广东某多金属矿利用价值的工艺矿物学研究.pdf
第3 2 卷第2 期 2 0 1 2 年0 4 月 矿冶 工 程 M I N I N GA N DM E T A L L U R G I C A LE N G I N E E R I N G V 0 1 .3 2 №2 A p r i l2 0 1 2 广东某多金属矿利用价值的工艺矿物学研究① 钟彪1 ,覃娴瑟2 1 .长沙矿冶研究院有限责任公司,湖南长沙4 1 0 0 1 2 ;2 长沙市国土资源局,湖南长沙4 1 0 0 1 4 摘要对广东某地矽卡岩型多金属矿进行了工艺矿物学研究,查明了矿石中有用元素赋存状态、矿物组成和嵌布粒度等特性,探 讨了该区矿石中钨的利用价值及利用途径。建议采用分段磨矿、分段选别的工艺流程,在较粗的磨矿条件下首先生产铁精矿和钨 精矿,然后对尾矿细磨以便回收锡石和辉钼矿。 关键词工艺矿物学;矽片岩矿;多金属矿;钨;铁精矿;辉钼矿 中图分类号P 5 7 5文献标识码A文章编号0 2 5 3 6 0 9 9 2 0 1 2 0 2 0 0 6 2 0 5 S t u d yo nP r o c e s sM i n e r a l o g yf o rU t i l i z a t i o nV a l u eo f S k a r nP o l y m e t a l l i cO r ef r o mG u a n g d o n g Z H O N GB i a 0 1 ,Q I NX i a n s e 2 1 .C h a n g s h r aM i n i n ga n dM e t a l l u r g yR e s e a r c hI n s t i t u t eC oL t d ,C h a n g s h a4 1 0 0 1 2 ,H u n a n ,C h i n a ;2 。C h a n g s h aL a n d R e s o u m eB u r e a u ,C h a n g s h a4 1 0 0 1 4 ,H u n a n ,C h i n a A b s t r a c t P r o c e s sm i n e r a l o g yc h a r a c t e r i s t i c so fas k a r np o l y m e t a l l i co r ef r o mG u a n g d o n gw e r es t u d i e da n dt h eo c c u r - r e n c eo fv a l u a b l ee l e m e n t s .c o m p o s i t i o na n dd i s s e m i n a t i o ns i z e o fm i n e r a l sw e r ea s c e r t a i n e d .m e a n w h i l et h eu t i l i z a t i o n v a l u ea n db e n e f i c i a t i o na p p r o a c ho ft u n g s t e ni nt h eo r ew e r ei n v e s t i g a t e d .Af l o w s h e e to fs t a g eg i n d i n ga n ds t a g es e p a r a t i o nw a sr e c o m m e n d e d ,w i t hw h i c hi r o nc o n c e n t r a t ea n dt u n g s t e nc o n c e n t r a t ec a nb er e c o v e r e da f t e rp r i m a r yg r i n d i n g , c a s s i t e r i t ea n dm o l y b d e n i t ec a nb er e c l a i m e df r o mf i n eg r i n d e dr o u g h i n gr a i l i n g s . K e yw o r d s p r o c e s sm i n e r a l o g y ;s k a md e p o s i t ;p o l y m e t a l l i ct h i n e ;t u n g s t e n ;i r o nc o n c e n t r a t e ;m o l y b d e n i t e 矽卡岩型矿床在世界各地分布十分广泛,是一种 具有重要工业意义的矿床类型。