锂离子电池及其正极材料的研究进展.pdf

第6 0 卷第1 期 20 08 年2 月 有色金属 N o n f e r r o u sM e t a l s V 0 1 ．6 0 ．N o ．1 F e b r u a r y 2008 锂离子电池及其正极材料的研究进展 马荣骏 长沙矿冶研究院，长沙4 1 0 0 1 2 摘要根据收集到的材料，介绍锂离子电池的原理与性能，综述正极材料制备方面的研究成果。 关键词电化学工程；锂离子电池；综述；正极材料 中图分类号T M 9 1 0文献标识码A 文章编号1 0 0 1 0 2 1 1 2 0 0 8 0 1 0 0 0 1 0 6 锂离子电池属目前最佳的绿色环保理想电源， 受到科技及工业界高度重视，并得到了广泛应用。 根据报道的资料及所了解的情况，综述离子电池及 其正极材料的发展过程与趋势，供有关人员参考。 1锂离子二次电池的工作原理[ 1 ] 锂离子电池的工作原理如图1 及图2 所示，用 于燃驴 。氧原子■金属原子 I l l 锂 ●碳原子 化学式可以表示为式 1 。式 1 表示正极材料为 L i M 0 2 。负极材料为碳材，电解质为L i C l 0 4 、E C 乙 烯碳酸酯 及D E C 二乙烯碳酸酯 所组成的锂离子 电池。 a 原理图 b 示意图 图l 锂离子电池原理示意 F i g ．1 S c h e m eo fL i t h i u mi o nb a t t e r yp r i n c i p l e 一 C n IU C l 0 4 E C D E C lL i M 0 2 1 n C x L i z e L i 。C 。 放电一充电 3 在电池中正极反应为式 2 ，负极反应为式 3 ， 电池总反应为式 4 。 L i M 0 2 一L i l - 。M 0 2 x L i ．T e 放电一充电 2 收稿日期2 0 0 6 0 7 3 I 作者简介马荣骏 1 9 3 1 一 ，男，河北大城县人，教授，博士生导师。 斯洛伐克国家工程院院士，主要从事湿法冶金、环保工 程及冶金新材料等方面的研究。 L i M 0 2 ”C L i l - M 0 2 L i 。C 。 放电一充 电 4 图1 图2 及式 1 ～式 4 所表示的电池是最典 型的锂离子电池。这种电池开始研究于上世纪8 0 年代，到2 0 世纪9 0 年代初研究成功了以石油焦为 负极，L i C o O z 为正极的锂离子电池，同一时期又推 出了以碳为负极的锂离子电池，接着又有以聚糖醇 热解碳 P F A 为负极的锂离子电池的报道，1 9 9 3 年 美国贝尔电讯公司首先推出了聚合物锂离子电池 万方数据 2有色金属第6 0 卷 P L I B 。之后商业上有二种锂离子电池即聚 合物锂离子电池 P L T B 和液态锂离子电池 L I B ， 产量直线一t - _ 升，至今估计其年产量在数亿只以上。 锂离子电池是一种浓差电池，在充电时L i 从 正极材料的晶格中脱出，经过电解质后嵌入到负极 材料的晶格中。放电时，L i 从负极材料晶格中脱 出，经过电解质嵌入到正极材料品格中，锂离子在整 个充放电过程中，往返于正负极之间形成摇椅式，放 也称这类电池为摇椅式电池。 正极 充电 ’、L i 7 一 ， ＼i ．．鼍S 一’ 放电 负极 丽凝 图2 锂离子电池充放电反应示意 F i g ．2 S c h e m eo fc h e m i c a lr e ．a c t i o F lf o rL i t h i u mi o n b a t t e r yc h a r g ea n dd i s c h a r g e 2锂离子二次电池的特性u J ’ 表l 列出了锂离子电池与其他一些二次电池 性能的比较，可以看到锂离子电池所具有的一些优 点。 1 工作电压高。通常单体锂离子电池的电压 为3 ．6 V ，是N i C d 电池的3 倍。 2 寿命长。锂离 子电池的寿命可达到1 2 0 0 次以上，远远高于其他类 电池。 3 具有自放电小，无记忆效应，对环境无污 染，综合性能优于其他种电池。 4 允许工作温度范 围宽，具有优良的高低温放电性能，可在一2 0 ℃～ 6 0 ℃温度范围工作，这是其他类电池所不及的。 5 体积小、质量轻、比能量高，锂离子电池的比能量比 N i C d 电池的比能量大2 倍以上，与同容量N i C d 电池相比，体积可减小3 ％，质量降低5 0 ％。有利于 小型化，便于成为携带式的电子设备使用。 锂离子电池虽然优点突出，但是还存在一些缺 点。 