铁负载生物炭对土壤中锑砷的稳定修复效果.pdf

2 0 2 0 年第12 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 9 5 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 2 0 ．1 2 ．0 1 7 铁负载生物炭对土壤中锑砷的稳定修复效果 高世康1 ，杨志辉1 ，周连碧2 ，曾宪坤3 ，柴喜林1 ‘4 1 ．中南大学冶金与环境学院，长沙4 1 0 0 8 3 ； 2 ．矿冶科技集团有限公司，北京1 0 0 1 6 0 ； 3 ．中国瑞林工程技术股份有限公司，南昌3 3 0 0 3 l ； 4 ．江西盖亚环保科技有限公司，江西上饶3 3 4 0 0 0 摘要我同锑矿区土壤锑与砷污染严重，化学稳定化是修复锑砷污染土壤的重要方法。以水稻秸秆为原材料， 采用水热法制得比表而积高达3 3 ．1 1 群／g 的铁负载生物炭稳定材料，F e ”的负载明显促进碳化过程，改善了 生物炭的性能。铁负载生物炭对土壤中五价态锑、砷的稳定化效果明显高于i 价态。水溶态A s V 和S b V 的稳定率分别为5 1 ．2 2 ％和j 8 ．3 3 ％，有效态A s V 和S b V 的稳定率分别为5 3 ．6 7 ％和5 2 ．3 3 ％。修复后土 壤巾非专性吸附态和专性吸附态锑、砷向弱结品和结品型铁铝氧化物结合态转化，从而实现锑砷的稳定。 关键词锑；砷；生物炭；稳定化修复；土壤 中图分类号X 5 3文献标志码A文章编号1 0 0 77 5 4 5 2 0 2 0 1 20 0 9 50 7 R e m e d i a t i o no fA r s e n i ca n dA n t i m o n yC o n t a m i n a t e d S o i lb yF e l o a d i n gB i o c h a r G A OS h ik a n 9 1 ，Y A N GZ h ih u i l ，Z H UI ．i a nb i 2 。Z E N GX i a nk u n 3 ，C H A IX i _ 1 i n l ‘4 1 ．S c h o o lo fM e t a l l u r g ya n dE n v i r o n m e n t ．C e n t r a lS o u t hU n i v e r s i t y ，C h a n g s h a4 1 0 0 8 3 ．C h i n a ； 2 ．B G R I M MT e c h n o l o g yG r o u p ，B e i j i n g1 0 0 16 0 ，C h i n a ； 3 ．C h i n aN e r i nE n g i n e e r i n gC o ．．I ，t d ．．N a n e h a n g3 3 0 0 31 ，C h i n a ； 4 ．J i a n g x iG a i y aE n v i r o n mS c ibT e c h n o l 、 ．，I 。t d ．，S h a n g r a o3 3 4 0 0 0 ，J i a n g x i ．C h i n a A b s t r a c t S o i lc o n t a m i n a t i o no fS ba n dA si nm i n i n ga r e a so fC h i n ai sq u i t es e r i o u s ．C h e m i c a ls t a b i l i z a t i o n i so n eo fi m p o r t a n tm e t h o d sf o rr e m e d i a t i o no fS ba n dA Sc o n t a m i n a t e ds o i l ．U s i n gr i c es t r a wa sr a w m a t e r i a l 。aF el o a d i n gb i o c h a rw i t hs p e c i f i cs u r f a c ea r e ao f3 3 ．