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从磨矿性能角度解决大鳞片石墨的保护问题 ① 康 健1,2, 黄 鹏1,2, 刘 爽1,2, 白 丁1,2, 李 健1,2, 林 璠1,2, 林 楠1,2 (1.国土资源部稀土稀有稀散矿产勘查及综合利用重点实验室,湖北 武汉 430034; 2.湖北省地质实验测试中心, 湖北 武汉 430034) 摘 要 针对国外某大鳞片石墨矿,结合磨矿细度与浮选精矿筛析数据,在保护矿石中大鳞片石墨的同时,简化了工艺流程,最终 采取阶段磨矿、一粗两精一扫⁃筛分分级的浮选工艺流程,获得了产率 4.37%、品位 92.81%、回收率 79.59%的大鳞片石墨精矿,以及 产率 0.80%、品位 91.23%、回收率 14.29%的细鳞片石墨精矿。 关键词 石墨; 大鳞片石墨; 阶磨阶选; 磨矿; 浮选; 筛分 中图分类号 TD92文献标识码 Adoi10.3969/ j.issn.0253-6099.2020.02.012 文章编号 0253-6099(2020)02-0055-05 Protection of Large-scale Graphite by Optimizing Grinding Performance KANG Jian1,2, HUANG Peng1,2, LIU Shuang1,2, BAI Ding1,2, LI Jian1,2, LIN Fan1,2, LIN Nan1,2 (1.Key Laboratory of Rare and Rare Earth Mineral Exploration and Comprehensive Utilization of Ministry of Land and Resources, Wuhan 430034, Hubei, China; 2.Hubei Geological Research Laboratory, Wuhan 430034, Hubei, China) Abstract Aiming at an overseas graphite ore, the process was simplified based on the analyses of the grinding fineness and the particle size of flotation concentrate by screening, while protecting the large⁃scale graphite sheets therein. A flowsheet, consisting of a staged grinding process, a flotation process with one stage of roughing, one stage of scavenging and two stages of cleaning, and a screening process, was adopted in the experiment, resulting in the obtained concentrate of large⁃scale graphite sheets with yield, grade and recovery of 4.37%, 92.81% and 79.59% respectively, and the obtained concentrate of fine sheets with yield, grade and recovery of 0.80%, 91.23% and 14.29%, respectively. Key words graphite; large⁃scale graphite; staged⁃grinding and staged⁃concentration; grinding; flotation; screening 石墨是碳元素的结晶之一,具有耐高温、抗腐蚀、 强度大、韧性好、自润滑强度高、导热、导电、可塑性等 特性,广泛应用于冶金、机械、电子、化工、轻工、军工、 国防、航天及耐火材料等行业,是当今高新技术发展必 不可少的非金属材料之一[1]。 根据石墨结晶特点,分为晶质石墨(鳞片)和隐晶 质石墨(土状)两类。 其中鳞片石墨根据其鳞片大小,又 分为大鳞片石墨和细鳞片石墨,一般来讲,-0.147 mm 的鳞片状石墨称为细鳞片石墨,经济价值相对较低,我 国的晶质石墨(鳞片)也主要以细鳞片为主。 