微波氧化辅助铜冶炼烟灰选择性浸出脱砷.pdf

2 0 1 7 年第5 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 5 一- ’’- _ _ _ 一 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 1 7 ．0 5 ．0 0 2 微波氧化辅助铜冶炼烟灰选择性浸出脱砷 王倩1 ，郭莉2 ，陈绍华1 ，宋子玉1 ，杜冬云1 1 ．催化材料科学国家民委～教育部共建重点实验室，中南民族大学资源与环境学院，武汉4 3 0 0 7 4 ； 2 ．生物地质与环境地质一国家重点实验室，中国地质大学 武汉 环境学院，武汉4 3 0 0 7 4 摘要采用微波氧化辅助N a z S N a O H 浸出体系对铜冶炼烟灰 简称烟灰 进行研究，在微波时问1 8 0S 、 微波档位7 档 5 6 0w 和氧气流量1 0L ／m i n 的条件下，砷、铜、锌、铅的浸出率分别为9 8 ．4 5 ％、3 ．6 4 ％、 3 ．8 8 ％、0 ．4 1 ％，实现了砷的选择性分离。X P S 、X R D 、S E M 和重金属形态分析结果表明，微波氧化有利 于砷的选择性分离。 关键词铜冶炼烟灰；微波；选择性；分离；砷；氧化；浸出 中图分类号X 7 5 9 文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 7 0 5 0 0 0 5 0 6 A r s e n i cR e m o v a lf r o mC o p p e r M ．i c r o w a v ea n d W A N G S m e l t i n gA s hA s s i s t e db y O x i d a t i o n Q i a n l ，G U OL i 2 ，C H E NS h a o h u a l ，S O N GZ i y u l ，D UD o n g ～y u n l 1 ．K e yL a b o r a t o r yo fC a t a l y s i sa n dM a t e r i a l sS c i e n c eo ft h eS t a t eE t h n i c A f f a i r sC o m m i s s i o na n dM i n i s t r yo fE d u c a t i o n ，C o l l e g eo fR e s o u r c e sa n dE n v i r o n m e n t a lS c i e n c e ， S o u t h C e n t r a lU n i v e r s i t yf o rN a t i o n a l i t i e s ，W u h a n4 3 0 0 7 4 ，C h i n a ； 2 ．S t a t ek e yl a b o r a t o r yo f B i o l o g i c a lG e o l o g ya n dE n v i r o n m e n t a lG e o l o g y ，C h i n aU n i v e r s i t yo f G e o s c i e n c e s W u h a n ，W u h a n4 3 0 0 7 4 ，C h i n a A b s t r a c t C o p p e rs m e l t i n gd u s t r e f e r r e dt oa s “s o o t ” w a si n v e s t i g a t e dt h r o u g hN a 2S N a O Hl e a c h i n g p r o c e s sa s s i s t e dw i t hm i c r o w a v ea n do x i d a t i o n ．T h er e s u l t ss h o wt h a tl e a c h i n gr a t eo fA s ，C u ，Z n ，a n dP b i s9 8 ．4 5 ％，3 ．6 4 ％，3 ．8 8 ％，a n d0 ．4 1 ％r e s p e c t i v e l yu n d e rt h eo p t i m u mc o n d i t i o n si n c l u d i n gm i c r o w a v e t i m eo f1 8 0S ，m i c r o w a v eg e a ro f7 5 6 0W ，a n do x y g e nf l u xo f1 0L ／r a i n ．