1lm 2 ／gw a sp r e p a r e db yh y d r o t h e r m a l c a r b o n i z a t i o n ．F e l o a d i n gs i g n i f i c a n t l y e n h a n c e dc a r b o n i z a t i o na n d i m p r o v e d b i o c h a rc h a r a c t e r i s t i c s ． F el o a d i n gb i o c h a rh a sh i g h e rp e r f o r m a n c e sf o rs t a b i l i z i n gS b V a n dA s V t h a nt h a tf o rS b Ⅲ a n d A s Ⅲ ．S t a b i l i z a t i o np e r c e n t a g eo fw a t e rs o l u b l eA s V a n dS b V i s5 1 ．2 2 ％a n d5 8 ．3 3 ％ r e s p e c t i v e l y ．S t a b i l i z a t i o np e r c e n t a g eo fb i o a v a i l a b l eA s V a n dS b V i s5 3 ．6 7 ％a n d5 2 ．3 3 ％ r e s p e c t i v e l y ．S t a b i l i z a t i o no fs o i la n t i m o n ya n da r s e n i cb yF el o a d i n gb i o c h a rc o n t r i b u t e st ot r a n s f o r m a t i o n o fn o ns p e c i f i c a l l ya d s o r b e da n ds p e c i f i c a l l ya d s o r b e da n t i m o n ya n da r s e n i ct O p o o r l yc r y s t a l l i n ea n d c r y s t a l l i n ei r o na l u m i n u mo x i d ec o m b i n e ds t a t e ． K e yw o r d s a n t i m o n y ；a r s e n i c ；b i o c h a r ；s t a b i l i z a t i o nr e m e d i a t i o n ；s o i l 收稿日期2 0 2 0 1 1 2 4 基金项目湖南省重点研发计划项日 2 0 18 S K 2 0 1 3 作者简介高世康 1 9 9 5 ，男，江苏镇江人，硕士研究生；通信作者杨志辉 1 9 6 5 ，女．湖南桃江人，博士，教授 万方数据 9 6 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第1 2 期 我国是世界上锑资源和生产大国，以湖南冷水 江锡矿山矿区“世界锑都”为典型代表，具有1 2 0 多 年的开采历史。锡矿山地区由于历史上长期过度无 序开采与冶炼，累积产生的砷碱渣与采矿废石、尾 矿、冶炼废渣，在锡矿山地区遍地裸露堆积，严重破 坏了当地的地表植被系统和生态系统。南于锑往往 与砷等元素共伴生，导致锡矿山地区土壤锑和砷污 染严重，锑砷污染土壤修复引起广大学者的重视。 化学稳定化因简便、投入低、修复快而得到广泛 研究1 。2 ，稳定化材料是化学稳定化修复技术的关 键，国内外已经开展了许多锑砷稳定材料的研 究3 。⋯。如F e S O 。对土壤砷有较好的稳定效果，且有 利于土壤砷形态向残渣态转化；锑常用作子弹原料， 导致靶场等射击场地土壤锑污染严重，硫酸盐改良 剂、石灰等都曾用来修复靶场土壤锑污染_ 8J 。另外， 铁锰氧化物如常见的水铁矿、针铁矿对土壤锑砷也 有吸附稳定效果。