1 成本高。正极材料中用到钴。钻的价格不 断波动升高，由2 0 ～3 0 万元／t ，最高价曾升高到8 0 ～9 0 万元／t ，造成了锂离子电池的成本昂贵。 2 在放电速率较大时，锂离子电池容量下降较大。 3 电池中电解液及电极材料对水份有较大的不良敏 感，从而影响电池的性能。 表1 锂离子电池与一些二次电池的性能比较 T a b l e1C h a r a c t e r i s t i cc o m p a r i s o no fL i t h i u mi o nb a t t e r ya n do t h e rs e c o n db a t t e r i e s 3锂离子二次电池的正极材料 通常把锂离子正极材料写成L i M 0 2 ，M 可以是 C o ，N i ，M n ，F e 等金属，正极材料有L i C 0 0 2 ，L i N i 0 2 ， L i M n 0 2 ，L i M n 2 0 4 ，L i F e P 0 4 ，L i V 0 2 及一些掺杂的 化合物。 3 ．1 对正极材料的要求【2 J 由于锂离子电池在充放电过程中，正极发生式 2 所示的反应，所以正极材料应满足如下要求。 1 电池反应要具有较大的吉布斯自由能 A G 以保证提供较高的电池电压。 2 电池充放电过程 中△G 变化要小，以使输出电压接近常数。 3 正极 材料应有低的氧化电位，即相对于金属锂要有较高 的电位。 4 正极材料应有良好的导电性，材料中锂 离子扩散系数 D u 应尽可能高，使电池适用于高倍 率充放电，以便满足动力型电源的要求。 5 正极材 料应尽可能的轻，又要能贮存大量的锂以保证具有 较大的容量。 6 正极材料应含有锂，使其起到锂源 的作用。在全部操作电压范围内应结构稳定，不溶 于电解液，也不能与电解液发生反应。 7 正极材料 的结构在电极反应过程中变化要很小，以保证具有 良好的可逆性。 8 从环保及商业方面考虑，电极材 万方数据 第1 期马荣骏锂离子电池及其正极材料的研究进展3 料应低毒或无毒，不污染环境，且价格要便宜。 为满足以上要求，科技人员一方面在努力对现 有阳极材料改性，以提高其电化学性能，另一方面是 大力开发新的正极材料。 3 ．2 应用及开发的新正极材料 锂离子电池的正极材料不但是锂离子源，而且 作为电极材料参与电化学反应。常用为锂离子电池 正极的活性材料及金属锂的化合物电位表示于图3 及图4 [ 3 j 。由图3 及图4 可见，作为正极材料的大 多数为过渡金属化合物，面且以氧化物为主，目前应 用最多的是钴系，研究中最多的是镍系、钒系、锰系、 铁系，也开展了对许多新型无机化合物和有机化合 物作为正极材料的研究。 容量／ A h I g , - ’ 图3 锂离子二次电池用的氧化物 F i g ．3O x i d e sf o rL i t h i u mi o ns e c o n db a t t e r y g l 乏耋 蹬．j 毫’籼 霞 图4 锂离子电池正极材料及放电 电位 相对于“ 几i F i g ．4 P o s i t i v ee l e c t r o d em a t e r i a l so fL i t h i u mi o nb a t t e r y a n dt h e i rd i s c h a r g e dp o t e n t i a l r e l a t i v et OL i ／L i 1 锂钴氧 L i C 0 0 2 正极材料。锂钴氧是目前 性能最好，应用最多的正极材料，由M i Z n s h i m a 等 人[ 4 】于1 9 8 0 年研究提出的，后由F I 本索妮 S o n y 公 司以L i C 0 0 2 ／C 系统率先实现商业化。图5 为层状 L i C o C h 结构示意图。这种正极材料有良好的稳定 性、电压高、效率稳、比能量高，还有适合大电流充放 电及容易制备等到优点。虽然价格较高，是目前应 用最为广泛的正极材料。由于早已商业化，现在有 关的研究主要集中在掺杂改性上，以期得到容量更 高、循环性能更好、成本低的钴系锂离子正极材料。 2 锂镍氧 L i N i 0 2 正极材料。这种正极材料 的晶体结构如图6 所示，是一种很有应用前途的正 极材料，理论容量为2 7 4 m A h g - 。，实际容量可达 1 9 0 - - 2 1 0 m A h g ～，工作电压范围为2 ．5 ～4 ．1 V ， 不存在过充电和放电的限制，具有良好的稳定性，自 放电率低等优点。