易于微孔道填充的纳米CuO的制备.pdf

2 0 1 5 年4 月易于微孔道填充的纳米C u O 的制备李明会，等 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 1 _ 8 3 5 2 ．2 0 1 5 ．0 2 ．0 0 1 易于微孔道填充的纳米C u O 的制备来 李明会胡艳郭锐沈瑞琪叶迎华 吴立志 南京理工大学化工学院 江苏南京，2 1 0 0 9 4 『摘要]分别采用直接沉淀法和快速沉淀法成功地制备了易于微孔道填充的纳米C u O 粉末。直接沉淀法的铜 源是无水C u S O 。，沉淀剂是N a 2 C O ，；快速沉淀法的铜源是c u c H 3 c o o 2 H O ，沉淀剂是N a O H 。通过X R D 、S E M 、 T E M 和S A E D 等分析手段表征产物的晶体结构、微观形貌及晶粒尺寸。结果表明，直接沉淀法的陈化时间对制备 样品形貌和结构有影响。当前躯体陈化时间为3h 时，直接沉淀法制备的C u O 纳米颗粒平均粒径约为2 5n m ；快速 沉淀法制备的C u O 纳米颗粒平均粒径约为6n m 。与直接沉淀法相比，快速沉淀法制备的纳米C u O 粒径更小、颗粒 分散更均匀。 『关键词]微孔道填充；纳米C u O ；沉淀法；制备 『分类号] T Q 5 6 3 ；T F l 2 3 ．3 引言 C u O 粉体是一种具有窄能带隙 1 ．2e V 的P 型半导体材料，广泛应用于高温超导材料、热电材 料、磁致电阻材料等领域，是一种重要的工业产 品[ 1 。] 。纳米C u O 的粒径介于1 1 0 0n I T ，具有表面 效应、量子尺寸效应、体积效应以及宏观量子隧道效 应，在很多领域比大尺寸C u O 粉体显示出更优越的 性能[ 4 。5 ] 。因此，纳米C u O 的制备及其应用受到了 人们的普遍关注。洪伟良等[ 6 ] 的研究表明纳米 C u O 可以降低黑索今 R D X 的热分解温度，对R D X 的分解具有催化作用；他们的研究还发现．负载纳米 C u O 的碳纳米管对双基推进剂的燃烧有催化作 用[ 7 ] 。由于纳米C u O 理论电容高、无污染特性，可 作为下一代锂离子充电电池的电极材料[ 8 ] 。另外， 纳米C u O 在催化、光探测器和气体传感器等方面的 应用也非常广泛[ 9 40 I 。 前人的研究结果表明，纳米C u O 的微观形貌包 括纳米粒子、纳米管[ 1 1 | 、纳米线[ 1 2 ] 、纳米片[ 1 33 和纳 米花E 1 4 1 等。Z h u 等[ 1 5 ] 采用快速沉淀法制备出分散 性好、平均粒径为6 ／I l T I 的C u O ，该方法简单，但产率 较低。李冬梅等[ 1 6 ] 采用络合沉淀法制备出粒径在 4 0 ～6 0n m 之间的纳米C u O ，这种方法制备的纳米 C u O 粒径均匀，但团聚严重。K i d a 等[ 1 7 1 利用醇热法 制备出平均粒径为9n m 、分散均匀的纳米C u O ．这 种方法制备出的纳米C u O 产率低、样品分离困难。 此外，纳米C u O 的制备方法还有溶胶凝胶法[ 18 | 、微 乳液法Ⅲ] 、固相法心0 1 等，这些方法也存在产率低、 样品团聚的缺点。利用原料易得、操作简单且产量 高的方法来制备粒径小、分布均匀的纳米C u O 一直 是人们研究的一个重点方向。 P e l l e t i e r 等心1 ] 将纳米C u O 填入碳纳米管中，进 而制备出填充叠氮化铜[ C u N ， ] 的碳纳米管，该 结构能够有效降低c u N ， ，的静电感度，从而提高 其实用性。然而，纳米C u O 在碳纳米管中的填充效 率较低，所以碳纳米管中c u N ， ，的产率很低。为 了进一步提高C u N ， ，的产率，可考虑先将纳米 C u O 填充在模板的孑L 道中，然后利用化学气相沉积 法在模板的微孔道中制备碳纳米管。 为了制备粒径小、分散均匀且易于在微孔道中 进行填充的纳米C u O 。本文分别以无水C u S O 。和 c u C H ，C O O 。H ，O 为铜源，采用直接沉淀法和快 速沉淀法制备纳米C u O 。利用X 射线衍射 X R D 分析、扫描电镜 S E M 、透射电镜 T E M 和选区电 子衍射 S A E D 等分析手段对产物的晶体结构、微 观形貌及晶粒尺寸进行了表征，并将两种方法制备 的纳米C u O 进行了比较。 1 试验 1 ．1 试剂和仪器 试剂C u C H ，C O O ，H ，0 和C u S O 。，A R ，上 海新宝精细化工厂；N a O H 和N a ，C 0 ，，A R ，汕头市西 采收稿日期2 0 1 4 4 3 4 - 0 2 基金项目江苏省自然科学基金青年基金项目 B K 2 0 1 4 0 7 8 8 ；预研基金项目 9 1 4 0 A 0 5 0 7 0 1 1 4 B Q 0 2 0 7 3 作者简介李明会 1 9 8 8 一 ，女，硕士，主要从事碳纳米管等含能材料方面的研究。