A r s e n i ci ss e l e c t i v e l ys e p a r a t e d f r o ms o o t ．N a 2S N a O Hl e a c h i n ga s s i s t e dw i t hm i c r o w a v ea n do x i d a t i o ni sa ne f f i c i e n tw a yt or e m o v e a r s e n i cf r o ms o o tb a s e do nX P S ，X R D ，S E M ，a n ds p e c i a t i o na n a l y s i so fh e a v ym e t a l s ． K e yw o r d s c o p p e rs m e l t i n gd u s t ；m i c r o w a v e ；s e l e c t i v i t y ；s e p a r a t i o n ；a r s e n i c ；o x i d a t i o n ；l e a c h i n g 铜冶炼烟灰是有色冶炼行业的副产物，是含砷 量较高的烟灰。一方面，烟灰富含多种有价金属，特 别是贵金属和稀有重金属，具有很高的回收利用价 值L l 。2 ] ；另一方面，由于雨水冲刷、浸溶、微生物作用， 高砷烟灰在冶炼厂存放时烟灰中的可溶性砷盐、重 金属离子被溶解，溶于水体，容易造成二次污染[ 3 ] 。 因此，开发砷与有价金属高效分离工艺，是烟灰资源 化和无害化的有效途径[ 4 ∞] 。 针对含砷物料砷的脱除问题，国内外学者开展 了一系列研究[ 7 ] ，单纯采用N a 0 H 浸出体系，砷浸 出的同时铅、锌、铜等元素亦可浸出，不但需要对浸 出液进一步分离处理，而且N a O H 消耗量大[ 8 ] ，无 法解决烟灰中砷的选择性脱除问题。为此，吴玉林 等对p H 1 3 ～1 5 时A s 2S 。、C u S 、C u 2S 、P b S 、Z n S 收稿日期2 0 1 7 0 1 1 6 基金项目湖北省科技支撑项目 2 0 1 4 B E C 0 2 9 作者简介王倩 1 9 9 1 一 ，女，湖北武汉人，硕上研究生；通信作者杜冬云 1 9 6 3 一 ，男，湖北鄂州人，教授，博士． 万方数据 6 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 7 年第5 期 热力学稳定区进行理论分析，并将N a O H 浸出体系 和N a S - N a O H 复合体系对炼铜烟灰中砷的去除进 行对比研究[ 9 ] ，证实了N a S - N a O H 浸出体系选择 性除砷的可行性[ 1 ⋯，但砷浸出率不高。由于A s ∞ 的毒性大于A s v ，且其盐类在水中的溶解度远高于 A s V 口1 I ，所以先将A s ㈣氧化成A s ㈤再碱浸能提高 砷的浸出率，也能实现砷与铅、锌、铜的分离。 微波加热具有快速高效的特点，马红周等采用 微波辐射氢氧化钠溶液浸出的方法脱除含砷金矿中 的砷，砷的浸出率达到6 8 ．6 4 ％。矿物中的A s S 及 F e A s S 已经全部溶解，并且有A s 。O 。和F e S 生 成[ 12 | 。微波是一种在冶金行业应用广泛的高频电磁 波[ 1 ⋯，在氧气存在条件下有氧化作用。L I U 等[ 1 4 3 证 明了在微波氧化的条件下砷能以A s 。O s 的形态被去 除，尾矿中的F e 0 3 和F e 。0 4 可以进一步利用。 本文针对铜冶炼烟灰回收利用的现状，在 N a 。S N a O H 基础上引入微波加热和氧化技 术[ 1 5 。16 | ，着重研究了铜冶炼烟灰中砷与铅、锌、铜分 离的工艺条件。与传统的脱砷方法相比，在保持砷 浸出率高的条件下实现了砷与铅、锌、铜的分离。 1 试验材料和方法 1 ．1 研究对象 铜冶炼烟灰来自湖北某冶炼厂，是铜浮渣鼓风 炉熔炼过程产生的。主要金属成分 ％ C u2 ．6 4 、 P b2 1 ．6 0 、Z n1 5 ．2 3 、B i2 ．6 6 、A s7 ．1 1 、I n0 ．0 4 1 、S n 0 ．9 7 、S e0 ．0 4 3 、C d1 ．2 1 。烟灰中砷含量高达 7 ．1 1 ％，主要存在形式是A s 0 。和A s 。C u 。。 1 ．