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锰矿和稀土矿物中亚铁含量的测定方法研究 ① 夏怀斌１，２ （１．中南大学 化学化工学院，湖南 长沙 ４１００８３； ２．长沙矿冶研究院有限责任公司，湖南 长沙 ４１００１２） 摘 要 在高价锰或铈存在的情况下，探讨了重铬酸钾氧化滴定法测定亚铁离子含量的可行性。 采用一定浓度的亚硫酸作为浸取 液，消除了亚铁离子测定过程中高价氧化物的影响，建立了一套快速测定锰矿和稀土矿中亚铁含量的分析方法。 通过加标回收率 实验和精密度实验，证明本法可靠准确。 关键词 亚铁； 重铬酸钾滴定法； 锰矿； 氟碳铈矿 中图分类号 Ｏ６５５．２３文献标识码 Ａｄｏｉ１０．３９６９／ ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３－６０９９．２０１４．０６．０３３ 文章编号 ０２５３－６０９９（２０１４）０６－０１３７－０２ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｆｅｒｒｏｕｓ Ｉｏｎｓ ｉｎ Ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｏｒ Ｒａｒｅ Ｅａｒｔｈ Ｏｒｅｓ ＸＩＡ Ｈｕａｉ⁃ｂｉｎ１，２ （１．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｃｅｎｔｒａｌ Ｓｏｕｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１００８３， Ｈｕｎａｎ， Ｃｈｉｎａ； ２．Ｃｈａｎｇｓｈａ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ Ｃｏ Ｌｔｄ， Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１００１２， Ｈｕｎａｎ， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｔｈｅ ｆｅａｓｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｆｅｒｒｏｕｓ ｉｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ｂｙ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｄｉｃｈｒｏｍａｔｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｔｉｔｒａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｈｉｇｈ⁃ｖａｌｕｅ ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｏｒ ｃｅｒｉｕｍ ｉｏｎｓ ｗａｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ． Ｔｈｅ ｉｍｐａｃｔ ｏｆ ｈｉｇｈ⁃ｖａｌｕｅ ｏｘｉｄｅ ｗａｓ ｅｌｉｍｉｎａｔｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｓｕｌｆｕｒｏｕｓ ａｃｉｄ ａｓ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｓｏｌｕｔｉｏｎ． Ａ ｓｅｔ ｏｆ ａｎａｌｙｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｒａｐｉｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｅｒｒｏｕｓ ｉｏｎｓ ｉｎ ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｏｒ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｏｒｅｓ ｗａｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ， ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｐｒｏｖｅｄ ｒｅｌｉａｂｌｅ ａｎｄ ａｃｃｕｒａｔｅ ｂｙ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ａｎｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｆｅｒｒｏｕｓ ｉｏｎｓ； ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｄｉｃｈｒｏｍａｔｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｔｉｔｒａｔｉｏｎ； ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｏｒｅ； ｂａｓｔｎａｓｉｔｅ 矿石样品中亚铁含量的测定一般采用重铬酸钾氧 化滴定法，即在隔绝空气的条件下用盐酸和氟化钠分 解试样，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶 液滴定矿石中的亚铁。 