存在的问题是 1 I 业制备化学 计量的L i N i 0 2 非常困难； 2 L i N i 0 2 不稳定，易分 解，可能出现安全问题； 3 实际工作电压较低 2 ．5 左右 。正因为这些缺点，使L i N i 0 2 的应用受到了 限制。目前正研究掺入C o ，A 1 ，G a ，T i ，M g ，M n 等离 子部分取代N i 离子，以改善其性能[ 5 J 。 3 L i M n C h 正极材料。锂锰氧化物主要有尖 晶石型L i M n 2 0 4 和层状 L i M n 0 2 。L i M n 2 0 4 在充 放电过程中，L i M n z 0 4 会发生由立方晶系到四方晶 系的相变，导致容量严重衰减，目前在研究通过掺杂 等办法，改善其电化性能。 ’L i M n O z 理论容量高达2 8 6 m A h g - 。，在空气 中稳定，是一种有吸引力的正极材料，其缺点是在高 温不稳定，在充放电过程中容易向L i M n 2 0 4 型转 变，也在进行掺杂研究，改善其性能，这两种锰系正 极材料具有安全性好，原料锰的资源丰富、价格低廉 及无毒性等到特点。国内外科技人员对其进行了广 泛掺杂研究，也有了通过掺杂使其性能得到改善的 报道[ 6 | 。 4 锂钒氧化物正极材料。由于这种正极材料 的容量高、成本低、无污染，因而受到重视。V 0 2 ， v 2 0 3 ，v 6 0 1 3 ，V 4 0 9 ，V 3 岛等氧化物都具有一定的嵌 锂特性，它不但能形成层状嵌锂化合物L i ，V 0 2 和 “1 。u 0 8 ‘7 ] 又能形成尖晶石型L i 。V 2 0 4 [ 8 | 。因为 锂钒氧化物有着较高的比能量，有较大的开发潜力。 5 磷酸铁锂 L i F e P 0 4 正极材料。这种正极 材料的充放电反应为式 5 所示。1 9 9 7 年B ．G o o d e n o u g h 首先研究这种正极材料并报导了其特性【9 】， 它具有橄榄石结构。由于L i F e P O 。原料来源广，价 格低廉，无毒性，环境兼容性好，如果能在锂离子电 池中得到应用，应有很好的前景，它最大的特点是适 应于电动车 电动汽车、电动自行车 等所需的大型 移动电源。因此，引起了国际电化学研究者关注，并 5 4 3 2 ， O 万方数据 4 有色金属 第6 0 卷 进行了许多研究工作。值得注意的是，表面包复 碳[ 1 0 一1 1 J 、掺杂改性获得了较好的效果，可以预期， 随着优化合成工艺及对材料改性的深入研究，该材 料有可能成为实用的正极材料。 C o O L i 图5 层状L i C 0 0 2 的结构示意 F i g ．5 S c h e m eo fL i C 0 0 2l a y e rs t r u c t u r e L i F e Ⅱ P 0 4 一F e Ⅲ P 0 4 L i 十 e 放电一 充电 5 ●N i ou O O 图6L i N i O z 的晶体结构 F i g ．6C r y s t a ls t r u c t u r eo fL i N i O z 6 磷酸锰锂 L i M n P 0 4 正极材料。这种材料 也为橄榄石结构，理论容量与L i F e P 0 4 相同，缺点 是合成可逆充放的活性正极材料非常困难，导电性 极差。因此，虽然对它也有掺杂改善的研究[ 1 2 】，但 还未达到理想要求，欲使其实际应用，还要进行大量 的研究工作。 7 导电聚苯胺正极材料。一些聚合物具有良 好的导电性能，在众多共轭高分子材料中，聚苯脂 P o l y a n i l i n e ，简称P A n ，其单体价格低廉，合成工艺 简单，导电性能优良、空气热稳定性高，因而作为正 极材料的选择目标，并进行了研究工作[ 1 3 】。结果表 明这种材料是很有希望作为锂离子电池正极材料， 特别是可能作为全塑固体电池的电极材料，除聚丙 胺外其他导电聚合物如聚乙炔、聚苯、聚吡咯和聚噻 吩等通过掺杂也有希望作为正极材料【1 , 4J 。 8 有机硫化物正极材料。在有机硫化物作为 正极材料的研究主要针对有机二硫化物、有机多硫 化物和有机硫化物复合正极材料 如聚苯胺与2 ，5 一 二巯基1 ，3 ，4 ．噻二唑 。最近国内外研究注意力集 中在有机二硫化物上，取得了很好的效果i 1 5 J ，其理 论能量密度高达1 5 0 0 ～3 5 0 0 W h k g ～，实际能量 密度达到了8 3 0 W - h k g ～，具有低价无毒的特点。 有望成为新一代锂离子二次电池的正极材料。 