2 试验仪器、试剂及微波氧化设备 D F 一1 0 1 S 型集热式恒温加热磁力搅拌器； H D 2 0 1 5 W 型电动搅拌机；1 0 1 2 A B 型电热鼓风干 燥箱；U V 一1 7 5 0 型紫外可见分光光度计；精密电子 天平；P h i l i p sX7 p e r tP r oM P D 型X 射线衍射仪； O p t i m a5 3 0 0 D V 型电感耦合等离子体质谱仪 I C P M S ；V GM U LT I L - A B2 0 0 0 型X 射线光电子能 谱仪；M C R 一3 型微波化学反应器。 除另有注明外，所用试剂均为分析纯，水为新制 备的去离子水。 微波氧化主体装置为微波化学反应器，反应器 可调节档位和时间。反应器腔体内放置2 5 0m L 锥 形瓶，高纯氧气瓶与锥形瓶相连。 1 ．3 试验方法 1 ．3 ．1 微波辅助碱浸铜冶炼烟灰试验 微波氧化预处理将1 0 ．0g 已经称好的烟灰加 入2 5 0m L 锥形瓶，并放入微波反应器中。调节微 波反应器中氧气流量为1 0L ／r a i n ，并控制其稳定， 进行微波预处理试验，研究微波时间和微波功率 本 文以微波反应器的档位来表示，1 档一8 0W ，2 档一 1 6 0W ，以此类推 对砷、铅、锌、铜浸出率的影响。 N a S - N a O H 浸出称取1 0 ．0g 预处理后的铜 冶炼烟灰置于2 5 0m L 锥形瓶中，加入蒸馏水2 0 0 m L 、N a 2 S 4 0g ／L 8g 、N a O H 2 5g ／L 5g 。置于 恒温水浴锅中，在数显电动搅拌器上反应9 0m i n 后 过滤，测定浸出液中砷、铅、锌、铜的浓度，计算浸出 率，将滤渣烘干保留以便做后续的研究。以浸出液 中元素的含量与烟灰中元素含量的百分比来计算元 素的浸出率。 1 ．3 ．2 重金属消解试验 称取0 ．0 5 00g 经1 0 5 ℃烘干至恒重的铜冶炼 烟灰加入1 0 0m L 聚四氟乙烯消解罐中，然后加入 5m L 王水，待剧烈反应停止后加入2m L 氢氟酸和 0 ．5m L 高氯酸。盖上盖套，放入微波反应器转盘中 微波加热1 5m i n 。冷却后将罐内物质冲洗并转移 至1 0 0m L 容量瓶内，待测。随同做空白试验。 1 ．3 ．3 分析测试仪器及方法 总砷 中浓度 参照水和废水监测分析方法 第 4 版 中的二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测 定[ 1 7 3 ；总砷、铜、锌和铅 低浓度 采用电感耦合等离 子质谱法 I C P M S 测定口胡；砷和铜的形态分析采 用T e s s i e r 五步连续提取法测定[ 1 9 I 。 2 试验结果与讨论 2 ．1 微波场强化浸出 在上述最佳条件下，考察微波场对砷、铅、锌、铜 浸出的强化作用。 2 ．1 ．1 微波处理时间 不通氧气 调节微波功率为7 档，在该条件下分别处理铜 冶炼烟灰不同时间。用N a 。S N a O H 浸出微波场强 化后的铜冶炼烟灰，结果见图1 。 从图1 可以看出，微波处理时间对铜、铅、锌的 浸出率影响不大。在微波时间1 8 0S 时，砷的浸出 率达到最高为9 4 ．8 4 ％。随着微波时间的增加，砷 的浸出率略有下降，并逐渐趋于平稳。综上，微波时 间选择1 8 0S 。 2 ．1 ．2 微波档位 不通氧气 在微波档位分别为1 、2 、5 、6 、7 、8 的条件下处理 铜冶炼烟灰1 8 0S 。用N a 。S - N a O H 浸出微波场强 化后的铜冶炼烟灰，结果见图2 。 万方数据 2 0 17 年第5 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i r n m ．c n 7‘ 图1微波处理时间对金属浸出率的影响 F i g ．1 E f f e c to fm i c r o w a v et r e a t i n gt i m e o nm e t a ll e a c h i n g 档位 图2 微波档位对金属浸出率的影响 F i g ．2 E f f e c to fd i f f e r e n tg e a rr a n g eo n m e t a ll e a c h i n g 从图2 可见，随着微波档位的增加，砷的浸出率 逐渐升高，当微波档位为7 档时砷的浸出率最高为 9 4 ．4 5 ％，此时铅、锌、铜相对较低。因此，最佳微波 档位选择7 档。 2 ．1 ．3 微波处理时间 通氧气 调节微波功率为7 档，在该条件下分别处理铜 冶炼烟灰不同时间。用N a 。S N a O H 浸出微波场强 化后的铜冶炼烟灰，结果见图3 。从图3 可知，微波 处理时间对铅、锌、铜的浸出率影响不大。