E - m a i l l m h 2 0 1 2 0 4 0 6 q i n g 1 6 3 ，C O r n 通信作者胡艳 1 9 7 7 一 ，女，副研究员，主要从事含能材料应用技术研究。E - m a i l h u y a n n j u s t ．e d u ．c n 万方数据 爆破器材E x p l o s i v eM a t e r i a l s第4 4 卷第2 期 陇化工厂有限公司；乙醇和C H ，C O O H ，A R ，国药集 团化学试剂有限公司。 仪器H H - 2 数显恒温水浴锅，国华电器有限公 司；W M Z K - 0 1 型温度指示控制仪，上海医用仪表厂； J J ．1 定时电动搅拌器，江苏金坛市中大仪器厂 T G l 6 一W S 离心机，上海卢湘仪离心机仪器有限公 司；D Z F ．小型真空干燥箱，郑州长城科工贸有限公 司；箱式电阻炉，杭州中拓仪器有限公司。 1 ．2 纳米C u O 的制备 1 ．2 ．1 直接沉淀法 在电动搅拌条件下将N a ，C O ，溶液缓慢加入到 无水C u S O 。溶液中 C u S O 。与N a ，C O ，摩尔比为1 ．0 1 ．6 ，反应温度升至5 5q C 后继续反应5 0m i n ，分 别静置陈化0 、3 、5h 和7h 后制备前驱体，用蒸馏水 和无水乙醇各洗涤3 次后放入8 0 ℃烘箱中干燥4 h ，不同陈化时间下的前驱体各收集一半，剩余的前 驱体研磨后再在4 0 0 ℃条件下焙烧2h ，制备出相应 条件下的样品。 1 ．2 ．2 快速沉淀法 准确称取0 ．7 2gC u C H ，C O O ，H ，O 溶于 1 8 0m L 蒸馏水中。倒入三口烧瓶后再向其中加入 0 ．6m LC H ，C O O H ，在电动搅拌条件下加热回流至 1 1 5o C ，然后加人0 ．4 8gN a O H ，恒温反应1h 后生 成棕黑色沉淀。将反应产物离心2 7m i n ，并用蒸馏 水洗涤3 次．再用无水乙醇洗涤至中性，最后置于 8 0c | C 真空烘箱中干燥2h 。 1 ．3 表征 利用D 8 A D V A N C E 型全自动衍射仪 X R D ．德 国B r u k e r 公司 对样品的晶型及结晶度进行表征， 扫描功率为4 0k V X4 0m A ，扫描范围1 0 0 ～8 0 。， C u K 。 0 ．1 5 41 8n m 辐射。利用U L T R Ap l u s 场发 射扫描电镜 S E M ，德国Z e i s s 公司 和J E M ．1 2 0 0 型 透射电镜 T E M ，日本J E O L 公司 对样品的微观形 貌和粒径大小进行表征。 2 试验结果与讨论 2 ．1 不同陈化时间对直接沉淀法制备样品的影响 沉淀物陈化过程可使小晶粒逐渐溶解，大晶粒 逐渐长大，从而获得颗粒大小较为均匀的晶体。而 且陈化过程中，随着小晶粒的溶解，被吸附、包覆在 沉淀内部的杂质重新进入溶液，可提高晶体的纯度。 2 ．1 ．1 前驱体的X R D 分析 图1 是不同陈化时间条件下前驱体的X R D 图。 由图1 可知．前驱体陈化0 、3 、5h 时都是非晶状态。 陈化7h 后，前躯体在2 口值为1 4 ．8 。、1 7 ．6 。、2 4 ．1 。、 2 9 ．9 。、3 1 ．2 0 、3 2 ．2 0 、3 5 ．6 。、3 8 ．0 及4 2 ．4 0 处均有明 显的特征衍射峰，其分别对应C u O H C O ，的 0 2 0 、 1 2 0 、 2 2 0 、 0 4 0 、 2 0 一1 、 2 1 1 、 2 4 0 、 1 5 0 和 2 5 0 晶面，属于单斜晶系，无杂峰， 说明材料的结晶度和纯度较高。可见，陈化过程有 利于直接沉淀法制备的前躯体结晶度的提高。 2 0 ／ o 图1 不同陈化时间下前驱体的X R D 图 F i g ．1 X R Dp a t t e r n so ft h ep r e c u r s o r sa g i n ga td i f f e r e n tt i m e 2 ．1 ．2 前驱体的S E M 分析 图2 是前驱体的S E M 图。由图2 可知，不同陈 化时间条件下制备的前驱体具有不同的微观形貌。 当不陈化时，前驱体主要由3 0n m 左右的纳米粒子 组成，如图2 a 。随着陈化时间的增加，纳米粒子 尺寸变大，发生团聚并进一步聚集成片状，见图2 b 和图2 C 。图2 d 和图2 e 中，当陈化7 h 后，前躯体由直径约1 ．5 斗m 的海葵状颗粒组成，锥 形的纳米棒整齐地排列在颗粒表面。 a 0h ； b 3h ； c 5h ； d 、 e 7h 图2 不同陈化时间下前驱体的S E M 图 F i g ．