水铁矿对A s V 的吸附能力超 过针铁矿等铁氧化物⋯。近年来生物炭比表面积 大、孔隙多、有较高的阳离子交换量、且表面存在一 定量的如羧基、氨基、羟基等官能团，对锑砷具有较 强的吸附能力L 92 J 。尽管生物炭通过吸附、沉淀等 机制对土壤中的重金属有一定的同定作用”。1 ⋯，但 对锑砷的稳定效果依然不高，有必要对其进行改性， 提高锑砷的稳定化效果。 1研究方法 1 ．1 供试土壤及秸秆 供试土壤为人工模拟的锑砷污染土壤。原始土 壤取白湖南省长沙市岳麓区岳麓山，土壤采样深度 为5 0 ～7 0C m 。所采土样于阴凉通风处自然风十， 研磨过2m m 尼龙筛，过筛后土壤按锑砷浓度为 1 0 0m g ／k g 的比例加入酒石酸锑钾溶液和砷酸钠溶 液，然后调节土壤含水量至饱和田问持水量的7 0 ％， 置于室温下老化1 5d ，得到模拟锑砷污染土壤。 试验用水稻秸秆取自湖南省浏阳市某农田，收 获成熟后水稻取其秸秆，分别用自来水与去离子水 各清洗3 次，经1 0 5 。C 杀青3 0m i n 后于8 0 ℃烘干， 粉碎过6 0 目筛，备用。 1 ．2 铁负载生物炭的制备方法 配制0 ．5m o l ／I 。的氯化铁溶液，调节溶液p H 为 1 ．6 ，按照1 0 1 的液固比加人处理后的水稻秸秆粉末， 混合均匀后置于高温反应釜内，将反应釜分别置于 1 8 0 、2 0 0 、2 2 0 、2 4 0 、2 6 0 ℃马弗炉内进行水热碳化。碳化 过程结束后将混合液进行真空抽滤，所得固体在8 0 ℃ 恒温箱中干燥6 ～8h ，磨碎后即得到铁负载生物炭。 1 ．3 铁负载生物炭对锑砷污染土壤稳定修复试验 1 铁负载生物炭用量 分别称取1 0 ．0g 土样于1 0 0m I 。塑料瓶中，按土 壤质量的1 ％、2 ％、3 ％、4 ％和5 ％加人铁负载生物炭 后混匀，按田间持水量的7 0 ％加入去离子水并搅匀，用 封口膜覆盖瓶口，放置1 4d 后于风干箱中风干土样。 2 土壤含水量 分别称取1 0 ．0g 土样于1 0 0m L 塑料瓶中，加 入3 ％的铁负载生物炭 按土壤质量计 后混匀，分 别按照水土比为0 ．3 、0 ．5 、1 ．0 、1 ．5 、2 ．0 加入去离子 水并搅匀，用封口膜覆盖瓶口，放置1 4d 后于风干 箱中风干土样。 3 老化时间 分别称取1 0 ．0g 土样于1 0 0m I 。塑料瓶中，加 入3 ％的铁负载生物炭 按土壤质量计 后混匀，按 田间持水量的7 0 ％加入去离子水并搅匀，用封口膜 覆盖瓶口，放置3 、7 、1 4 、2 l 、3 0d 后于风干箱中风干 土样。 4 最佳条件下锑砷污染土壤的稳定化效果试验 分别称取1 0 ．0g 锑砷浓度为5 0 、1 0 0 、1 5 0m g ／k g 的土样于1 0 0m I 。塑料瓶中，加入3 ％的铁负载生物 炭 按土壤质量计 后混匀，按田问持水量的7 0 ％加 入去离子水并搅匀，用封口膜覆盖瓶口，放置1 4d 于风干箱中风干土样。 1 ．4铁负载生物炭结构性能表征 将铁负载生物炭研磨成粉末，采用傅里叶变换 红外光谱仪 N i c o l e tI S l 0 测定样品的红外图谱，红 外扫描波数4 0 0 ～40 0 0C 1 T I 。样品的形貌采用 N o v aN a n o S E M 2 3 0 电子扫描电镜进行检测。X 射 线光电子能谱分析分析样品元素组成及价态。使用 B E T 确定铁负载生物炭比表面积。 1 ．5 土壤中锑砷含量测定 1 水溶态S b Ⅲ 和S b V 含量的测定 土壤水溶态S b 1 1 I 和S b V 按1 1 0 质量体 积比 的去离子水提取。取适量上清液于比色管，加 入5m I 。浓度为1m o l ／I 。的酒石酸溶液作为S b V 的掩蔽剂，定容至5 0m I 。，使用原子荧光光度计一测 定，即为水溶态S b 1 1 I 含量；水溶态S b V 的测定 与水溶态S b 1 l I 部分相同，只在定容前加入5m I 。浓 度为1 0 0g ／I 。的I ，半胱氨酸溶液，将溶液中的S b V 还原至S b Ⅲ 。然后在沸水浴中加热1 5r a i n ，室温 下冷却，定容至5 0m l 。