微波在提 高砷浸出率的同时极大地缩短了预处理时间。砷的 浸出率在1 8 0S 前升到9 6 ．0 4 ％，因为微波加热是体 加热，快速加热物料，使其产生热效应，致使物料边 缘出现微小裂缝，裂缝有利于与氧气分子和浸取剂 的接触，优化浸出效果。继续延长微波时间砷浸出 率反而降低，主要原因是烟灰进行微波辐射1 8 0S 时可以除去其中的水分等杂质，从而提高其浸出率； 时间 图3 通入氧气时微波处理时间对金属 浸出率的影响 F i g ．3 E f f e c to fm i c r o w a v et r e a t i n gt i m eo n m e t a ll e a c h i n gw i t ho x y g e ni n l e t 而辐射时间过长则会造成烟灰局部“烧结”，阻碍烟 灰中砷的浸出。 2 ．1 ．4 微波档位 通氧气 在微波档位分别为1 、2 、5 、6 、7 、8 的条件下处理 铜冶炼烟灰1 8 0S 。用N a S N a O H 浸出微波场强 化后的铜冶炼烟灰，结果见图4 。 2345678 档位 图4 通入氧气时微波档位对金属浸出率 的影响 F i g ．4 E f f e c to fd i f f e r e n tg e a rr a n g eo n m e t a ll e a c h i n gw i t ho x y g e ni n l e t 从图4 可知，档位为7 档微波加热时，砷浸出率 最高。微波功率功率越大，一定时间内微波吸收能 力强的物质达到的温度就能越高，矿物颗粒结构破 坏得更充分，有更多颗粒的新鲜表面暴露出来，矿物 的有效反应面积得到增加，促进了液固反应，从而使 烟灰中砷的浸出率得到提高。微波功率太高不利于 反应的进行，而且能耗也较大，因此，本研究确定适 宜的微波功率为7 档。 万方数据 8 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 7 年第5 期 2 ．2 微波氧化辅助碱浸铜冶炼烟灰渣中砷、铜、锌、 铅含量分析 从图5 可知，微波氧化辅助碱浸铜冶炼烟灰渣 中砷含量仅为0 ．2 1 ％，比单独碱浸含砷量更低，减 少了对环境的污染；铜、锌、铅的含量分别为 2 ．4 9 ％、1 3 ．5 1 ％和1 9 ．8 9 ％，均比单独碱浸更高，可 以回炉冶炼实现固体废物资源化。 2 5 2 零 1 5 童 求 妞l 【J 5 图5 渣中重金属含量 F i g ．5H e a v ym e t a lc o n t e n ti ns l a g 3 微波预处理机理分析 3 ．1 微波预处理对烟灰重金属形态分布影响 从图6 可知，烟灰中砷的主要存在形态为残渣 态，其次为水溶态。微波后烟灰中砷的残渣态由 3 8 ．6 3 ％减少为3 1 ．5 7 ％，则砷的不稳定态增多，微 波预处理可以使烟灰中砷从稳定态转化为不稳定 态，有利于砷的浸出。烟灰中铜的主要存在形态为 水溶态，其次为碳酸结合态，其它形态含量相对较 少。烟灰中的铜以不稳定形态存在的约占总量的 1 0 ．8 6 ％，微波之后烟灰中碳酸结合态的铜明显减 少，说明微波预处理能使烟灰中稳定形态减少，有助 于铜在渣中形成沉淀。 3 ．2 微波预处理后烟灰X R D 谱 图7 为微波氧化 通氧气 预处理最优条件 微 波时间1 8 0S 、微波档位7 档 下的X R D 谱，图中显 示有C u 。A s 。和A s 。O j 的生成，说明A s ㈣氧化成了 A s v ，C u I 氧化成了C u 1 I 。 3 ．3 微波处理前后烟灰X P S 谱 图8 查阅相关文献[ 2 0 ‘2 ，对微波氧化 通氧气 处理 前后铜冶炼烟灰的X P S 图进行分峰，可得微波氧化 后A s v 从5 7 ．7 4 ％变为6 8 ．3 7 ％，A s ㈣从4 2 ．2 6 ％ 变为3 1 ．6 3 ％。这说明有部分A s ⑩氧化成了A s v ， 有利于烟灰中砷的浸出。 A s 前 A s { 后C u 前 C u 后 Z n 前Z n 后 图6 重金属的形态分布 F i g ．6S p e c i e sd i s t r i b u t i o no fm e t a l 微波氧化后 ED d 0 S0 2 { 4 I l5 f ln 17 I 8 l 2 0 1 。 图7 铜冶炼烟灰X R D 谱 F i g ．7 X R Ds p e c t r ao fs o o t 3 ．