2 S E Mi m a g e so ft h ep r e c u r s o r sa g i n ga td i f f e r e n tt i m e 2 ．1 ．3 前驱体的T E M 分析 图3 是不同陈化时间条件下前驱体的T E M 图。 由图2 和图3 可以看出．T E M 与S E M 表征结果相吻 合，随着陈化时间的增加，前驱体纳米粒子尺寸变 大，并发生团聚。图3 中，当陈化7h 时，前驱体由 直径为1 ．5 m 的海葵状颗粒组成，锥形的纳米棒 整齐地排列在颗粒表面，纳米棒长度约为2 0 0n m 。 两端宽分别为5 0n m 和1 5r i m 左右，较宽的一端朝 向颗粒外侧。 万方数据 2 0 1 5 年4 月易于微孑L 道填充的纳米C u O 的制备李明会，等 a 0h ； b 3h ； C 5h ； d 、 e 7h 图3 不同陈化时间下前驱体的T E M 图 F i g ．3 T E Mi m a g e so ft h ep r e c u r s o r sa g i n ga td i f f e r e n tt i m e 2 ．1 ．4C u O 的T E M 分析 图4 是采用直接沉淀法在不同的陈化时间条件 下制备C u O 的T E M 图。图4 中，前驱体未陈化时 制备的C u O 粒径大小不均匀，形状不规则前驱体 陈化3h 条件下制备的C u O 粒径较均匀，粒子形状 近似球形；前驱体陈化5h 条件下制备的C u O 粒子 团聚较严重前驱体陈化7h 条件下制备的C u O 由 微米球组成，微米球又是由纳米棒堆积而成。 a 0h ； b 3h ； C 5h ； d 、 e 7h 图4 不同陈化时间下采用直接沉淀法 制备的C u O 的T E M 图 F i g ．4 T E Mi m a g e so fC u Oa g i n ga td i f f e r e n tt i m e s y n t h e s i z e db yd i r e c tp r e c i p i t a t i o nm e t h o d 由上述表征结果可知，采用直接沉淀法并将前 驱体陈化3h 条件下制备的纳米C u O 粒径较小且分 散较均匀。 2 ．2 直接沉淀法和快速沉淀法制备C u O 的比较 比较直接沉淀法并将前驱体陈化3h 条件下制 备的纳米C u O 与快速沉淀法制备的纳米C u O 。 2 ．2 ．1X R D 分析 图5 是采用直接沉淀法和快速沉淀法制备的粉 末样品的X R D 图。由图5 可以看出，两种方法制备 的粉末样品在2 臼值为3 2 ．5 0 、3 5 ．5 0 、3 8 ．7 。、4 8 ．7 。、 5 3 ．5 0 、5 8 ．3 0 、6 1 ．6 。、6 6 ．o 及6 8 ．2 0 处均有明显的特 征衍射峰，其分别对应于C u O 的 1 1 0 、 1 1 ．1 、 1 1 1 、 2 0 ．2 、 0 2 0 、 2 0 2 、 1 1 - 3 、 3 1 - 1 和 2 2 0 晶面，属于单斜晶系。无杂峰表明样品的结 晶度和纯度都较高。与标准卡片相对照，直接沉淀 法制备的C u O 1 1 1 晶面峰明显比 1 1 1 晶面峰 强，说明直接沉淀法制备的C u O 在 1 1 1 晶面具有 择优取向。快速沉淀法制备的C u O 1 1 1 晶面峰明 显比 1 1 ．1 晶面峰强，说明该方法制备的C u O 在 1 1 1 晶面具有择优取向。与快速沉淀法相比，直 接沉淀法制备的C u O 样品的X R D 特征峰更强、更 窄，表明C u O 的结晶度更高。 2 0 ／ 。 图5C u O 粉末的x 射线衍射图 F i 9 5 X R Dp a t t e r n so ft h eC u Op o w d e r s 根据S c h e r r e r 公式可以计算纳米材料样品垂直 于晶面方向的平均晶粒尺寸D D K A ／ B l ／2 c o s 0 。 1 式中K 为S c h e r r e r 常数，K 0 ．8 9 ；A 为特征x 射线 波长，取0 ．1 5 24n m ；B ∽为样品主要衍射峰的半高 宽度，单位为弧度；0 为衍射峰对应的衍射角度。 由式 1 计算得到直接沉淀法制备的C u O 的平 均晶粒尺寸为1 4 ．2n m ．快速沉淀法制备的C u O 的 平均晶粒尺寸为6 ．9n m 。 2 ．2 ．2T E M 表征 图6 是采用直接沉淀法和快速沉淀法制备的纳 米C u O 的T E M 照片，图右上角是对应的S A E D 图。 从图6 a 看出直接沉淀法制备的纳米C u O 为球形 颗粒，平均粒径约为2 5n m ，由图5 估算的平均晶粒 尺寸可知，C u O 纳米粒子是由多个晶粒组成。根据 图6 a 右上角的S A E D 图计算出的晶面间距 2 ．