大鳞片石墨则通常指+0.3 mm、+0.18 mm、+0.15 mm 的鳞片状石墨,由于其特有的理化性质,在工业上具有 不可替代性,经济价值较高[2]。 因此,在选矿工艺上, 大鳞片石墨的浮选一般要求能早收尽量早收,以达到 保护大鳞片的目的[3-5]。 本文以莫桑比克某大鳞片石墨矿为研究对象,主 要从磨矿性能的角度出发,重点跟踪不同磨矿细度条 件下大鳞片石墨的走向,从而解决大鳞片石墨的保护 问题,达到精矿产品经济效益最大化的目的。 1 矿石性质与仪器设备 1.1 矿石性质 试样化学多元素分析结果见表 1。 该石墨矿呈片 状构造及片麻状构造,矿石的组成矿物种类主要为石 墨、斜长石、水云母、透辉石、石英等,以及褐铁矿和少 量的黄铁矿等金属矿物。 石墨主要以片状和片状集合 体的形式存在,晶体粒径变化较大,一般介于 0.02 ~ 2.4 mm 之间,多呈定向排列。 ①收稿日期 2019-11-13 作者简介 康 健(1988-),男,湖南新化人,工程师,主要从事石煤钒、石墨、稀土方面的选冶研究工作。 第 40 卷第 2 期 2020 年 04 月 矿矿 冶冶 工工 程程 MINING AND METALLURGICAL ENGINEERING Vol.40 №2 April 2020 表 1 试样化学多元素分析结果(质量分数) / % 固定碳SiO2Al2O3CaOMgO 5.1054.6515.940.910.80 K2ONa2OTFe2O3PS 1.800.7411.300.120.12 石墨嵌布特性见表 2。 由表 2 可以看出,该石墨 矿以大鳞片石墨为主。 表 2 石墨的嵌布粒度分布表 粒级 / mm 颗粒数 n 颗粒百分含量 / % 平均粒径 d / mm nd / mm 分布率 / % +0.3 11027.710.5460.3558.47 -0.3+0.15130 32.750.2329.8728.94 -0.15+0.04513433.75 0.09212.3311.95 -0.045+0.02235.79 0.0290.660.64 -0.020 0000 合计3971000.33103.21100.00 为了更好地了解样品性质,以及样品破碎加工后, 石墨在各个粒级的分布情况,对-2 mm 试验样品进行 了筛分分析,结果见表 3。 表 3 试样粒度筛析结果 粒级 / mm 产率 / % 品位 / % 累积品位 / % 分布率 / % 累积分布率 / % +0.3 60.856.806.8077.3077.30 -0.3+0.1520.734.07 6.1015.7793.07 -0.15+0.07413.152.21 5.565.4398.50 -0.0745.27 1.525.351.50100.00 合计100.005.35100.00 从表 3 可以看出,该石墨矿经破碎后,+0.3 mm 和 -0.3+0.15 mm 两个粒级的分布率分别为 77.30%和 15.77%。 不难看出,破碎过程中大鳞片石墨被破坏的 程度很小,且部分-0.3 mm 粒级石墨以片状集合体的 形式存在于+0.3 mm 粒级原矿中,需要适当的磨矿才 能单体解离。 1.2 仪器设备及测试方法 主要试验设备及仪器锥形球磨机(XMQ240型 90 和 XMQ15050 型);浮选机(XFDⅢ-1.5L 型和 XFDⅢ-0.5L 型);真空过滤机(XTLZ-Φ260/ Φ200 型);电热鼓风干燥箱(WGL-230B 型)。 固定碳测试方法依照国标 GB32512008 石墨 化学分析方法进行分析,即分析石墨中的灰分、挥发 分,然后用总量减去灰分、挥发分,其值为固定碳。 2 浮选试验 磨矿细度是选矿试验中一个非常重要的参数,它 直接关系到目的矿物的单体解离与否,对试验指标有 着重要的影响。 对于大鳞片石墨矿而言,由于要防止 磨矿过程中对大鳞片石墨的破坏,磨矿细度更是重中 之重。 本次研究主要从磨矿性能的角度出发,重点跟踪 不同磨矿细度条件下大鳞片石墨的走向,因此,研究过 程中浮选药剂制度和工艺流程将以固定的条件给出, 重点考察不同磨矿细度条件对最终精矿产品的影响。 2.1 一段磨矿细度试验 一段磨矿使用的磨矿设备为锥形球磨机,设备型 号为 XMQ24090,每次磨矿样品质量 500 g,磨矿浓度 50%,使用 0.3 mm 和 0.15 mm 的标准筛进行筛析试验, 结果见表 4。 