9 其他正极材料。根据报道[ 1 6 】，目前已研究 了钡镁锰矿型纳米锰氧化物，钡镁锰矿与水羟锰矿 型复合层状纳米锰氧化物及其混电极材料。例如 A A 型锂离子电池容量达到6 0 0 m A h g _ 。。首次充 电容量高于L i C 0 0 2 。尽管如此要实际应用还有许 多问题需要解决，但是应注意的新方向。 4 锂离子二次电池正极材料的制备方法 正极材料的合成方法可分为固相合成法和软化 学合成法。 固相合成法是将含钴、镍、锰、钒的化合物与锂 盐按一定配比混匀，在给定的温度下，通空气焙烧一 定时间，冷至室温、粉碎、筛分便可制得产品【l7 1 。 根据焙烧温度不同，把焙烧在4 0 0 1 2 左右以上 者称为高温固相法，低于4 0 0 ℃焙烧则称为低温固 相法。在低温固相法中，除控制焙烧温度为低温的 方法外，又出现了机械化学法和微波焙烧法。 机械化学法是制备高分散性化合物的有效方 法，它通过机械力的作用，不仅使颗粒破碎，增大反 应物的接触面积，而且可使物质晶格中产生缺陷、位 错、原子空位及晶格畸娈等，有利于离子的迁移，同 时还可使新生成物表面活性增大，表面自由能降低， 促进化学反应，使一些只有在高温较为苛刻条件下 才能发生的化学反应在低温下，得以进行[ i s 】。 微波焙烧法是近年来发展起来的陶瓷材料的制 备方法。该方法的特点是将被合成的材料与微波场 相互作用。微波被材料吸收，并转化成热能，这样就 可从材料内部开始对其整体加热，实现快速升温，从 而大大缩短了合成时间。通过调节功率等参数，可 万方数据 第1 期 马荣骏锂离子电池及其正极材料的研究进展 5 控制产品正极材料的物相结构，也容易进行工业化 生产[ 19 | 。 目前利用固相合成法可以生产合格的锂钴氧、 锂镍氧、锂锰氧、锂钒氧、磷酸铁锂等正极材料。 软化学合成法有很多优点，它可以制备高性能 的产品，产品的形貌和微观结构可以人为掺制，生产 出来的正极材料产品具有结晶程度高、粒度均匀、粒 径小和比表面积大等特点。属于软化学性的有溶 胶一凝胶 S o l g e l 法，共沉淀法及水热法。 溶胶．凝胶法是一种胶体化学的粉体制备方法， 将制备所需的各组分溶胶、经过成胶、胶化等工艺过 程制得凝胶后，再经烘干、煅烧后，便可获得粉末产 品[ 2 0 1 。 共沉淀法通常用于制备复合正极材料。如将过 量的沉淀剂N a O H 加入按要求配比的钴镍盐中，就 可生成N i l ．。C o 。 O H 2 沉淀。这种沉淀物经洗涤除 去杂质再与L i O H 混合烧结，即可制得L i N i 。C 0 1 一。 0 2 心1 l 。故在研究或生产改性的复合阳极材料的时 候多用此法。 水热法是通过原料化合物与水在一定温度和压 力下进行反应，而生成化合物粉体产品的一种制备 方法。如C o N 0 3 2 ，L i O H 和H 2 0 按比例组成混合 溶液，置于高压釜中，1 5 0 ～2 5 0 ℃反应0 ．5 ～2 ．4 h 。 便可得到H T L i C 0 0 2 [ 2 2 - 23 l 。该法具有过程简单， 制备物物相均一，粉体粒径小的优点，缺点是制备多 组分的正极材料或扩大制备量时困难较大。 参考文献 5 展望 电源在国民经济中起着极为重要的作用，随着 科学技术的进步和可持发展及环境的要求，对电源 也提出了更高的要求。由于集成电路迅速发展，电 子仪器不断小型化，轻量化。在化学电源中，电源要 具有体积小、质量轻，比容量高、使用寿命长和无污 染的特点，符合空间技术、国防军工技术、电动车及 环境上的要求。目前开发和使用的锂离子电池，不 仅比容量高 3 8 3 0 A h k g - 1 ，而且电极电位极低 一3 ．0 4 5 VV SH 2 ／H ，因而锂作为负极和相应的 正极材料配构成的电池，具有能量密度高，电池电压 高、放电电压平衡、工作温度范围宽、低温性能好、贮 存寿命长等特点。所以在开发、应用的研究中，锂离 子电池倍受青睐，成为重要的发展方向。在锂离子 电池中，对阳极材料研究也成为热点。近些年来，对 锂离子电池阳极材料的开发、应用和研究虽然有了 长足的进步，但还有不少问题需要解决。例如，液态 锂离子电池 L I B 的正极材料，由于钴价很高，寻求 价格低，而电化性能更好的阳极材料应是首先的研 究课题，在聚合物锂离子电池 P L I B 中，合成更好 更有效的自由基聚合物正极材料也是迫切需要大力 研究的工作。应该认识到，随着开发研究工作的不 断深入，锂离子电池的正极材料会得到更好的发展。 