我国矽卡岩型铁锡矿 床主要分布在湖南、江西、云南及广东等地,储量分布 比较集中,大型矿床多。由此可见,该类矿床在我国占 有相当的地位,具有较高的利用价值。前人对矽卡岩 型铁⋯、锡悼。矿床的综合利用进行过一定的探讨,对 这类矿床的铁、锡矿石存目前选冶技术条件下能否利 用及其工业前景进行了较全面的实验研究。广东某地 矽卡岩型多金属矿发现多年来,被认为是以铁、锡为主 的矽卡岩型矿床。而在本次综合性取样中,肉眼观察 发现矿石中似有较粗粒的白钨矿。但由于前人未对该 矿作深入研究,至今尚未认识其赋存状态和利用价值。 本文拟通过工艺矿物学研究查明矿石中有用元素赋存 状态、矿物组成和嵌布粒度等特性,探讨该区矿石中钨 的利用价值和途径。 l 矿物组成和化学成分 样品采自广东某地矽卡岩型多金属矿矿区现场的 矿石块样,矿石呈黑自不同的斑杂色,显示出矿物组成 变化较大及矿物种类、结晶粒度的不均匀。矿石新鲜 面呈深浅不同的颜色,矿物晶粒总体较为粗大,肉眼下 可初步辨认出磁铁矿、萤石、方解石及毒砂、黄铁矿等 矿物。经仔细观察,似有较粗粒的白钨矿,并通过紫外 光照射有荧光产生。凼钨的价值较高,为此值得特别 注重对钨的存在形式的研究。 为对代表性样品进行定量分析,对样品进行加工 处理,加工制备过程从矿块样中选出制片鉴定标本 后,将剩余矿块粉碎、细磨和缩分作为定量分析样品。 矿石经x 荧光光谱半定量分析后,确定化学多元 素成分分析项目,分析结果见表1 。由表1 可以看出, 矿石中铁含量为2 6 .7 2 %,T F e /F e O 为2 .0 5 ,碱性系数 为2 .0 3 ,就铁矿而肓,属碱性原生磁铁矿矿石;矿石中 钨、锡、钼含量较高,三者均达到工业开采的品位旧o , 特别是钨含量高达4 .3 4 %,为较富的钨矿石,而铋、 铜、铅、锌品位很低;矿石中脉石组分以S i O 、C a O 、 M g O 和A I ,O ,为主,N a O 和K 0 含量很低;矿石中的 有害元素磷含量低,而砷、硫的含量较高,需要在选矿 过程中重点关注。 ①收稿日期2 0 1 1 .1 2 1 0 作者简介钟彪 1 9 5 7 一 ,男,湖南新宁人,高级工程师.硕士,主要从事矿石工艺矿物学研究工作。 万方数据 第2 期钟彪等广东某多金属矿利用价值的工艺矿物学研究 表1 矿石的化学成分 质量分数】/% T F eF e O F e 2 0 3W 0 3 S nM oB iC u 2 6 .7 21 3 .O l2 3 .7 54 .3 40 .5 00 .1 80 .0 3 60 .0 0 5 8 P bZ n S i 0 2T i 0 2 A 1 2 0 3 C a O M s o M n O 0 .0 0 10 .3 71 1 .5 60 .1 3 2 .0 61 1 .6 l 7 .0 40 .4 1 N a 2 0K 2 0 SA sP C a F 2 B I g 0 .0 1 80 .1 80 .7 40 .5 90 .0 3 61 2 .6 40 .4 88 .4 0 经显微镜鉴定、x 射线衍射分析和扫描电镜分析 综合研究表明,矿石的组成矿物种类繁多。主要金属 矿物有磁铁矿、白钨矿、黑钨矿、锡石、辉钼矿,其次有 辉铋矿、黄铜矿和闪锌矿等,并有较多的毒砂和少量黄 铁矿;非金属矿物较常见的是萤石、方解石、白云石、绿 泥石、阳起石、长石、云母、硼镁石和透辉石等,其他微 量矿物有榍石、绿帘石和磷灰石等。矿石具有矽卡岩 矿物组成的特征。矿石中主要矿物含量见表2 。 表2 矿石中主要矿物含量 质量分数 /% 磁铁矿白钨矿黑钨矿锡石辉钼矿闪锌矿黄铁矿毒砂黄铜矿 3 1 _ 53 .81 .70 .50 .20 .50 .61 .4微量 黼萤石鬻瓣糯长石鹬黼靴 微量 1 3 .81 8 .9 5 .21 2 .02 .82 .23 .91 .0 从有用矿物组成上看,钨锡钼等有价金属矿物中, 白钨矿含量远较锡石和辉钼矿高。 