从表 4 可以看出,随着磨矿时间增加, -0.15 mm 粒级产率从 43.08%依次提升至 63.48%, +0.3 mm 粒级产品石墨的分布率从 67. 12% 降至 47.31%,-0.3+0.15 mm 粒级分布率从 20.38%上升至 29.61%,-0.15 mm 粒级产品石墨分布率从 12.50 提升 至 23.08%。 表 4 一段磨矿筛析数据统计表 磨矿时间 / min 粒级 / mm 产率 / % 品位 / % 分布率 / % +0.3 34.429.6967.12 0.5 -0.3+0.1522.50 4.5020.38 -0.15 43.081.4412.50 合计100.004.97100.00 +0.3 24.9811.6560.05 1 -0.3+0.1526.63 4.4924.67 -0.15 48.391.4115.28 合计100.004.85100.00 +0.3 17.1815.7654.59 3 -0.3+0.1526.54 5.1327.47 -0.15 56.281.5817.94 合计100.004.96100.00 +0.3 11.3820.9147.31 5 -0.3+0.1525.14 5.9229.61 -0.15 63.481.8323.08 合计100.005.03100.00 2.2 一段磨矿浮选试验 为减少浮选过程中对大鳞片石墨的破坏,尽可能 多地回收大鳞片石墨,一段浮选采用快速闪浮,详细的 工艺流程和药剂制度见图 1。 浮选试验数据见表 5,粗 精矿粒度筛析结果见表 6。 65矿 冶 工 程第 40 卷 B3 A0g/t 2 min5A 1 min 2A - *233 250 30 A,63 2 min Na2CO3 2000 图 1 一段磨矿⁃浮选流程 表 5 一段磨矿⁃浮选试验结果 -0.15 mm 粒级 含量/ % 产品 名称 产率 / % 品位 / % 回收率 / % 45 粗精矿9.9149.5495.14 尾矿90.090.284.86 合计100.005.16100.00 50 粗精矿8.4057.4894.67 尾矿91.600.305.33 合计100.005.10100.00 55 粗精矿8.1958.3994.52 尾矿91.810.305.48 合计100.005.06100.00 60 粗精矿9.6348.3692.77 尾矿90.370.407.23 合计100.005.02100.00 表 6 一段浮选粗精矿筛析统计结果 -0.15 mm 粒级 含量/ % 粒级 / mm 产率/ % 作业对原矿 品位 / % 分布率/ % 作业对原矿 45 +0.3 44.514.4175.2667.6264.33 -0.3+0.1817.421.73 57.3220.1619.28 -0.18+0.153.460.34 45.973.213.05 -0.1534.61 3.4312.758.918.48 合计100.009.9149.54100.0095.14 50 +0.3 41.903.5283.6961.0157.76 -0.3+0.1821.981.85 60.2923.0521.82 -0.18+0.156.060.51 50.335.315.03 -0.1530.06 2.5220.3310.6310.06 合计100.008.4057.48100.0094.67 55 +0.3 37.653.0887.1556.2053.12 -0.3+0.1821.151.73 65.3823.6822.38 -0.18+0.155.320.44 53.455.154.87 -0.1535.88 2.9424.3614.9714.15 合计100.008.1958.39100.0094.52 60 +0.3 28.722.7788.6952.6848.87 -0.3+0.1817.561.69 68.7324.9523.15 -0.18+0.155.840.56 56.456.826.33 -0.1547.88 4.6115.7115.5514.42 合计100.009.6348.36100.0092.77 从表 5 可以看出,随着磨矿细度从-0.15 mm 占 45%提升至 60%,粗精矿品位呈先升后降的趋势,粗精 矿回收率从 95.14%降至 92.77%。 从表 6 结合表 2 和表 4 结果可以看出,当磨矿细 度低于-0.15 mm 占 50%时,+0.3 mm 和-0.3+0.15 mm 粒级精矿与原矿中石墨的嵌布粒度分布情况相近。 