在此，还要说明一点，在研究和生产正极材料的一些 方法中，湿化学法占有重要地位，呼吁湿法冶金工作 者要积极参加这项工作，是极其有意义的。 [ 1 ] 郭炳煜，徐微，王先友，等．锂离子电池[ M ] ．长沙中南大学出版社，2 0 0 2 3 4 1 4 0 ． [ 2 ] L i p k o w s k ij ，R h i l i pNR ．T h eE i e c t r o e h e m i s t r yo fN o v e lM a t e r i a l s [ M ] ．N e wY o r k V C HP u b l i s h e rI n e ，1 9 9 4 1 1 6 1 1 7 ． [ 3 ] 雷永家，万待群，石永康．新能源材料[ M ] ．天津天津大学出版社，2 0 0 2 1 1 4 3 ． 【4 ] M i x u s h m aK ，J o n e sPC ，W i s e r r mPJ ．e ta 1 ．L i 。C a 0 2 0 x 1 ，an e wc a t h o d em a t e r i a lf o rb a t t e r i e so fh i g he n e r g yd e n s i t y [ J ] ．M a tR e sB u l l ，1 9 8 0 ，1 5 2 7 8 3 7 9 0 ． [ 5 ] G a oYA ，Y o k o v l e v aMV ．N o v e lL i N i l 一。T i 。／2 M g f ／2 0 zc o m p o u n d sa sc a t h o d em a t e r i a l sf o rs a f e rl i t h i u m - i o nb a t t e r i e s [ J ] ． E l e c t r o e h e mS o l i dS t a t eL e t t ，1 9 9 8 ，1 3 1 1 7 1 1 9 [ 6 ] 刘景，温兆根，吴梅梅，等．锂离子电池正极材料的研究进展[ J ] ．无机材料学报，2 0 0 2 ，1 7 I I 一7 ． [ 7 ] w d s l e yAD ．C r y s t a lc h e m i s t r yo fn o t m t o e h i m a t e t r i cq n i n g u e v a l e n tv a n a d i u mo x i d e sc r y s t a ls t r u c t u r eo fL i l l V 3 0 8 [ J ] ．A c t a C r y s t a l l o g r a m ，1 9 5 7 ，1 0 1 2 6 1 2 6 7 ． [ 8 ] P i c c i o t t oAL ，T h a c k e r a yMM ，P i c t o i aG ．A ne i e c t o c h e m i c a ls t u d yo ft h el i t h i u mv a n a d a t es y s t e mL i l 。v 2 0 4a n dL i t 一。v c h [ J ] ．S o l i dS t a t el o r r i e s ，1 9 8 8 ，3 0 1 3 6 4 1 3 7 0 ． [ 9 ] P a d h iAK ，N a n j u n d a s w a m yKS ，G o o d eJB ．N o u g hp h o s p h o o l i v n e sp o s i t i v ee l e c t r o d em a t e r i a l sf o rr e c h a r g e a b l el i t h i u mb a t t e r i e s [ J 】．JE l e c t r o c h e m S O c ，1 9 9 7 ，1 4 4 4 1 1 8 8 1 1 9 4 ． [ 1 0 ] R a y e tN ，G o o d e n n o u g hJB ，B e n e rS ，e ta 1 ．A p p r o a c h i n gt h e o r e t i c a lc a p a c i t yo faL i F e P 0 4a tl O O mt e m p e r a t u r ea th i g hr a t e s [ C ] ／／T h eE l e c t r o c h e m i c a lS o c i e t ya n dt h eE l e c t r o c h e m i c a lS o c i e t yo fJ a p a nM e e t i n g ．