对于大多数矿物样品均可得到 满意的结果［１］。 但是在锰矿和稀土矿中，由于高价锰 离子或铈离子的存在，矿样分解过程中亚铁离子会部 分被氧化，导致测定结果偏低。 ＨＡｃ⁃Ｈ２Ｏ２混合溶 液 是 高 价 锰 的 有 效 选 择 溶 剂［２］，选用 ＨＡｃ⁃Ｈ２Ｏ２溶液温热处理含有高价锰离子 干扰的样品［３］，再进行分解处理和重铬酸钾氧化滴 定，结果表明，适当条件下 ＨＡｃ⁃Ｈ２Ｏ２混合溶液预处理 矿样后，可以消除高价锰离子的干扰。 但采用 ＨＡｃ⁃ Ｈ２Ｏ２溶液选择性溶解干扰物时，浸取温度影响很大 当浸取温度低于 ４０ ℃，溶解高价锰的作用缓慢；温度 高于 ７０ ℃，Ｈ２Ｏ２和 ＨＡｃ 易分解、挥发。 此外，Ｈ２Ｏ２ 对亚铁的测量影响较大，当其微量残留时可将亚铁氧 化，从而产生误差；当其残留量较大时，会破坏二苯胺 磺酸钠指示剂。 本文采用一定浓度的亚硫酸作为高价锰和铈的浸 取液，通过样品预处理选择性还原对亚铁离子有影响 的高价氧化物。 实验证明，本法准确快速、简便易行， 具有较好的准确度和精密度。 本法适用于亚铁含量大 于 ０．５％的软锰矿和氟碳铈矿。 １ 试剂与仪器 Ｈ２ＳＯ３浸取液（１＋１）；氟化钠（分析纯）；浓硫酸 Ｈ２ＳＯ４（２＋１）；Ｈ３ＰＯ４（分析纯）；二苯胺磺酸钠指示剂 （ρ＝ ５ ｇ／ Ｌ）；Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７标准溶液，用基准试剂配置成 ｃ（Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７）＝ ０．００２３１９ ｍｏｌ／ Ｌ（滴定 １ ｍｇ ＦｅＯ 消耗 １ ｍＬ 标准溶液）；硫酸亚铁铵溶液（ ｃ（ＦｅＳＯ４（ＮＨ４）２ＳＯ４ ６Ｈ２Ｏ）＝ ０．００５０ ｍｏｌ／ Ｌ）。 ２ 操作方法 称取已烘干并磨细至－０．０７４ ｍｍ 的矿样 １．０ ｇ（精 ①收稿日期 ２０１４－０５－２１ 作者简介 夏怀斌（１９８１－）， 男，湖南新宁人，工程师，硕士研究生，主要从事矿物分析测试及分析方法研究。 第 ３４ 卷第 ６ 期 ２０１４ 年 １２ 月 矿矿 冶冶 工工 程程 ＭＩＮＩＮＧ ＡＮＤ ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＩＣＡＬ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ Ｖｏｌ．３４ №６ Ｄｅｃｅｍｂｅｒ ２０１４ 确度 ０．０００１ ｇ），置于 ３００ ｍＬ 干燥的锥形瓶中，加入一 定量 Ｈ２ＳＯ３浸取液，盖上小瓷盖，室温下浸取一段时 间。 加入 ０．５ ｇ 氟化钠，再依次向锥形瓶中加入 ２０ ｍＬ （２＋１）浓硫酸、５ ｍＬ 磷酸和 ０．１～０．２ ｇ 片状 ＮａＨＣＯ３， 盖上坩埚盖，放在已预热的电炉上加热煮沸 ９ ～ １４ ｍｉｎ。 取下，冷却，滴加 ２ 滴二苯胺磺酸钠指示剂，用 Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７标准溶液滴定至稳定的紫色为终点。 向随同空白加入 ５．００ ｍＬ 硫酸亚铁铵溶液，２０ ｍＬ 浓硫酸和 ５ ｍＬ 磷酸，加水至约 １００ ｍＬ，滴加 ２ 滴二苯 胺磺酸钠指示剂，用 Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７标准溶液滴定至稳定的 紫色，记下读数 Ｖ１。 再加 ５．００ ｍＬ 硫酸亚铁胺溶液，用 Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７标准溶液滴定至稳定的紫色，记下读数 Ｖ２。 按式（１）计算空白样品消耗的 Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７标准溶液 体积 Ｖ０，按式（２）计算 ＦｅＯ 的含量 Ｖ０ ＝ Ｖ １ － Ｖ ２ （１） ω（ＦｅＯ） ＝ （Ｖ － Ｖ０） Ｔ １０ －３ ｍ １００％（２） 式中 Ｖ 为滴定试样溶液消耗的 Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７标准溶液体 积，ｍＬ；Ｖ０为滴定空白溶液消耗的 Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７标准溶液 体积，ｍＬ；Ｔ 为 Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７标准溶液对 ＦｅＯ 的滴定度， ｍｇ／ ｍＬ；ｍ 为试样量，ｇ。 ３ 结果与讨论 ３．１ 矿样的组成 对软锰矿和氟碳铈矿进行全元素分析，结果见表 １～２。 表 １ 软锰矿的主要成分（质量分数） ／ ％ ＭｎＳｉＯ２ＦｅＡｌ２Ｏ３ＣａＯＭｇＯＳＰＣ ３８．１９８．５６５．３９１．９６１．２２０．３７０．３１０．０８９０．２７ 表 ２ 氟碳铈矿的主要成分（质量分数） ／ ％ ＦＣＣｅＦｅＳｉＯ２Ａｌ２Ｏ３ＳＭｎＭｇＯ ２．４６１．９８３．２２４．６８５９．７８９．４４０．８９０．２６２．１８ 由表 １～２ 可以看出，除了 Ｍｎ、Ｃｅ，这两类矿物不 含有其他的对亚铁测定有干扰的元素，因此，本文只对 高价锰和高价铈对亚铁测定的干扰展开研究。 ３．２ 浸取液的用量和浸取时间 样品预处理过程中，分别加入１０，３０，５０ ｍＬ 的２％ 亚硫酸浸取液，浸取时间 ２０ ｍｉｎ。 按前述操作方法进 行重铬酸钾氧化滴定，测得的软锰矿和氟碳铈矿标样 的亚铁含量及与原结果偏差见表 ３。 由表 ３ 可见，浸 取液用量为 ３０、５０ ｍＬ 时，选择性溶解高价锰和高价铈 的效果好，对亚铁的干扰排除更彻底，考虑到节省试剂 用量，选用 ３０ ｍＬ 用量即可满足实验的需求。 加入 ３０ ｍＬ 亚硫酸浸取液，使用磁搅拌浸取时间为 １０，１５，２０， ３０ ｍｉｎ 时的亚铁含量，考察浸取时间对选择性溶解的 影响，结果见表 ４。 实验结果表明，搅拌浸出 １５ ｍｉｎ 就 可以满足实验的要求。 表 ３ 浸取液用量对选择性溶解干扰离子的影响 样品 浸取液用量 ／ ｍＬ 本法测定的 Ｆｅ ２＋ ／ ％ 与 ＨＡｃ⁃Ｈ２Ｏ２混合溶液 浸取液的结果差／ ％ １０３．０９０．２６ 软锰矿３０３．３２０．０３ ５０３．３１０．０４ １０２．２９０．２４ 氟碳铈矿３０２．４７０．０６ ５０２．４７０．０６ 表 ４ 浸取时间对选择性溶解干扰离子的影响 样品 浸取时间 ／ ｍｉｎ 本法测定的 Ｆｅ ２＋ ／ ％ 与 ＨＡｃ⁃Ｈ２Ｏ２混合溶液 浸取液的结果差／ ％ １０３．０２０．３３ 软锰矿 １５３．３３０．０２ ２０３．３２０．０３ ３０３．３２０．０３ １０２．１９０．３４ 氟碳铈矿 １５２．５００．０３ ２０２．４８０．０５ ３０２．４９０．０４ ３．３ 加标回收实验 将亚铁含量为 １７．８８％的铁矿石标样 ＧＢＷ（Ｅ） ＱＤ１０－１２０ 与上文测得亚铁含量的软锰矿和氟碳铈矿 按照一定比例混合均匀，然后用上述方法进行亚铁含 量的测试，所得结果如表 ５ 所示。 实验结果表明，该方 法测的实验数据与理论值基本符合，证明了该方法的 准确性和可靠性。 表 ５ 混合后测得亚铁的含量与理论值对照 样品配比（标样／ 矿样）Ｆｅ ２＋ 实测值／ ％Ｆｅ ２＋ 理论值／ ％ 标样与软锰矿 混合样 ８∶１１６．１８１６．２７ ４∶１１４．９１１４．９７ ２∶１１３．０７１３．０４ １∶１１０．４７１０．６２ 标样与氟碳铈矿 混合样 ８∶１１６．０６１６．１７ ４∶１１４．７０１４．８１ ２∶１１２．６８１２．７６ １∶１１０．２３１０．２０ ３．４ 精密度实验 按照本文的分析方法对不同样品、不同时间分别 进行了 ７ 次实验，所得实验结果见表 ６。 （下转第 １４８ 页） ８３１矿 冶 工 程第 ３４ 卷 ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｆｌｕｉｄｓ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， ２００１，１２３（３）４７５－４８３． ［５］ Ｑｉａｎｇ Ｘ， Ｔｅｎｇ Ｊ， Ｄｕ Ｚ． Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｖａｒｉｏｕｓ ｖｏｌｕｔｅ ｄｅｓｉｇｎｓ ｏｎ ｖｏｌｕｔｅ ｏｖｅｒａｌｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ， ２０１０，１９（６） ５０５－５１３． ［６］ Ｑｉ Ｄ Ｔ， Ｐｏｍｆｒｅｔ Ｍ Ｊ， Ｌａｍ Ｋ． Ａ ｎｅｗ ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ ｔｈｅ ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ ｆａｎ ｖｏ⁃ ｌｕｔｅ ｐｒｏｆｉｌｅｓ［Ｊ］． Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｅｎｇｉ⁃ ｎｅｅｒｓ， Ｐａｒｔ Ｃ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ， １９９６，２１０ （３）２８７－２９４． ［７］ Ｃｈｅｎ Ｈ． Ａ Ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ ｏｎ Ｖｏｌｕｔｅ Ｄｅｓｉｇｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｒａｄｉａｌ Ｉｎｆｌｏｗ Ｔｕｒ⁃ ｂｉｎｅｓ［Ｃ］． ＡＳＭＥ， ２００９． ［８］ Ｋｉｍ Ｓ， Ｐａｒｋ Ｊ， ＡＨＮ Ｋ， ｅｔ ａｌ． Ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ａ ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ ｃｏｍｐｒｅｓｓｏｒ ｂｙ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ｔｈｅ ｖｏｌｕｔｅ ｉｎｌｅｔ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｆｌｕ⁃ ｉｄｓ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， ２０１０，１３２９１－１０１． ［９］ 周 正， 卢傅安， 祁大同， 等． 一种离心风机蜗壳减振降噪的数 值优化方法［Ｊ］． 西安交通大学学报， ２０１１，４５（９）５９－６４． ［１０］ Ｓｉｍｐｓｏｎ Ｔ Ｗ， Ｐｅｐｌｉｎｓｋ Ｊ Ｄ， Ｋｏｃｈ Ｐ Ｎ． Ｍｅｔａｍｏｄｅｌｓ ｆｏｒ ｃｏｍｐｕｔｅｒ⁃ ｂａｓｅｄ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｄｅｓｉｇｎｓｕｒｖｅｙ ａｎｄ ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ［ Ｊ］． Ｅｎｇｉ⁃ ｎｅｅｒｉｎｇ ｗｉｔｈ Ｃｏｍｐｕｔｅｒｓ，２００１，１７１２９－１５０． 􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎 （上接第 １３６ 页） ［８］ ＫＩＭ Ｓ Ｈ， ＬＥＥ Ｄ Ｎ． Ａｎｎｅａｌｉｎｇ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ａｌｕｍｉｎａ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ⁃ ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｅｄ ｃｏｐｐｅｒ ｓｔｒｉｐｓ ｒｏｌｌｅｄ ｕｎｄｅｒ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］． Ｍｅｔａｌ⁃ ｌｕｒｇｉｃａｌ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ Ａ， ２００２，３３（６）１６０５－１６１６． ［９］ Ｚｉｙｕａｎ Ｓｈｉ， Ｍａｏｆａｎｇ Ｙａｎ． Ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌ２Ｏ３⁃Ｃｕ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｂｙ ｉｎ⁃ ｔｅｒｎａｌ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ［Ｊ］． Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９８，１３４（１－４）１０３－１０６． ［１０］ Ｂａｋｅｒ Ｉ， Ｌｉｕ Ｌ， Ｌｅｅ Ｌｏｕｉｓ． Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｓｔｏｒｅｄ ｅｎｅｒｇｙ ａｎｄ ｒｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌｓ ［ Ｊ］． Ｓｃｒｉｐｔａ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａ ｅｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｉａ， １９９４，３０（９）１１６７－１１７０． ［１１］ Ｂａｏｈｏｎｇ Ｔｉａｎ， Ｐｉｎｇ Ｌｉｕ， Ｋｅｘｉｎｇ Ｓｏｎｇ， ｅｔ ａｌ． Ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｔ ｅｌｅｖａｔｅｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ａ ｎａｎｏ⁃Ａｌ２Ｏ３ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｄｉｓｐｅｒ⁃ ｓｉｏｎ⁃ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｅｄ ｃｏｐｐｅｒ ｂａｓｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ［Ｊ］． Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａ， ２００６，４３５－４３６７０５－７１０． ［１２］ Ｇｕｏ Ｍ Ｘ， Ｗａｎｇ Ｍ Ｐ， Ｓｈｅｎ Ｋ， ｅｔ ａｌ． Ｔｅｎｓｉｌｅ ｆｒａｃｔｕｒｅ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｃｈａｒ⁃ ａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｅｄ ｃｏｐｐｅｒ ａｌｌｏｙｓ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｌｌｏｙｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ， ２００９，４６９（１－２）４８８－４９８． ［１３］ ＫｕｃｈａｒˇｏｖＫ， Ｚｈｕ Ｓ Ｊ， Ｃ ˇ ａｄｅｋ Ｊ． Ｃｒｅｅｐ ｉｎ ｃｏｐｐｅｒ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｅｄ ｗｉｔｈ ａｌｕｍｉｎａ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ （ＯＤＳ ｃｏｐｐｅｒ） ［Ｊ］． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａ， ２００３，３４８（１－２）１７０－１７９． ［１４］ Ｍｉｎ Ｓｏｎｇ， Ｙｏｎｇ Ｌｉｕ， Ｘｉａｏｙｕ Ｈｅ， ｅｔ ａｌ． Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ ｃｒｅｅｐ ｏｆ ｕｌ⁃ ｔｒａｆｉｎｅ⁃ｇｒａｉｎｅｄ Ａｌ２Ｏ３ｐａｒｔｉｃｌｅ ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ｃｏｐｐｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］． Ｍａ⁃ ｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａ， ２０１３，５６０８０－８５． ［１５］ Ｕｗｅ Ｈｏｌｚｗａｒｔｈ， Ｈｅｒｍａｎｎ Ｓｔａｍｍ． Ｔｈｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｕｒ ｏｆ ＩＴＥＲ⁃ｇｒａｄｅ Ｃｕ⁃Ｃｒ⁃Ｚｒ ａｌｌｏｙ ａｆｔｅｒ ｓｉｍｕｌａｔｉｎｇ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｃｙｃｌｅ ｏｆ ｈｏｔ ｉｓｏｓｔａｔｉｃ ｐｒｅｓｓｉｎｇ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２０００，２７９（１） ３１－４５． ［１６］ Ｍｕｇｈｒａｂｉ Ｈ． Ｉｎ Ｂｒｕｌｉｎ Ｏ， Ｈｓｉｅｈ Ｒ Ｋ Ｔ（Ｅｄｓ）． Ｃｏｎｔｉｎｕｕｍ Ｍｏｄｅｌｓ ｏｆ Ｄｉｓｃｒｅｔｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｍ］． Ｎｏｒｔｈ⁃Ｈｏｌｌａｎｄ， Ａｍｓｔｅｒｄａｍ， １９８１． ［１７］ Ｐｉｅｒｒｅ Ｃｏｕｌｏｍｂ． Ｃｏｍｍｅｎｔ ｏｎ ｇｒａｐｈｓ ｒｅｌａｔｉｎｇ ｓｏｍｅ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｔｏ ｓｔａｃ⁃ ｋｉｎｇ ｆａｕｌｔ ｅｎｅｒｇｙ［Ｊ］． Ｓｃｒｉｐｔａ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａ，１９８１，１５（７）７６９－７７０． ［１８］ Ａｍｉｒ Ａｆｓｈａｒ， Ｓｉｍｃｈｉ Ａ． Ｆｌｏｗ ｓｔｒｅｓｓ ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｎ ｔｈｅ ｇｒａｉｎ ｓｉｚｅ ｉｎ ａｌｕｍｉｎａ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ⁃ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｅｄ ｃｏｐｐｅｒ ｗｉｔｈ ａ ｂｉｍｏｄａｌ ｇｒａｉｎ ｓｉｚｅ ｄｉｓ⁃ ｔｒｉｂｕｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａ，２００９， ５１８（１－ ２）４１－４６． ［１９］ Ａｍｉｒ Ａｆｓｈａｒ， Ｓｉｍｃｈｉ Ａ． Ａｂｎｏｒｍａｌ ｇｒａｉｎ ｇｒｏｗｔｈ ｉｎ ａｌｕｍｉｎａ ｄｉｓｐｅｒ⁃ ｓｉｏｎ⁃ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｅｄ ｃｏｐｐｅｒ ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｂｙ ａｎ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ［Ｊ］． Ｓｃｒｉｐｔａ Ｍａｔｅｒｉａｌｉａ， ２００８，５８（１１）９６６－９６９． ［２０］ Ｍｉｎｇ⁃Ｃｈｕｎ Ｚｈａｏ， Ｆｕｘｉｎｇ Ｙｉｎ， Ｔｏｓｈｉｈｉｒｏ Ｈａｎａｍｕｒａ， ｅｔ ａｌ． Ｒｅｌａｔｉｏｎ⁃ ｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｙｉｅｌｄ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ａｎｄ ｇｒａｉｎ ｓｉｚｅ ｆｏｒ ａ ｂｉｍｏｄａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｕｌ⁃ ｔｒａｆｉｎｅ⁃ｇｒａｉｎｅｄ ｆｅｒｒｉｔｅ／ ｃｅｍｅｎｔｉｔｅ ｓｔｅｅｌ［Ｊ］． Ｓｃｒｉｐｔａ Ｍａｔｅｒｉａｌｉａ， ２００７， ５７（９）８５７－８６０． ［２１］ Ｚｈａｎｇ Ｚ， Ｃｈｅｎ Ｄ Ｌ． Ｃｏｎｓｉｄｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｒｏｗａｎ ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ ｉｎ ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ⁃ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ｍｅｔａｌ ｍａｔｒｉｘ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ Ａ ｍｏｄｅｌ ｆｏｒ ｐｒｅ⁃ ｄｉｃｔｉｎｇ ｔｈｅｉｒ ｙｉｅｌｄ ｓｔｒｅｎｇｔｈ［Ｊ］． Ｓｃｒｉｐｔａ Ｍａｔｅｒｉａｌｉａ， ２００６，５４（７） １３２１－１３２６． ［２２］ Ｍｉｌｌｅｒ Ｗ Ｓ， Ｈｕｍｐｈｒｅｙｓ Ｆ Ｊ． Ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｉｎｇ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ｉｎ ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ ｍｅｔａｌ ｍａｔｒｉｘ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］． Ｓｃｒｉｐｔａ Ｍａｔｅｒｉａｌｉａ， １９９１，２５３３－３８． 􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎􀪎 （上接第 １３８ 页） 表 ６ 精密度实验数据／ ％ 样品号Ｆｅ ２＋ 含量 含量 平均值 标准 偏差 相对标准 偏差 软锰矿 ３．３２，３．３６，３．２０， ３．２２，３．３１， ３．２７，３．２９ ３．２８０．０４４１．３４ 氟碳铈矿 ２．４６，２．５５，２．４１， ２．５３，２．４４， ２．５２，２．５５ ２．４９０．０４９１．９７ 标样软锰矿 混合矿（１∶１） １０．５８，１０．４５，１０．４７， １０．６３，１０．５５， １０．５８，１０．６０ １０．５５０．０５３０．５０ 标样氟碳铈矿 混合矿（１∶１） １０．１９，１０．２３，１０．１５， １０．２３，１０．１３， １０．１０，１０．２２ １０．１８０．０４４０．４３ ４ 结 论 通过对含高价锰的锰矿以及氟碳铈矿中 Ｆｅ ２＋ 含量 测定，表明使用亚硫酸预处理矿样，能够消除这两类矿 石中干扰元素对测定 Ｆｅ ２＋ 含量的影响，获得比较满意 的实验数据，形成了比较稳定可靠的测试方法。 参考文献 ［１］ 殷凤玲． 矿石中亚铁的测定［Ｊ］． 甘肃冶金，２００９，３１（１）６１－６２． ［２］ 岩石矿物分析编写小组． 岩石矿物分析（第一册）［Ｍ］． 北京地 质出版社，１９９１． ［３］ 郑凯清，张仲平，叶华东． 海洋沉积物中氧化亚铁的分析测定［Ｊ］． 岩矿测试，１９９９，１８（３）１９８－２００． ８４１矿 冶 工 程第 ３４ 卷