此 时,石墨矿中的大鳞片石墨处于与脉石矿物的易分离 阶段,该阶段以片状集合体石墨的解离为主,不仅粗精 矿品位提升较快,而且大鳞片石墨在磨矿中受到的破 坏力较小。 随着磨矿细度继续增加,可以明显看到粗精矿中 +0.3 mm 粒级对原矿回收率大幅度降低,而品位却提 升较小,经镜下观察,粗精矿中+0.3 mm 粒级的大鳞片 石墨在边缘地带存在脉石矿物的连生现象,由于 XMQ24090 型锥形球磨机使用的钢球较大,易破坏大 鳞片石墨,而且钢球之间的空隙较大,较难对这一部分 连生的脉石矿物进行解离。 一段磨矿细度以-0.15 mm 粒级占 50%为宜。 2.3 二段磨矿浮选试验 从一段磨矿试验结果可知,一段磨矿主要以大鳞 片石墨的片状集合体解离为主,使得其向自身粒度区 间转移,而大鳞片的降目现象则不明显。 二段磨矿主要是提升大鳞片石墨的品级,为提升 磨矿效率、减少大鳞片石墨被破坏的几率,二段磨矿使 用 XMQ15050 锥形球磨机,在不同磨矿时间下进行 二段浮选试验,工艺流程见图 2,结果见表 7,精矿筛析 结果见表 8。 由表 7~8 可知,一段粗精矿不磨矿直接 精选的情况下,+0.3 mm 粒级产品品位基本没有提升, 相反回收率下降了 2 个百分点,而-0.3 mm 粒级品位 提升颇大,可以看出一段粗精矿+0.3 mm 粒级产品基 本没有脉石矿物夹杂,脉石矿物主要与鳞片石墨连生 为主。 A,*23 A0g/t 3 min;4 2 233 800 ,,63 3 min 图 2 二段磨矿⁃浮选流程 当磨矿细度提升到-0.15 mm 粒级占 33.14%时, +0.3 mm 粒级精矿品位有明显提升,达到了 90.68%, 此时对原矿产率为 2.95%,对原矿回收率为 51.72%。 当磨矿细度继续提升至-0.15 mm 占 35.28%时, 除精矿品位有一定程度提升外,其余选矿指标变化不 75第 2 期康 健等 从磨矿性能角度解决大鳞片石墨的保护问题 表 7 二段磨矿⁃浮选试验结果 -0.15 mm 粒级 含量/ % 产品 名称 产率/ % 作业对原矿 品位 / % 回收率/ % 作业对原矿 30.06 精矿73.356.1677.6598.3393.09 尾矿26.652.243.631.671.58 一段粗精矿100.008.4057.92100.0094.67 33.14 精矿63.875.3786.2194.4089.37 尾矿36.133.039.045.605.30 一段粗精矿100.008.4058.33100.0094.67 35.28 精矿59.945.0389.1794.0989.08 尾矿40.063.378.385.915.59 一段粗精矿100.008.4056.81100.0094.67 38.09 精矿57.764.8593.2594.2389.21 尾矿42.243.557.815.775.46 一段粗精矿100.008.4057.16100.0094.67 表 8 二段浮选精矿筛析结果统计结果 -0.15 mm 粒级 含量/ % 粒级 / mm 产率/ % 作业对原矿 品位 / % 分布率/ % 作业对原矿 30.06 +0.3 54.743.3784.8559.8255.69 -0.3+0.1823.721.46 78.4623.9722.31 -0.18+0.155.040.31 76.514.974.63 -0.1516.50 1.0252.6011.2410.46 合计100.006.1677.65100.0093.09 33.14 +0.3 55.022.9590.6857.8751.72 -0.3+0.1824.891.37 86.5925.5022.79 -0.18+0.155.800.31 83.715.635.03 -0.1514.29 0.7466.3611.009.83 合计100.005.3786.21100.0089.37 35.28 +0.3 54.632.7593.5057.2851.03 -0.3+0.1824.391.23 92.7025.3622.59 -0.18+0.155.940.30 90.256.015.35 -0.1515.04 0.7567.2911.3510.11 合计100.005.0389.17100.0089.08 38.09 +0.3 48.972.3894.5549.6544.29 -0.3+0.1828.981.41 93.9729.2026.05 -0.18+0.158.210.40 91.808.087.21 -0.1513.84 0.6688.0613.0711.66 合计100.004.8593.25100.0089.21 明显,配合镜下观察,其原因可能为+0.3 mm 粒级大鳞 片石墨周围有水云母、褐铁矿等较易解离的脉石矿物, 球磨机中的细粒钢球对其有较好的解离作用,使得各 个粒级的大鳞片石墨仅在原有粒级进行解离。 