2 有用元素化学物相分析及赋存状态 对矿石中铁、钨、锡、钼4 个有用组分进行了化学 物相分析,结果见表3 ~6 。 表3 矿石中铁的化学物相分析结果 表4 矿石中钨的化学物相分析结果 表5 矿石中锡的化学物相分析结果 表6 矿石中钼的化学物相分析结果 由表3 ~6 可以看出 1 矿石中铁主要以磁铁矿的形式存在,其分布率 占8 4 .8 8 %,加上分布在假象赤铁矿中的铁,分布率总 和为8 6 .0 8 %,此即采用弱磁选工艺分选矿石中铁矿 物时所能达到的最大理论回收率,其余部分的铁主要 分布在硅酸盐类矿物中,而呈赤 褐 铁矿或碳酸盐等 其他矿物形式产出的铁所占比例很低。 2 矿石中钨主要以白钨矿的形式存在,其次以黑 钨矿产出,二者均为选矿富集回收钨的主要对象,分布 率分别为6 9 .5 9 %和2 8 .0 8 %,合计9 8 .3 9 %。 3 矿石中锡主要以氧化锡的形式产出,分布率占 7 4 .0 0 %;其余为不可回收部分,主要分散在铁矿物和 硅酸盐类矿物。1 1 。 4 矿石中钼以硫化物和氧化物形式存在,其中赋 存于硫化物中的钼分布率为7 2 .2 2 %,是主要回收对象。 综合化学成分和矿物组成特点,可以认为本区矿 石属低磷高硫高砷的铁、钨、锡、钼多金属共牛矿石。 3 主要矿物嵌布特征和嵌布粒度 3 .1 主要矿物的嵌布特征 1 磁铁矿。磁铁矿为选矿富集回收铁的目的矿 物。在矿石中磁铁矿以3 种形式产出 见图1 自形 一半自形等轴粒状;不规则他形粒状;束状、纤维状。 其中以自形~半自形粒状产出的磁铁矿结晶形态较 好,部分粒度较粗,一般介于0 .1 ~1 .0I T l n l 之间,多呈 稀疏~中等稠密浸染状分布;以不规则他形粒状产出 的磁铁矿形态极不规则,边缘常呈锯齿状,粒度较前者 细小,多为0 .0 5 ~0 .7m m ,普遍以稠密不等的浸染状 出现;以束状、纤维状产出的磁铁矿无明显的粒状颗粒 形态,常呈束状、纤维状集合体出现,俗称穆磁铁矿。 上述3 种产出形式的磁铁矿中,数量上以第二、三 种为主,三者矿物含量比大致为2 5 4 0 3 5 。总体来看, 万方数据 矿冶工程 a 自形一半自形等轴粒状; b 不规则他形粒状; c 束状、纤维状 矿石中磁铁矿的嵌布特征是粒度不均匀、分散程度高, 大部分与脉石矿物呈锯齿状、港湾状及束状包裹的交 生关系,因此,为了获得较高品位的铁精矿,需要对矿 石进行适当细磨。 2 白钨矿。大量镜下鉴定观察,并经扫描电镜证 实,白钨矿为矿石中的主要钨矿物。形态主要呈自形 一半自形板片状或粒状,以浸染状的形式嵌布在脉石 中,矿物颗粒总体较为粗大,多在0 .3 3 .0m m 之间, 其颗粒边缘常见毒砂、磁铁矿或辉钼矿嵌布 见图2 , 偶见白钨矿与黑钨矿镶嵌 见图3 。扫描电镜能谱成 分测定表明,矿石中白钨矿质地较纯,其中基本只含 W O ,和C a O 见图4 。白钨矿较粗大的粒度有利于在 较粗的磨矿粒度下进行选别回收。 3 黑钨矿。黑钨矿含量较白钨矿少,形态主要呈 不规则粒状 见图3 和图5 ,粒度较白钨矿细小,一般 为0 .0 4 0 .8m m 。在矿石中零星分布,可被白钨矿、 辉钼矿和毒砂交代。反射光下以反射率较高、内反射 色不明显而有别于白钨矿,扫描电镜能谱成分以含有 铁和锰为特征 见图6 。 4 锡石。主要呈自形、半自形柱粒状或不规则状 零星分布,粒度多介于0 .0 1 ~0 .1 5m l n 之间,部分小 于0 .0 0 5l n n l 。观察鉴定表明锡石与毒砂及磁铁矿的 嵌布关系较为密切,主要分布在毒砂边缘或磁铁矿的 图2 白钨矿形貌 a 粗粒板片状; b 自形粒状 图3白钨矿、黑钨矿镶嵌的扫描电镜分析图像 a 背散射电子象; b W 面扫描; c F e 面扫描; d M n 面扫描; e C a 面扫描 1 。 C a bJh v n ∞ 2 .0 0 吐舯枷8 .0 01 0 .0 0 E /h V 图4 白钨矿的X 射线能谱成分 图5 黑钨矿形貌 第3 2 卷 间隙中 见图7 ~8 ,一般与毒砂镶嵌者颗粒较粗,而 分布在磁铁矿间隙中的锡石颗粒粒度相对较为细小。 由于矿石中锡石粒度微细、分散程度高,加之含量低, 因此欲通过机械选矿方法获得品位较高的锡精矿,难 度较大。 万方数据 第2 期钟彪等J ’。东艇多金属矿利用价值的I ‘艺矿物学研究 1 。 F e L 5 。9脚j I - w 图7 锡石扫描电镜分析图像 a 背散射电子象; b S n 面扫描; c - F e 而扫描 d C a 面扫描; e A s 面扫描; f S 面扫描 图8 微细粒锡石形貌 5 辉钼矿。辉钼矿晶体为极为细小的板片状,多 呈不规则状或球粒状集合体出现,集合体粒度多介于 0 .0 3 ~0 .4m i l l 之间。在矿石中辉钼矿大多与毒砂和 白钨矿镶嵌产出,多镶嵌在其边缘,少量呈细小的包裹 体嵌布在毒砂中 见图9 一l O 。 6 辉铋矿。辉铋矿含量很低,分布零星,多呈板 片状集合体分布在毒砂边缘及脉石矿物中 见图9 和 图1 1 ,嵌布粒度一般0 .0 2 0 .3m m ,少量细粒者在 0 .0 1m m 以下。 图1 1 辉铋矿形貌 7 毒砂。毒砂是矿石中的主要有害矿物,分布较 为广泛,为自形~半自形粒状,少量为不规则状,粒度 变化较大,在0 .0 2 1 .0h i m 不等。与白钨矿、黑钨 万方数据 矿冶工程 第3 2 卷 矿、锡石、辉钼矿、辉铋矿、黄铜矿等各种有色金属矿物 紧密嵌布,而与磁铁矿直接嵌连者少见,因此在回收 钨、锡、钼的选矿过程中必须密切关注砷的走向。 3 .2 主要有用矿物的嵌布粒度 矿石中主要目的矿物的粒度组成及其分布特点对 确定磨矿粒度和制订合理的选矿工艺流程有着直接的 影响。在显微镜下对矿石中磁铁矿、钨矿物 包括白 钨矿和黑钨矿 、锡石和辉钼矿的嵌布粒度进行了统 计,结果见表7 。粒度分布曲线见图1 2 。 表7 主要有用矿物嵌布粒度 磁铁矿钨矿物锡石 辉钳矿 /粒径r a m 丽两甄蕊森而磊疆甄蕊摹巫 /%布家/%/%布率/%/%布率/%/%布率/% 一3 .3 2 .3 31 93 41 9 3 4 2 .3 3 1 .6 5 1 6 .7 53 6 ,0 9 一1 .6 5 1 .1 7 1 3 .5 44 9 .6 3 一1 .1 7 O .8 39 .0 49 .0 41 2 .9 66 2 .5 9 0 .8 3 O .5 91 3 .5 62 2 .6 0 1 0 .5 67 3 .1 5 一O .5 9 0 .4 22 1 .6 D4 4 .2 09 .3 3 8 2 4 854 5 5 .4 5 0 .4 2 O .3 01 82 16 2 .4 15 .7 28 8 .2 03 .4 23 .4 21 1 .7 91 7 .2 4 一O .3 0 0 .2 1I O ,8 57 3 ,2 635 29 1 .7 245 779 91 3 4 53 0 6 9 一O .2 l O .1 51 0 .5 6 8 3 .8 22 .3 49 4 .0 66 .6 61 4 .6 51 9 .6 3 5 0 .3 2 一O .1 5 0 .1 0 548 18 8 6 323 29 63 8 】52 62 99 】1 35 26 3 8 4 一O .1 晒 0 .0 7 44 .7 29 3 .3 51 .2 29 7 .6 02 13 45 1 .2 51 4 .6 87 8 .5 2 00 7 4 0 .0 5 22 ∞9 59 51 .2 59 8 8 51 9 .5 77 0 .8 21 0 .3 28 8 .8 4 一O .0 5 2 O .0 3 72 .1 2 9 8 .0 71 .0 89 9 ,9 31 6 .3 88 7 .2 06 .0 89 4 .9 2 一O ∞7 0 . ] %0 .8 5 9 89 2 0 .0 49 9 .9 78 .3 59 5 .5 52 .2 89 7 .2 0 一O .0 2 6 0 .0 1 90 .7 49 9 .6 60 .0 23 .2 89 8 .8 31 .3 49 85 4 0 .0 1 9 O .0 1 00 .2 5 9 9 .9 l00 11 .0 59 9 .8 81 .0 49 9 .5 8 00 1 00 .0 91 0 0 .0 0O .1 21 0 0 .