4 微波处理前后烟灰S E M 形貌 图9 为微波氧化 通氧气 预处理最优条件 微 波时间1 8 0S 、微波档位7 档 下的S E M 图谱，由图 中可以看出，原始烟灰的单颗粒表面比较光滑，微波 氧化 通氧气 后 图9 b ，烟灰表面有颗粒物生成， 说明烟灰中有新物质生成，可能是X R D 分析中的 产物C u 2 A s j 和A s 2 0 5 。 4结论 1 微波氧化 通氧气 预处理最佳试验条件为 时间1 8 0S 、微波档位7 档、氧气流量l OL ／m i n ，此 时，砷浸出率为9 8 ．4 5 ％，比单独碱浸提高7 ％～ 8 ％，比微波 不通氧气 碱浸提高3 ％～4 ％，铜、锌、 铅浸出率小于5 ％，实现铜和砷的选择性分离。渣 中砷含量仅为O ．2 1 ％，比单独碱浸含砷量更低。 2 微波氧化预处理有利于烟灰中砷由稳定形态 万方数据 2 0 1 7 年第5 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s Y l ．b g r i m m ．c n ．9 ． 残渣态 向不稳定形态 水溶态、可交换态、碳酸盐 结合态和铁锰氧化物结合态 转化，从而促进砷的 浸出。 3 微波氧化预处理通过将烟灰中部分A s ㈣氧 化成A s ㈤，部分C u 1 氧化成C u 1 1 ，提高砷浸出率， 降低铜浸出率，实现铜和砷的高效分离。 结合能／e ～ 图8 微波氧化前 a 及微波氧化后 b 铜冶炼烟灰X P S 谱 F i g 8 X P Ss p e c t r ao fs o o tb e f o r ep r e t r e a t m e n t a a n da f t e rp r e t r e a t m e n t b 图9 微波氧化前 aJ 及微波氧化后 b 铜冶炼烟灰S E M 形貌 F i g 9S E M m i c r o s t r u c t u r eo fs o o tb e f o r ep r e t r e a t m e n t a a n da f t e rp r e t r e a t m e n t b 参考文献 [ 1 ] M O N T E N E G R OV ，S A N H ，F U J I S A w AT ． R e c i r c u l a t i o no fH i g hA r s e n i cC o n t e n tC o p p e rS m e l t i n g D u s tt oS m e l t i n ga n dC o n v e r t i n gP r o c e s s e s [ J ] ．M i n e r ． E n g ．，2 0 1 3 ，4 9 1 8 4 1 8 9 。 [ 2 ] G U OX ．S H IJ ，Y IY ，e ta 1 ．S e p a r a t i o na n dr e c o v e r yo f a r s e n i cf r o m a r s e n i c b e a r i n gd u s t [ J ] ．J o u r n a lo f E n v i r o n m e n t a lC h e m i c a l E n g i n e e r i n g ，2 015 ，3 3 2 2 3 6 ～2 2 4 2 ． [ 3 ] S H I B A Y A M AA ，T A K A S A K Y ，W I L L I A MT ，e ta 1 ． T r e a t m e n to fs m e l t i n gr e s i d u ef o ra r s e n i cr e m o v a la n d r e c o v e r yo fc o p p e ru s i n gp y r o h y d r o m e t a l l u r g i c a l p r o c e s s [ J ] ．J o u r n a lo fH a z a r d o u sM a t e r i a l s ，2 0 1 0 ，1 8 1 1 1 0 1 6 - 1 0 2 3 ． [ 4 - 1C H I M E N O SJM ，F E R N A N D E ZAI ，D E LV A L L E ’- Z E R M E N OR ，e ta 1 ．A r s e n i ca n da n t i m o n yr e m o v a lb v o x i d a t i v ea q u e o u sl e a c h i n go fI G C Cf l ya s h d u r i n g g e r m a n i u me x t r a c t i o n [ J ] ．