6 1 9A 、1 ．9 3 8A 及1 ．4 9 1A 分别对应纳米C u O 的 1 1 1 、 2 0 ．2 和 1 1 ．3 晶面，与X R D 分析结果相 遗≮ 万方数据 爆破器材E x p l o s i v eM a t e r i a l s 第4 4 卷第2 期 符。从图6 b 可以看出，快速沉淀法制备的C u O 纳米颗粒也为球形，平均粒径约为6n m 。这与图5 估算的平均晶粒尺寸一致，表明C u O 纳米粒子是由 单一晶粒构成，而且C u O 纳米粒子粒径较均匀、分 散性好。由图6 b 右上角的S A E D 图计算出来的 晶面间距2 ．3 6 7A 、1 ．7 1 0A 、1 ．3 7 9A 分别对应C u O 的 1 1 1 、 0 2 0 和 1 1 3 晶面，与X R D 分析结果相 符。 a 直接沉淀法； b 快速沉淀法 图6 直接沉淀法和快速沉淀法制备 纳米C u O 的T E M 和S A E D 图 F i g ．6 T E Ma n dS A E Di m a g e so ft h eC u On a n o p a r t i c l e s p r e p a r e db yd i r e c ta n dq u i c kp r e c i p i t a t i o nm e t h o d s 2 ．2 ．3S E M 分析 图7 是分别采用两种沉淀法制备纳米C u O 的 S E M 照片。由于纳米颗粒具有很高的表面能，两种 纳米C u O 都聚集形成类似于棉花的疏松软团体。 a 直接沉淀法； b 快速沉淀法 图7 直接沉淀法和快速沉淀法制备 纳米C u O 的S E M 照片 F i 9 7 S E Mi m a g e so ft h eC u On a n o p a r t i c l e sp r e p a r e d b yd i r e c ta n dq u i c kp r e c i p i t a t i o nm e t h o d s 3 纳米C u O 的形成机理 直接沉淀法先将前驱体陈化适当的时间制备纯 度较高、粒径较小的纳米前驱体 陈化时间太短，不 利于前驱体的结晶也不利于杂质的析出；陈化时间 太长，前驱体会慢慢长大成微米级颗粒 ，然后在高 温条件下煅烧前驱体，分解得到结晶度高的纳米 C u O 。高温条件下，煅烧有利于制备结晶度高的纳 米颗粒，但是较高的煅烧温度也会使纳米颗粒聚集、 长大。 使用快速沉淀法，当温度为1 1 5q C 时加入沉淀 剂N a O H 。这时大量的O H 一与C u 2 在高温条件下相 遇．此时反应速度快，瞬间可以产生大量的C u O 晶 核．溶液中存在的少量C H ，C O O H 既可以有效地抑 制C u C H ，C O O H 0 水解，同时也可以抑制纳 米C u O 颗粒长大团聚。所以制备的纳米C u O 颗粒小 而且分布均匀。因此，与快速沉淀法相比，直接沉淀 法制备的纳米C u O 结晶度高，但粒径相对较大。 4 结论 1 采用直接沉淀法，将前驱体陈化不同时间制 备C u O 粉末。从表征结果可知，将前驱体陈化3h 制备出的纳米C u O 粒径较小并且分布较均匀。 2 比较直接沉淀法 前驱体陈化3h 和快速沉 淀法制备的纳米C u O 粉末可知，这两种制备方法原 料易得、样品纯度高直接沉淀法制备的C u O 纳米 颗粒平均粒径约为2 5n m ；快速沉淀法制备的C u O 纳米颗粒平均粒径约为6n m ，而且分布均匀。快速 沉淀法制备的纳米C u O 由于粒径小、分布均匀，更 有利于其在微孔道中的填充，从而实现基于在微孑L 道模板中填充纳米C u O 的新型含能材料的开发与 应用。 参考文献 [ 1 ] S i n g hDP ，A l iN ．S y n t h e s i so fT i 0 2a n dC u On a n o t u b e s a n dn a n o w i r e s [ J ] ．S c i e n c eo fA d v a n c e d M a t e r i a l s ， 2 0 1 0 ，2 3 2 9 5 3 3 5 ． [ 2 ] A n a n d a n aS ，Y a n gS ．E m e r g e n tm e t h o d st o s y n t h e s i z e a n dc h a r a c t e r i z es e m i c o n d u c t o rC u On a n o p a r t i c l e sw i t h v a r i o u sm o r p h o l o g i e s a no v e r v i e w [ J ] ．