V o l9 9 2 ．H o n o l u l uH I ，1 9 9 9 1 7 2 2 ． [ 1 1 ] C h u n gSY ，B l o c k i n gJT ，C h i a n gYM ．E l e c t r o n i c a l l yc o n d u c t i v ep h o s p h o o l i v i n e s 鹤l i t h i u ms t o r g ee l e c t r o d e 【J ] ．N a t u r e 万方数据 6有色金属 第6 0 卷 M a t e r ，2 0 0 2 ，2 4 1 2 3 1 2 8 ． [ 1 2 3Y a m a d aA ，C h u n gSC ．C r y s t a lc h e m i s t r yo ft h eo l i v i n e t y p eL i M n y F e l 一y P 0 4a sp o s s i b l e4 Ve a t t o d em a t e r i a l sf o rl i t h i u m b a t t e r i e s [ J ] ．E l e c t _ r o c h e m ，S O e ，2 0 0 1 ，1 4 8 A 9 6 0 一A 9 6 7 ． ， [ 1 3 ] D a v i dMJ ，M a r kA ，D r a gJ ，e ta 1 ．O r g a n i cb a t t e r i e sr e v e r s i b l en a n dp - t y p ee l e c t r o c h e m i c a ld o p i n go fp o l y o c e t y l e s s e C H z [ C ] ．j c sC h e mC o m m ，1 9 8 1 3 1 7 3 2 1 ． [ 1 4 ] T r i n i d aF ，M o n t e m a y o rMC ，F a t a sE ．P e r f o m a n c es t u d yo fZ n ／Z n C l 2 ，N H ；C I ／p d y a n i l i n e ／e a r b o nb a t t e r y [ J ] ．JE l e e t r o e h e m S o e ，1 9 9 1 ，1 3 8 1 1 3 1 8 6 3 1 8 9 ．． 、 【1 5 ] 苏育志．聚有机二硫化物储蓄所能材料的电化学性能的研究[ J ] ．化学通报，2 0 0 1 ， 2 9 5 1 0 1 ． [ 1 6 ] 吴川，吴峰，陈实，等．锂离子电池正极材料研究进展[ J ] ．电池，2 0 0 0 ，3 0 1 3 6 3 8 ． [ 1 7 ] E r m e t eA ，E k a t e r i n aZ ．L i t h i a t i o no fs p i n e lc o b a l to x i d eb ys o l i ds t a t er e a c t i o no fL i z C 0 3a n dC 0 3 0 4 a 1 1E P Rs t u d y [ J ] ．M a t e r i a l sL e t t e r s ，1 9 9 8 ，3 5 5 ／6 3 8 0 3 8 2 ． [ 1 8 ] F r a n g e rS ，C r aFL s ，B o u r b o nB ，e ta 1 ．L i F e P 0 4s y n t h e s i sr o u t e sf o re n e h o n e e de l e c t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c e [ J ] ．JE l e e t r o c h e mS o c ，2 0 0 2 ，5 1 0 A 2 3 l A 2 3 3 ． [ 1 9 ] H i g u c h iM ，K a t a y a m aK ，A z u m aY ，e ta 1 ．S y n t h e s i so fL i F e P 0 4c a t h o d em a t e r i a lb ym i c r o w a v ep r o c e s s i n g [ J ] ．