F u e l ，2 0 1 3 ，1 1 2 4 5 0 4 5 8 ． [ 5 ] 儿A 0F ，N I N O M I Y AY ，Z H A N GL ，e ta 1 ．E f f e C to fc o a l b l e n d i n gont h el e a c h i n gc h a r a c t e r i s t i c so fa r s e n i ci nf l y a s hf r o mf l u i d i z e db e dc o a l c o m b u s t i o n [ J ] ．F u e l P r o c e s s i n gT e c h n o l o g y ，2 0 1 3 ，1 0 6 7 6 9 7 7 5 ． [ 6 ] X UZ ，Q I A N GLI ，N I EHP ．P r e s s u r el e a c h i n g t e c h n i q u eo fs m e l t e r d u s tw i t hh i g h - c o p p e ra n dh i g h - a r s e n i c [ J ] ．T r a n s a c t i o n so fN o n f e r r o u sM e t a l sS o c i e t y o fC h i n a ，2 0 1 0 ，2 0 s 1 7 6 一s 1 8 1 ． [ 7 ] R U I ZMC ，G R A N D O NI 。．P A D I L L AR ．S e l e c t i v e a r s e n i cr e m o v a lf r o me n a r g i t eb ya l k a l i n ed i g e s t i o na n d w a t e rl e a c h i n g [ J , 1 ．H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 1 4 ，15 0 2 0 2 6 ． [ 8 ] G U OX ，Y IY ，S H IJ ，e ta 1 ．L e a c h i n gb e h a v i o ro fm e t a l s f r o mh i g h a r s e n i cd u s tb yN a O H N a 2Sa l k a l i n el e a c h i n g 万方数据 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 7 年第5 期 [ J ] ．T r a n s a c t i o n so fN o n f e r r o u sM e t a l sS o c i e t yo f C h i n a ，2 0 1 6 ，2 6 2 5 7 5 5 8 0 ． [ 9 ] 吴玉林，徐志峰，郝士涛．炼铜烟灰碱浸脱砷的热力学及 动力学[ J 1 ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 3 4 3 - 7 ． [ 1 0 1 易宇，石靖，田庆华，等．高砷烟尘氢氧化钠一硫化钠碱 性浸出脱砷[ J ] ．中国有色金属学报，2 0 1 5 ，2 5 3 8 6 0 8 1 4 ． [ 1 1 ] L IY ，L I Uz ，L I Q ，e ta 1 ．A l k a l i n eo x i d a t i v ep r e s s u r e l e a c h i n go fa r s e n i ca n da n t i m o n yb e a r i n gd u s t s [ J ] ． H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 1 6 ，1 6 6 4 1 4 7 ． [ 1 2 ] 马红周，燕超，王耀宁，等．微波辅助浸出含砷金矿中砷 的研究[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 4 1 2 3 l 一3 3 ． [ 1 3 ] B U K H A R ISS ，B E H I NJ ，K A Z E M I A NH ，e ta 1 ． C o n v e r s i o no fc o a lf l ya s ht oz e o l i t eu t i l i z i n gm i c r o w a v e a n du l t r a s o u n de n e r g i e s ar e v i e w [ J ] ．