J o u r n a lo fE x p e r i m e n t a lN a n o s c i e n c e ，2 0 0 7 ，2 1 - 2 2 3 5 6 ． [ 3 ] M a c D o n a l dAH ．s u p e r c o n d u c t i v i t y c o p p e ro x i d e sg e t c h a r g e du p [ J ] ．N a t u r e ，2 0 0 1 ，4 1 4 2 2 4 0 9 - 4 1 0 ． [ 4 ]李光，冯伟骏，李喜盂，等．功率超声作用下纳米氧 化铜粉体的制备[ J ] ．材料导报，2 0 0 3 1 7 4 4 - 4 5 ， 4 9 ． L iG u a n g ，F e n gW e i j u n ，L iX i m e n g ，e ta 1 ．P r e p a r a t i o no f n a n o p o w d e rC u Ou s i n gh i g hi n t e n s i t yu l t r a s o n i cf i e l d [ J ] ． M a t e r i a l sR e v i e w ，2 0 0 3 1 7 4 4 4 5 ，4 9 ． [ 5 ] C a oG u o z h o n g ．N a n o s t r u c t u r e sa n dn a n o m a t e r i a l s s y n t h e s i s ，p r o p e r t i e s ，a n da p p l i c a t i o n s [ M ] ．L o n d o n I m p e r i a lC o l l e g eP r e s s ，2 0 0 4 ． [ 6 ]洪伟良，刘剑洪，陈沛，等．纳米C u O 的制备及其对 R D X 热分解特性的影响[ J ] ．推进技术，2 0 0 1 ，2 2 3 2 5 4 - 2 5 7 ． H o n gW e i l i a n g ，L i uJ i a n h o n g ，C h e nP e i ，e ta 1 ．S y n t h e s i s o fn a n o m e t e r C u O p o w d e r a n di t se f f e c to nt h e r m a l d e c o m p o s i t i o nc h a r a c t e r i s t i c so fR D X [ J ] ．J o u r n a lo f P r o p u l s i o nT e c h n o l o g y ，2 0 0 1 ，2 2 3 2 5 4 2 5 7 ． [ 7 ]洪伟良，朱秀英，赵凤起，等．C u O ／C N T s 的制备及其 对双基推进剂燃烧的催化作用[ J ] ．火炸药学报， 2 0 1 0 ，3 3 6 8 3 8 6 ． H o n gW e i l i a n g ，Z h uX i u y i n g ，Z h a oF e n g q i ，e ta 1 ．P r e p a r a t i o no fC u O ／C N T sa n di t sc o m b u s t i o nc a t a l y t i ca c t i v i t y o nd o u b l e b a s ep r o p e l l a n t [ J ] ．C h i n e s eJ o u r n a lo fE x p l o - 万方数据 2 0 1 5 年4 月易于微孔道填充的纳米C u O 的制备李明会，等 5 [ 8 ] [ 9 ] [ 1 0 ] [ 1 1 ] s i v e s P r o p e l l a n t s ，2 0 1 0 ，3 3 6 8 3 - 8 6 ． S o n gM ，P a r kS ，A l a m g i rFM ，e ta 1 ．N a n o s t r u e t u r e d e l e c t r o d e sf o rl i t h i u m i o na n dl i t h i u m a i rb a t t e r i e s t h e l a t e s td e v e l o p m e n t s ，c h a l l e n g e s ，a n dp e r s p e c t i v e s [ J ] ． M a t e r i a l sS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g R R e p o t s ，2 0 11 ，7 2 1 1 2 0 3 2 5 2 ． X uL i n p i n g ，S i t h a m b a r a mS ，Z h a n gY a s h a n ，e ta 1 ．