e c h n o l o g yc o m p o s e do fs o d a s i n t e r i n g ，s u l f u r i ca c i dl e a c h i n g ，l i q u o rp u r i f i c a t i o n ，c o p r e c i p i t a t i o na n d s i n t e r i n gp r o c i d u r e ．A n dt h et o t a lr e c o v e r i e s o ft u n g s t e n ，t a n t a l u m ， n i o b i u m ，i r o na n dm a n g a n e s ew e r e sr e p o r t e dt o8 8 ．1 ％，7 8 ％，5 6 ％， 9 5 ．2 ％．6 8 ．5 ％r e s p e c t i v e l y ．A c c o r d i n gt or e s e a r c h e so nt h er a d i o a c t i v i t y a n dt h r e e w a s t e st r e a t m e n td u r i n gc o m p r e h e n s i v er e c o v e r i n gp r o c e e ，t h e r a d i o a c t i v ee l e m e n t sw e r ed i s t r i b u t e di nm a n yk a n d so fp r o d u c t s ，m a i n l y i nt h el e a c h s l u d g e f r o ms u l f r i ca c i d p r o c e s s i n g w i t has p e c i f i c r a d i o a c t i v i t ya s18 5 5 6B q ／K g ，w h i c hm e e t sd i s c h a r g es t a n d a r d sa n dm a y b eu s e di nt a n t a l u ma n dn i o b i u mm e t a l l u r g y ．T h et e c h n o l o g yh a sb e t t e r a c h i e v e dc l e a np r o c e s s i n go ft u n g s t e nr e s i d u ed u et ol e s st h r e ew a s t e s w h i c ha r ee a s i l yd i s p o s e d ．I tn o tn o l yr e c y c l e di n d u s t r i a lw a s t e sb u ta l s o o p e n e dn e wd o o r sf o rm a n g a n e s er e s o u r c e f e r r i t e i n d u s t r yv i a i t s p r o d u c t i o nf r o mt u n g s t e nr e s i d u e ．T h e r ew e r e7 3f i g u r e s ，6 7t a b l e sa n d 13 6r e f e r e n c e s ． K e y w o r d s t u n g s t e nr e s i d u ew i t hh i g h - s i l i c o na n dh i g h - - c a l c i u m ；t u n g s t e n r e c o v e r y ；e n r i c h m e n to ft a n t a l u ma n dn i o b i u m ；m a n g a n e s e z i n cf e r r i t e ； c o m p r e h e n s i v e l yu t i l i z e C l a s s i f i c a t i o n T F 0 9 万方数据 中南大学博士学位论文 目录 目录 学位论文原创性声明⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯I 摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．I I 目录⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．v I I 1 绪{ 仑⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1 1 ．1 国内外钨冶金现状及发展趋势⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．1 1 ．1 ．1 钨及其冶金工艺⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．1 1 ．1 。2 国内外钨冶金技术现状及发展趋势⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．2 1 ．1 ．3 我国钨业目前存在的突出向题⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．5 1 ．2 钨资源⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯6 1 ．2 ．1 钨资源现状⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．6 1 ．2 ．2 钨的二次资源及其价值分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．8 1 ．2 ．3 钨渣的来源及特点⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．9 1 ．3 钨的二次资源回收及其研究现状⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．1 2 1 ．3 ．1 钨的二次资源回收现状⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1 2 1 ．3 ．2 废钨渣资源回收技术研究现状⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1 2 1 ．4 研究目的及研究思路⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．17 1 ．4 ．1 传统钨渣处理工艺的不足⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯17 1 ．4 ．2 研究目的及思路⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯17 2 实验⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．2 0 2 ．1 原料、设备与试剂⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一2 0 2 ．1 ．1 原料⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 0 2 ．1 ．2 设备与试剂⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 l 2 ．2 实验研究方法⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．2 2 2 ．3 分析与检测方法⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．2 2 2 ．3 ．1 钨的分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 2 2 ．3 ．2 铁的分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 3 2 ．3 ．3 锰的分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 3 2 ．3 ．4 锌的分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 4 2 ．3 ．5 钽、铌的分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 4 3 钨渣中钨的回收及提高钨回收率的研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．2 5 3 ．1 钨渣的矿物学研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 5 3 ．2 钨渣回收钨的热力学分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 6 万方数据 中南大学博士学位论文目录 3 ．2 ．1 苏打烧结预处理钨渣⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 9 3 ．2 ．2 钨渣酸分解⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯31 3 ．3 钨渣回收钨的工艺研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯3 2 3 ．3 ．1 苏打烧结工艺影响因素研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯3 2 3 ．3 ．2 酸法处理钨渣工艺研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯3 9 3 ．3 ．3 盐酸工艺与硫酸工艺的比较⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯4 6 3 ．4 小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．4 6 4 钨渣处理过程中钽铌的行为及富集工艺研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．4 8 4 ．1 钽、铌及其化合物在酸、碱溶液中的性质⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．4 8 4 ．