，使用原子荧光光度计测定， 所得数据即为水溶态S b 总含量，总S b 含量与水溶 万方数据 2 0 2 0 年第12 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 9 7 态S b 1 1 I 含量的差值即为水溶态S b V 含量。 2 有效态S b Ⅲ 和S b V 含量的测定 土壤有效态S b 1 1 1 和S b V 按1 1 0 质量体 积比 的0 ．0 5m o l ／I 。E D T A 溶液提取。溶液中的 有效态S b 1 1 1 和S b V 含量采用与水溶态相同的 原子荧光光度计测定法进行测定。 1 ．6 土壤中锑砷形态分析 土壤中砷的形态分析采用W e n z e l 一“o 的化学连 续提取法。 2 结果与讨论 2 ．1 铁负载生物炭的表征 2 ．1 ．1 铁负载生物炭形貌特征 图1 为不同水热碳化温度下制备的铁负载生物 妄碗麦学勇 飞≮ 炭S E M 形貌。可以看出，碳化温度为1 8 0 。C 时，因 为温度较低，生物炭碳化程度小，保留了部分原始秸 秆形态，形成颗粒较大 图1 a ；而碳化温度2 2 0 ℃ 时，生成颗粒较小，有较多碎片状物质，且发现明显 孔隙结构 图1 b ；随着碳化温度继续升高到2 4 0 ℃ 时，样品表面已经出现明显的球状物质，说明2 4 0 ℃ 时碳化反应更加完全，碳化程度加深 图1 C 。同时 也可以看到，较高温度下生成生物炭的结构更加蓬 松，有利于铁负载生物炭对锑砷的吸附去除。与 2 4 0 ℃下负载铁生物炭相比，同温度下以去离子水 为基质制备的生物炭在不添加F e ”的情况下碳化 程度较轻，表面的木质纤维素结构未得到明显破坏 图l d ，进一步说明F e 抖的加人能够促进碳化过 程，提高碳化效果。 一 氛0j 囊 f d ，18 0 ∞，2 2 0 沁，2 4 0 “C ，Ⅲ 2 4 0 术负载簇 图1不同温度铁负载生物炭的S E M 形貌 F i g ．1 S E Mm i c r o s t r u c t u r e so fd i f f e r e n tF e l o a d i n gb i o c h a r s 2 ．1 ．2 铁负载生物炭比表面积没有明显提升，基本趋于稳定。 原始秸秆水热碳化得到的生物炭的比表面积图2 结果表明，铁负载生物炭对土壤有效态锑 B E T 为2 ．8 5m 2 ／g ，而铁负载生物炭的比表面积提砷的稳定规律与水溶态相似，都是先上升后趋于稳 高到3 3 ．1 1m 2 ／g ，微孑L 比表面积南未负载铁生物炭的定，当铁负载生物炭用量为3 ％时，A s Ⅲ 、A s V 、 0 ．0 6m 2 ／g 增长至铁负载生物炭后的2 ．1 61 T 1 2 ／g ，铁S b 1 1 I 、S b V 的稳定率分别为3 7 ．1 7 ％、4 0 ．8 5 ％、 负载后的生物炭比表面积和微孑L 比表面积分别增加 1 5 ．3 6 ％、5 5 ．6 7 ％。综合以上结果，铁负载生物炭最 了3 0 ．2 6m ／g 和2 ．1 0m ／g ，表明F e C l 。负载可促进 佳施加量为3 ％。整体而言，铁负载生物炭对i 价 生物炭微孔的形成，从而提高生物炭中微孑L 的丰富度。 砷、锑的稳定化效果比五价砷、锑的效果要差，尤其 2 ．2 锑砷污染 i g i 铁负载生物炭稳定化修复的影 是三价锑的稳定化效果不佳。 响因素 2 ．2 ．2 土壤水分含量 2 ．2 ．1 铁负载生物炭用量 在化学稳定的过程中，水是作为稳定剂与污染 从图2 可以看出，铁负载生物炭对土壤巾水溶态 物之间发生反应的重要媒介，会影响稳定剂对污染 三价和五价锑砷都有一定的稳定效果，不过三价锑砷 物的稳定效率以及稳定效果的稳定性。同时，在实 的稳定效率明显低于五价锑砷。当稳定剂用量由 际应用过程中，土壤含水量过高会导致污染物的溶 1 ％增加至3 ％时，水溶态A s 1 1 I 、A s V 、S b 1 1 I 、 出，对地下水等造成二次污染，因此，土壤含水量也 S b V 的稳定率分别南1 6 ．3 6 ％、2 1 ．0 3 ％、 是稳定修复过程中需要确认的重要因素。 1 6 ．2 6 ％、3 2 ．0 6 ％增加至4 0 ．