∞O4 21 0 00 0 粒度/m 图1 2 主要有用矿物的粒度分布曲线 从表7 和图1 2 可以看出,矿石I f I 磁铁矿的粒度变 化范围大,属不均匀细粒嵌布的范畴;钨矿物则具中粗 粒嵌布的特点;锡石和辉钼矿的粒度总体较细,相对而 言锡石粒度最细。当粒级为 0 .1 5m m 时,磁铁矿正 累计分布率为8 3 .8 2 %,此时钨矿物已达9 4 .0 6 %,辉 钼矿为5 0 .3 2 %,而锡石仅为1 4 .6 5 %。单纯从嵌布粒 度来看,欲使矿石中9 0 %左右的磁铁矿呈单体产出, 处理区内矿石以选择一0 .1 0 5m m 的磨矿粒度较为适 宜,此时相当于- 0 .0 7 4m m 粒级约占8 5 %;在这种粒 度条件下.钨矿物的解离度可以达到9 6 %左右,但相 当部分的锡石和辉钼矿仍将以连生体形式存在。因此 根据矿物嵌布粒度特征,建议采用分段磨矿、分段选别 的工艺流程即在较粗的磨矿条件下首先生产铁精矿和 钨精矿,然后对尾矿进行细磨以便回收锡石和辉钼矿。 4 综合利用分析 通过矿石工艺矿物学研究,对该区矿石的综合利 用特点概括如下 1 区内矿石中含有铁、钨、锡、钼、铋等多种有价 金属,属矽卡岩型或热液型多金属共生矿石。矿石中 除铁以外,钨、锡、钼均具有工业开采利用价值,特别是 钨含量较高,属富矿石之列。其次有1 3 .8 %的萤石可 以考虑综合回收。 2 矿石中各有用组分的赋存状态是铁主要分布 在磁铁矿中;钨主要以白钨矿形式存在,其次呈黑钨矿 的形式产出;锡和钼则主要以锡石和辉钼矿的形式出 现。各有用组分中铁、钨、锡和钼的最大理论回收率分 别为8 6 .0 8 %,9 8 .3 9 %,7 4 .0 0 %和7 2 .2 2 %。 3 按有用矿物分布特点,矿石具浸染状构造,少 量为块状构造。矿石的组成矿物种类极为复杂,含量 上金属矿物以磁铁矿为主,其次有白钨矿、黑钨矿、锡 石、辉钼矿、毒砂和黄铁矿;非金属矿物较常见的是萤 石、方解石、白云石、绿泥石、阳起石、长石、云母、硼镁 石和透辉石。 4 矿石中磁铁矿部分呈稀疏~中等疏密浸染状 的粒状形式产出,部分呈束状集合体与脉石矿物交生, 形态及粒度变化较大,大多与脉石矿物呈锯齿状、港湾 状及束状包裹的交生关系,因此为获得较高品位的铁 精矿,需要对矿石进行适当细磨。 5 钨是本次研究中发现的最有价值的元素,其赋 存状态有利于选别回收以白钨矿为主的钨矿物粒度 较为粗大,多呈中粗粒自形一半自形板片状或粒状晶 体嵌布在矿石中,这有利于在较粗的磨矿粒度下,获得 品位较高的钨精矿。 6 锡石颗粒细小,且分布零星,预计欲通过机械 选矿方法获得高品位的锡精矿,难度较大。辉钼矿在 矿石中常呈不规则状或球粒状集合体产出,粒度较锡 石略粗,但与毒砂、白钨矿等紧密镶嵌,部分呈微细包 裹体嵌布于毒砂等矿物中。毒砂是矿石中有害元素砷 的主要赋存矿物,它与白钨矿、黑钨矿、锡石和辉钼矿 等各种有色金属矿物紧密镶嵌,甚至相互包裹;因此使 下转第7 0 页 万方数据 矿冶工程第3 2 卷 3 结论 1 以烧结理论为基础,通过全面分析铁矿石烧结 过程传热特性,并根据各个带发牛物理化学变化的不 同,将烧结过程分为7 个带,分别建立气相、固相能量 平衡方程,然后采用稳定性比较强且具有较高精度的 A d a m s 预测修正法进行求解,建立了烧结料层温度模 拟模型。 2 根据所建立的烧结料层温度模拟模型,开发了 相应的模拟系统,并应用实验室烧结杯实验进行验证, 得m 模型计算结果与烧结杯实验结果总体准确率达 9 0 %,模型在模拟湿料带和预热干燥带准确率达到 9 5 %以上,模拟反应带和熔融带准确率达到8 7 %,模 拟凝固带的准确率达到9 0 %,模拟烧结矿带的准确率 达到8 5 %,在模拟系统计算的达到传热前沿时间也与 实际测量值吻合,大约处于烧结时间l o .5r a i n 处。 参考文献 [ 1 ] 华长森.论中国钢铁工业发展趋势[ J ] 宽厚板,2 0 0 4 .1 0 2 5 9 [ 2 ] 叶| 王吾.面对新的炼铁技术也谈“炼铁技术”[ J ] .巾国冶 金,2 0 0 5 ,1 5 2 1 4 1 7 . 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