F u e l ，2 0 1 5 ，1 4 0 2 5 0 2 6 6 ． r 1 4 ] L I UZ ，L E IH ，B A IT ，e ta 1 ．M i c r o w a v e a s s i s t e d a r s e n i cr e m o v a l a n dt h em a g n e t i ce f f e c t so ft y p i c a l a r s e n o p y r i t e - b e a r i n g m i n e r a i l i n g s [ J ] ． C h e m i c a l E n g i n e e r i n gJ o u r n a l ，2 0 1 5 ，2 7 2 1 1 1 ． [ 1 5 ] 王杰，马溪平，唐风德，等．微波催化氧化法预处理垃圾 渗滤液的研究[ J ] ．中国环境科学，2 0 1 1 ，3 1 7 1 1 6 6 1 1 7 0 ． [ 1 6 ] J I NS ，Z H A N GG ，Z H A N GP ，e ta 1 ．M i c r o w a v e a s s i s t e d a l k a l i n ep r e t r e a t m e n tt oe n h a n c ee n z y m a t i c s a c c h a r i f i c a t i o no fc a t a l p as a w d u s t [ J ] ．B i o r e s o u r c e T e c h n o l o g y ，2 0 1 6 ，2 2 1 2 6 3 0 ． [ 173C h i n e s eE n v i r o n m e n tP r o t e c t i o nB u r e a u ．A n a l y s i si n W a t e ra n dW a s t e w a t e r [ M ] ．4 t he d ． B e i j i n g E n v i r o n m e n tS c i e n c ei nC h i n aP r e s s ，2 0 0 1 1 3 3 - 2 4 8 ． [ 1 8 1 国家环保总局．水质6 5 种元素的测定电感耦合等离 子体质谱法H J 7 0 0 2 0 1 4 [ M 1 ．北京中国环境出版 社，2 0 1 4 ． [ 1 9 ] 李如忠，徐晶晶，姜艳敏，等．铜陵市惠溪河滨岸带土壤 重金属形态分布及风险评估[ J ] ．环境科学研究，2 0 1 3 ， 2 6 1 8 8 9 6 ． [ 2 0 ] O C I l 5 I S K ID ，J A C U K O W I C Z - S O B A L AI ，M A Z U RP ， e ta 1 ．W a t e rt r e a t m e n tr e s i d u a l sc o n t a i n i n gi r o na n d m a n g a n e s eo x i d e s f o ra r s e n i cr e m o v a lf r o mw a t e r - C h a r a c t e r i z a t i o no f p h y s i c o c h e m i c a lp r o p e r t i e s a n d a d s o r p t i o ns t u d i e s [ J ] ．C h e m i c a lE n g i n e e r i n gJ o u r n a l ， 2 0 1 6 ，2 9 4 2 1 0 2 2 1 ． [ 2 1 1M I NLL ，Y U A NZH ，Z H O N GLB ，e ta 1 ．P r e p a r a t i o n o fc h i t o s a nb a s e de l e c t r o s p u nn a n o f i b e rm e m b r a n ea n d i t s a d s o r p t i v e r e m o v a lo fa r s e n a t ef r o m a q u e o u s s o l u t i o n [ J ] ．C h e m i c a lE n g i n e e r i n gJ o u r n a l ，2 0 1 5 ，2 6 7 13 2 一】4 】． 万方数据