2 6 ％、4 5 ．0 2 ％、 如图3 所示，含水量在3 0 ％～1 0 0 ％时，土壤中水 2 1 ．0 3 ％、5 8 ．3 0 ％，当稳定剂用量继续升高达到5 ％ 溶态A s 1 1 1 、A s V 、S b Ⅲ 、S b V 的稳定率略有增 时，土壤中水溶态A s 1 1 1 、A s V 、S b 1 1 1 、S b V 的加，分别由2 7 ．6 6 ％、4 8 ．1 2 ％、2 0 ．3 5 ％、5 5 ．1 l ％增加 稳定率分别为4 3 ．1 7 ％、4 6 ．3 6 ％、2 1 ．3 5 ％、6 1 ．0 3 ％， 至4 2 ．5 7 ％、5 3 ．6 7 ％、2 5 ．1 7 ％、6 1 ．3 3 ％，这是由于 万方数据 9 8 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第1 2 期 土壤中水含量的增加使得水溶态锑砷的溶出率提 高，间接加大了稳定剂与水溶态锑的接触，提高了稳 定效率，当土壤中水溶态在含水量达到1 0 0 ％后，其 稳定率趋于稳定。 土壤水分含量在3 0 ％～1 0 0 ％内，有效态A s H I 的稳定率随水量含量而增加，从1 0 ．5 3 ％提高到 3 7 ．1 7 ％ 图3 b 。不过，有效态A s V 、S b 1 1 I 、 S b V 稳定率随着含水量的增加变化不大，当含水 量达到1 0 0 ％时，A s 1 1 I 、A s V 、S b H I 、S b V 稳定率分别是4 5 ．0 7 ％、1 9 ．3 4 ％、5 3 ．1 l ％。综合以 上结果，锑砷污染土壤稳定过程中土壤含水量需调 7 0 6 0 5 0 4 0 3 0 2 0 1 0 0 8 0 7 】 6 0 萋5 0 逃 囊4 0 孽3 0 2 0 1 0 0 234 铁负载生物炭用量／％ 节至1 0 0 ％。 2 ．2 ．3 老化时间 图4 为土壤中水溶态和有效态锑砷的稳定率随 稳定时间的变化趋势。在3 ～1 4d 内，水溶态和有 效态锑砷的稳定率均随稳定时问的增长逐渐增加， 在第1 4 天时，土壤中水溶态A s Ⅲ 、A s V 、 S b H I 、S b V 的稳定率分别为4 1 ．5 6 ％、4 8 ．5 6 ％、 2 3 ．5 5 ％、5 6 ．5 0 ％，有效态A s Ⅲ 、A s V 、 S b H I 、S b V 的稳定率分别为3 5 ．4 5 ％、4 1 ．0 0 ％、 1 5 ．2 2 ％、5 2 ．1 7 ％。稳定时间超过1 4d 后，水溶态 和有效态锑砷的稳定率基本趋于稳定。 7 0 6 0 5 0 蓬 錾。o 尘 罨3 0 2 0 1 0 0 234 铁负载生物炭用量／％ 图2 铁负载生物炭用量对锑砷稳定效果的影响 F i g ．2 E f f e c t so fF e l o a d i n gb i o c h a rd o s a g eo ns t a b i l i z a t i o no fS ba n dA s 5 01 0 01 5 0 土壤龠水量／％ 8 0 7 6 0 赛5 0 蓑。。 耋 薹3 0 2 0 1 0 0 5 01 0 01 5 0 土壤龠水量／％ 图3土壤水分含量对锑砷稳定效果的影响 F i g ．3 E f f e c t so fw a t e rc o n t e n to ns t a b i l i z a t i o no fS ba n dA s 万方数据 2 0 2 0 年第12 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 9 9 图4土壤中锑砷稳定率随时间的变化 F i g ．4 E f f e c t so fa g i n gt i m eo ns t a b i l i z a t i o no fS ba n dA s 2 ．3 最佳条件下锑砷污染土壤的稳定修复效果 以铁负载生物炭对不同程度的锑砷污染土壤进 行稳定修复，探究其在不同锑砷浓度下的稳定效果， 其中，低、中、高污染程度分别对应土壤中的锑砷浓 度为5 0 、1 0 0 、1 5 0m g ／k g 。