N o v e l u r c h i n l i k eC u Os y n t h e s i z e db yaf a c i l er e f l u xm e t h o d w i t he f f i c i e n to l e f i ne p o x i d a t i o nc a t a l y t i cp e r f o r m a n c e [ J ] ． C h e m i c a lo fM a t e r i a l s ，2 0 0 9 ，2 1 7 1 2 5 3 1 2 5 9 ． Z h o uK e b i n ，W a n gR u i p u ，X uB o q i n g ，e ta 1 ．S y n t h e s i s ．c h a r a c t e r i z a t i o na n dc a t a l y t i cp r o p e r t i e so fC u O n a n o c r y s t a l sw i t hv a r i o u ss h a p e s [ J ] ．N a n o t e c h n o l o g y ， 2 0 0 6 ，1 7 1 5 3 9 3 9 3 9 4 3 ． Z h a n gQ i a o b a o ，Z h a n gK a i l i ，X uD a g u o ，e ta 1 ．C u O n a n o s t r u c t u r e s s y n t h e s i s ，c h a r a c t e r i z a t i o n ，g r o w t h m e c h a n i s m s ，f u n d a m e n t a lp r o p e r t i e sa n da p p l i c a t i o n s [ J ] ．P r o g r e s si n M a t e r i a l sS c i e n c e ，2 0 1 4 ，6 0 2 0 8 3 3 7 ． [ 1 2 ] J i a n gX u c h u a n ，H e r r i c k sT ，X i aY o u n a n ．C u On a n o w i r e s c a nh es y n t h e s i z e db yh e a t i n gc o p p e rs u b s t r a t e si na i r [ J ] ．N a n oL e t t e r s ，2 0 0 2 ，2 1 2 1 3 3 3 1 3 3 8 ． [ 1 3 ] Z h a oY a n ，Z h a oJ i n g z h e ，L iY u n l i n g ，e ta 1 ．R o o mt e n p e r a t u r es y n t h e s i so f2 DC u On a n o l e a v e s i n a q u e o u s s o l u t i o n [ J ] ．N a n o t e c h n o l o g y ，2 0 1 1 ，2 2 1 1 1 1 5 6 0 4 1 1 5 6 1 2 ． [ 1 4 ] V o l a n t iDP ，K e y s o nD ，C a v a l c a n t eLS ，e ta 1 ．S y n t h e s i sa n dc h a r a c t e r i z a t i o no fC u Of l o w e r n a n o s t r u c t u r ep r o - - c e s s i n gb y ad o m e s t i ch y d r o t h e r m a lm i c r o w a v e [ J ] ． J o u r n a lo fA l l o y sa n dC o m p o u n d s ，2 0 0 8 ，4 5 9 1 2 5 3 7 5 4 2 ． [ 1 5 ] Z h uJ u n w u ，L iD a n ，C h e nH a i q u n ，e ta 1 ．H i g h l y d i s p e r s e dC u On a n o p a r t i c l e sp r e p a r e db yan o v e lq u i c k p r e c i p i t a t i o nm e t h o d [ J ] ．M a t e r i a l sL e t t e r s ，2 0 0 4 ，5 8 2 6 3 3 2 4 - 3 3 2 7 ． [ 1 6 ] 李冬梅，夏熙．络合沉淀法合成纳米氧化铜粉体及 其性能表征[ J ] ．