而继续增大磨矿细度,+0.3 mm 粒级大鳞片石墨 回收率开始大幅度下降,大鳞片石墨的破坏程度开始 逐渐增大。 综合考虑,二段磨矿细度以-0.15 mm 粒级 占 35.28%为宜。 2.4 三段磨矿浮选试验 二段磨矿后已基本达到了保护大鳞片石墨的目 的,但-0.15 mm 粒级精矿尚未完全单体解离,品位难 以提高,故此对其进行了第三段磨矿试验,此次精选为 空白精选,浮选时间为 2 min,最终试验结果见表 9。 表 9 三段磨矿⁃浮选试验结果 -0.074 mm 粒级 含量/ % 产品 名称 作业产率 / % 品位 / % 作业回收率 / % 60 精矿66.6688.1687.34 尾矿33.3425.5512.66 二段精矿100.0067.29100.00 70 精矿61.8291.5283.27 尾矿38.1829.7716.73 二段精矿100.0067.95100.00 80 精矿56.1593.1778.69 尾矿43.8532.3121.31 二段精矿100.0066.48100.00 由表 9 可知,三段磨矿细度为-0.074 mm 粒级占 70%时,可以得到品位为 91.52%的精矿产品。 2.5 闭路试验 在大鳞片磨矿细度试验和细鳞片磨矿细度试验确 定的较优条件下进行了闭路试验,中矿 1 和中矿 2 品 位较低,合并后返回粗选流程;中矿 3 则返回三段磨 矿,闭路试验流程见图 3,结果见表 10,精矿各粒级分 析结果见表 11。 闭路试验结果表明,采用阶段磨矿、一 粗两精一扫⁃筛分分级浮选流程,可获得产率 4.37%、品 位 92.81%、回收率 79.59%的大鳞片石墨精矿,以及产率 0.80%、品位91.23%、回收率14.29%的细鳞片石墨精矿。 B3 A0g/t 2 min5A 1 min 2A * 2 1 , 250 30 2 min5A 1 min 2A 100 15 3 min;4800 63 2 min Na2CO3 2000 -0.15 mmC50 63 231 232 D31 D33 D32 3 3 min 4 min -0.15 mmC35.28 63-0.074 mmC70 2 2 3 min -0.15 mm0.15 mm 图 3 闭路试验流程 表 10 闭路流程试验结果 产品名称产率/ %品位/ %回收率/ % 精矿 1(大鳞片石墨)4.3792.8179.59 精矿 2(细鳞片石墨)0.8091.2314.29 尾矿94.830.336.12 原矿100.005.11100.00 85矿 冶 工 程第 40 卷 表 11 大鳞片精矿产品各粒级分析结果 粒级/ mm 产率/ % 作业对原矿 品位 / % 回收率/ % 作业对矿 +0.3 62.012.7193.5062.4749.72 -0.3+0.1829.52 1.2992.0529.2823.30 -0.18+0.158.470.37 90.738.256.57 合计100.004.3792.81100.0079.59 3 结 论 1) 采用阶段磨矿、一粗两精一扫结合筛分分级的 浮选流程,在保护大鳞片石墨的同时,获得了产率 4.37%、品位 92.81%、回收率 79.59%的大鳞片石墨精 矿,以及产率 0.80%、品位 91.23%、回收率 14.29%的 细鳞片石墨精矿。 2) 提出了利用大鳞片石墨、细鳞片石墨、鳞片石 墨集合体和脉石矿物磨矿性能的差异,把磨矿细度和 浮选精矿筛析数据相结合,制定适宜的磨矿参数的选 矿思路,既合理保护了矿物中的大鳞片石墨,又简化了 浮选工艺流程,避免分级磨浮等流程的冗杂性。 3) 添加筛分分级工艺实现了大鳞片石墨的快速 产品化,减少对大鳞片石墨的进一步破坏,同时降低了 后续浮选流程的处理量,降低生产成本,达到了经济效 益的最大化。 参考文献 [1] Inagki M, Toyoda M, Kang F Y, et al. 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