稳定剂对不同程度锑砷 污染土壤的稳定效果如图5 所示，对于低浓度锑污 8 0 7 0 6 0 萋5 0 型4 0 主 薹3 0 2 0 1 0 0 5 01 0 01 5 0 土壤锑砷浓／蔓／ m g k g “1 染土壤，水溶态和有效态A s [ 1 I 、A s V 、S b [ 1 I 、 S b V 的稳定率分别为2 7 ．1 6 ％、4 5 ．2 3 ％、 2 0 ．5 3 ％、5 5 ．1 l ％和3 4 ．1 l ％、4 8 ．2 2 ％、1 2 ．0 0 ％、 4 9 ．2 2 ％，随土壤中锑砷污染程度的升高，锑砷的稳 定率逐渐升高，在高浓度的锑砷污染土壤中，水溶态 和有效态锑砷稳定率都升高5 个百分点。 8 0 7 0 6 0 霉5 0 裂4 0 重 薹3 0 2 0 1 0 0 5 01 0 01 5 0 土壤锑砷浓度／ m g k g 。1 图5 铁负载生物炭对不同污染程度土壤锑砷稳定率的影响 F i g ．5 E f f e c t so ff i x a t i v eo ns t a b i l i z a t i o no fS ba n dA si n s o i lw i t hd i f f e r e n tl e v e l so fp o l l u t i o n 2 ．4 稳定前后土壤锑砷形态变化规律 图6 为稳定修复前后土壤锑砷形态的变化。 从图6 可见，锑砷形态在铁负载生物炭稳定前后 存在明显差异。在稳定修复后，非特异性吸附态 和特异性吸附态锑砷含量明显减少，其巾非特异 性吸附态和特异性吸附态砷分别减少了1 0 和1 1 个 百分点，而非特异性吸附态和特异性吸附态锑分 别减少了8 和1 6 个百分点；相反，无定型或低结 晶度铁铝氧化物结合态锑砷含量分别增加了18 和2 2 个百分点；残渣态锑和砷都增加了2 个百分 点。可见，铁负载生物炭促进了较易移动的非特 异性吸附态和特异性吸附态向难移动的无定型或 低结晶度铁铝氧化物结合态转化，从而实现土壤 巾锑砷的稳定。 万方数据 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第1 2 期 1 2 0 1 0 0 8 0 堡 囊6 0 L _ 4 0 2 0 0 2 8 1 2 1 52 2 5 ． 幽a 幽b 斛c M A S U E e S I ． W E YY ，I ． E P P E R TRH ，F E N D R FS ． ／Alteration o f f e r r i h y d r i t e r e d u c t i v ed i s s o l u t i o na n d ／ 黼 震 钐钐钐 鋈 t r a n s f o r m a t i o nb ya d s o r b e dA sa n ds t r u c t u r a lA 1 鬻 | | 。m p l i c a t i o n s f o rA sr e t e n t i o n [ J ] ．G e o c h i m i c aE t C o s m o c h i m i c aA e t a ，2 0 1 3 ，7 j 3 8 7 08 8 6 ． 心 ＼惑E 4 ] 钐绣∥ ＼殇；缆 钐钐钐 缀 黝缀 [ 5 2 a 非特异性吸附念； b 特异性吸附态； c 无定型或低结晶度铁、铝氧化物结合态 d 晶态铁、铝氧化物结合态 c 残渣态 图6稳定前后土壤锑砷形态变化 一一 6 F i g ．6C h a n g e so fS ba n dA sf r a c t i o n si n s o i l sb e f o r ea n da f t e rs t a b i l i z a t i o n r e m e d i a t i o nw i t h i r o nl o a d e db i o c h a r 3结论 1 水热法制备铁负载生物炭过程中，F e 3 的加 入能够促进碳化过程，提高碳化效果，铁负载生物炭 的比表面积为3 3 ．1 1m 2 ／g ，比未负载铁的生物炭增 加1 0 ．6 倍。铁负载生物炭表面性质的改善有利于 锑砷的稳定。 