P o w e r S o u r c e s ，2 0 0 3 ， 1 9 1 1 2 1 2 5 8 2 6 1 ． [ 2 0 ] R o m o sSN ，T o m a rSM ．S y n t h e s e so fl i t h i u mi n t e r c a t a t i o nm a t e r i a l sf o rr e c h a r g e a b l eb a t t e r y [ J ] ．I n t e r n a t i o n a lJo fH g d r o g e n E n a r g y ，2 0 0 1 ，2 6 2 1 5 9 1 6 3 ． [ 2 1 ] J u l i o nC ，F a r hLE ，R o n g a nS ．S t u d i e so fL i N i 0 ．6 c o o ．4 0 2c a t h o d em a t e r i a lp r e p a r e db yt h ec i t r i ca c i d a s s i s t e ds o l g e lm e t h o d f o rl i t h i u mb a t t e r i e s [ J ] ．Jo fS o l g e lS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y ，1 9 9 9 ，1 5 1 6 3 7 2 ． [ 2 2 ] C a u r a mD ，B a f f l e rN ．S y n t h e s i sb yas o f te h m i s t r yr o u t ea n dc h a r a c t e r i z a t i o no fL i N i 。C o i 一。0 2 0 z 1 c a t h o d em a t e r i a l s [ J ] ．S o l i dS t a t eI o n i e s ，1 9 9 6 ，9 1 1 ／2 4 5 5 4 ． [ 2 3 ] K a n a s a k uT ，K o u d aT ．N o v e ls y n t h e s i sr o u to fA ，C o O z A L i ，N a t h r o u g ht h ei o n e x c h a n g er e a c t i o no fC o X Hb yt h e h y d r o t h e m a lm e t h o d [ J ] ．M o l e c u l a rC r y s t a l sa n dL i q u i dC r y s t a l s ，2 0 0 0 ， 3 4 1 1 7 1 1 7 6 ． L i t h i u mI o nB a t t e r ya n dI t sP o s i t i v eE l e c t r o d eM a t e r i a l M AR o n g - j u n C h a n g s h aR e s e a r c hI n s t i t u t eo fM i n i n ga n dM e t a l l u r g y ，H u n a n ，C h a n g s h a4 1 0 0 1 2 ，H u n a n ，C h i n a A b s t r a c t T h ep r i n c i p l ea n dp e r f o r m a n c eo ft h el i t h i u mi o nb a t t e r ya r ed e s c r i b e da n dt h ea c h i e v e m e n t si nm a n u f a c t u r e o ft h ep o s i t i v ee l e c t r o d em a t e r i a l sa r er e v i e w e d ． K e y w o r d s e l e c t r o c h e m i c a le n g i n e e r i n g ；l i t h i u mi o nb a t t e r y ；r e v i e w ；p o s i t i v ee l e c t r o d em a t e r i a l 万方数据