无机材料学报，2 0 0 1 ，1 6 6 1 2 0 7 一 1 2 1 0 ． L iD o n g m e i ，X i aX i ．P r e p a r a t i o no fn a n o p h a s eC u O c o m p o s i t ep o w d e ra n di t se l e c t r o c h e m i c a lb e h a v i o r [ J ] ． J o u r n a lo fI n o r g a n i cM a t e r i a l s ，2 0 0 1 ，1 6 6 1 2 0 7 - 1 2 1 0 ． [ 1 7 ] K i d aT ，O k aT ，N a g a n oM ，e ta 1 ．S y n t h e s i sa n da p p l i c a t i o no fs t a b l ec o p p e ro x i d en a n o p a r t i c l es u s p e n s i o n sf o r n a n o p a r t i c u l a t ef i l mf a b r i c a t i o n [ J ] ．J o u r n a l o ft h e A m e r i c a nC e r a m i cS o c i e t y ，2 0 0 7 ，9 0 1 1 0 7 11 0 ． [ 1 8 ]龚良玉，朱风华，曹艳霞，等．浸渍一煅烧法合成纳 米氧化铜的研究[ J ] ．化学研究与应用，2 0 1 0 ，2 2 3 3 2 8 3 3 0 ． G o n gL i a n g y u ，Z h uF e n g h u a ，C a oY a n x i a ，e t a 1 ． S y n t h e s i so f n a n o - s i z e dC u Os p h e r e s b yi m m e r s i n g - a n n e a l i n gt e c h n i q u e [ J ] ．C h e m i c a lR e s e a r c ha n dA p p l i c a t i o n ，2 0 1 0 ，2 2 3 3 2 8 - 3 3 0 ． [ 1 9 ]崔若梅，庞海龙，张文礼，等．微乳液中制备Z n O 、 C u O 超微粒子[ J ] ．西北师范大学学报自然科学 版，2 0 0 0 ，3 6 4 4 6 4 9 ． C u iR u o m e i ，P a n gH a i l o n g ，Z h a n gW e n l i ，e ta 1 ．P r e p a r a t i o no f u l t r a f i n ep a r t i c l e so fZ n Oa n dC u Oi nm i c r o e m u l s i o n [ J ] ．J o u r n a lo fN o r t h w e s tN o r m a lU n i v e r s i t y N a t u r a lS c i e n c e ，2 0 0 0 ，3 6 4 4 6 _ 4 9 ． [ 2 0 ] 李东升，王文亮，王尧宇，等．室温固相合成前体法 制备纳米C u O 粉体[ J ] ．功能材料，2 0 0 3 ，3 4 6 7 2 3 - 7 2 4 ，7 2 7 ． L iD o n g s h e n g ，W a n gW e n l i a n g ，W a n gY a o y u ，e ta 1 ． S t u d yo nt h en a n o C u Op o w d e rm a d ef o r mt h ep r e c u r s o r s y n t h e s i z e db ys o l i ds t a t e r e a c t i o na tr o o mt e m p e r a t u r e [ J ] ．J o u r n a lo fF u n c t i o n a lM a t e r i a l s ，2 0 0 3 ，3 4 6 7 2 3 - 7 2 4 ，7 2 7 ． [ 2 1 ] P e l l e t i e rV ，B h a t t a c h a t y y aS ，K n o k eI ，e ta 1 ．C o p p e r a z i d ec o n f i n e di n s i d et e m p l a t e dc a r b o nn a n o t u b e s [ J ] ． A d v a n c e dF u n c t i o n a lM a t e r i a l s ，2 0 1 0 ，2 0 1 8 3 1 6 8 3 1 7