2 铁负载生物炭对五价态锑砷的稳定化效果明 显高于j 价态锑砷。土壤锑砷浓度为1 5 0m g ／k g 时，水溶态A s Ⅲ 、A s V 、S b H I 、S b V 的稳定 率分别为3 8 ．2 2 ％、5 1 ．2 2 ％、2 5 ．4 0 ％、5 8 ．3 3 ％，有 效态A s 1 1 I 、A s V 、S b 1 1 I 、S b V 的稳定率分 别为3 9 ．5 6 ％、5 3 ．6 7 ％、1 7 ．1 l ％、5 2 ．3 3 ％。 3 砷锑污染土壤稳定化作用主要是较易移动的 非特异性吸附态和特异性吸附态锑砷向难移动的无 定型或低结晶度铁铝氧化物结合态转化，无定型或 低结晶度铁铝氧化物结合态锑和砷分别增加了1 8 和2 2 个百分点。 [ 1 ] [ 2 ] 参考文献 W A N jI 。Q ，I ．U I ．，M AYB ，e la 1 ．I ns i t u i m m o b i l i z a t i o nr e m e d i a t i o no fh e a v ym e t a l sc o n t a m i n a t e d s o i l s Ar e v i e w [ J ] ．C h i n e s eJ o u r n a lo fA p p l i e dE c o l o g y ， 2 0 0 9 ，2 0 5 1 2 1 41 2 2 2 ． K U M P I N EJ ，I 。A G E R K V I S T A ， M A U R I CC ． S t a b i l i z a t i o no fA s ，C r ，C u ，P ba n dZ ni ns o i lu s i n g a m e n d m e n t s Ar e v i e w [ J J ．W a s t eM a n a g e m e n t ，2 0 0 8 ， [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ] [ 1 0 ] [ 1 1 ] [ 1 2 ] A I ．V R Z A Y U S OE ，O T O N SV ，M U R C I E G OA ，e ta 1 ． E v a l u a t i o no fd i f f e r e n ta m e n d m e n t st os t a b i l i z e a n t i m o n yi nm i n i n gp o l l u t e ds o i l s [ J ] ．C h e m o s p h e r e ， 2 0 1 3 ，9 0 8 2 2 3 32 2 3 9 ． K H A V R Y U C H E N K V ，K H A V R Y U C H E N K VD ． C l a s s i f i c a t i o no fc a r b o nm a t e r i a l sf o r d e v e l o p i n g s t r u c t u r ep r o p e r t i e 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e df r o mh y d r o t h e r m a lc a r b o n i z a t i o no fp e a n u t h u l lt or e m o v ea q u e o u sh e a v ym e t a l s B a t c ha n dc o l u m n t e s t s E J ] ．C h e m i c a lE n g i n e e r i n gJ o u r n a l ，2 0 1 2 ，2 0 0 2 0 2 6 7 36 8 万方数据 2 0 2 0 年第12 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 1 0 1 ． D s ] 王萌萌，刷启星．牛物炭的土壤环境效应及其机制研 究[ J ] ．环境化学，2 0 1 3 ，3 2 5