提高粉状乳化炸药储存稳定性的方法研究磁.pdf

doi10． 3969／ j． issn． 1001- 8352． 2013． 06． 005 提高粉状乳化炸药储存稳定性的方法研究 磁 吕兆坤 ① 张凯铭① 倪欧琪①② 俞珍权② 唐淑娟② 范 敏① ①南京理工大学化工学院（江苏南京，２１００９４） ②国家民用爆破器材质量监督检验中心（江苏南京，２１００９４） ［摘 要］ 文章探讨了不同添加剂对提高粉状乳化炸药储存稳定性的作用。 试验发现，滑石粉可以有效地减少粉 状乳化炸药的结块现象，提高储存稳定性。 当粉状乳化炸药水分质量分数较低时，作为硝酸铵晶型抑制剂的硝酸 钾能有效地抑制粉状乳化炸药的结块现象。 采用聚异丁烯醇胺型乳化剂（ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ）能提高粉状乳化炸药的储 存稳定性，如果将其和聚异丁烯丁二酰亚胺乳化剂（Ｔ１５２）复配使用效果更佳。 在油相添加一定质量的松香能延长 炸药储存期，但加入量太高，生产过程中脱水困难，效果下降。 ［关键词］ 粉状乳化炸药 滑石粉 硝酸铵 硝酸钾 ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ Ｔ１５２ 松香 ［分类号］ ＴＱ５６４． ４ ＋２ ＴＤ２３５． ２＋１ 引言 粉状乳化炸药（ＰＥＥ）是一类兼具传统粉状炸药 和乳化炸药优点的工业炸药，其结构是以极薄油膜 包覆的硝酸铵（ＡＮ）等无机盐晶体形状的粉末 ［１］ 。 ＰＥＥ 的生产过程分为两部分，首先通过机械搅拌将 油相、水相乳化形成乳胶基质；然后将乳化基质经喷 雾干燥形成 ＰＥＥ 药粉 ［２］ 。 ＰＥＥ 在储存过程中会出 现结块现象，在湿度高、昼夜温差大的夏季尤为严 重。 这种缺陷影响了 ＰＥＥ 的储存性、爆炸性能和安 全性 ［３］ 。 ＰＥＥ 的结块现象由多种因素造成，主要是 ＡＮ 的吸湿性和晶型变化。 由于 ＡＮ 颗粒表面是极性高 能表面，且晶体表面结构为多孔空隙结构，故 ＡＮ 具 有较强的吸湿性，这导致了 ＡＮ 颗粒强烈地吸收空 气中的水分，并通过静电作用以及氢键和水分子相 结合 ［３- ５］ 。 常压下固体 ＡＮ 在 － １６． ９ ～ １６９． ６ ℃温 度范围内存在 ５ 种热力学稳定的晶体立方晶体 （Ⅰ）、四方晶体（Ⅱ）、α斜方晶体（Ⅲ）、β斜方晶体 （Ⅳ）、正方晶体（Ⅴ）。 ＡＮ 在 ５ 种晶型转化的过程 中，晶型的结构、密度及其它物理性质亦随之发生变 化（ 表１） 。这种经过晶型转化形成新的晶型的 过程，很容易使晶体破碎粉化，再加上吸湿效应， 使晶体更易聚结成块。发生于３２． ３℃的相变，由于 与工业炸药的储存温度比较接近，影响最为严 重 ［１，６- ８］ 。此外，ＰＥＥ颗粒微观结构保持着油包水型 （ Ｗ／ Ｏ）的结构 ［９- １０］ ，所以油相的组成、油膜强度的 表 １ 硝酸铵晶体的相变参数变化 Ｔａｂ． １ Ｃｈａｎｇｅｓ ｏｆ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｐｈａｓｅ ｃｈａｎｇｅ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ 相变类型 相变温度／ ℃ 体积变化／ ％ 相变热／ （Ｊ ｇ －１） Ⅰ ～ Ⅱ１２５*． ２－ ２儋． １－ ５２拻． ７ Ⅱ ～ Ⅲ８４摀． ２１ǐ． ３－ １６拻． ７ Ⅲ ～ Ⅳ３２摀． ２－ ３儋． ６－ １９拻． ２ Ⅳ ～ Ⅴ－ １８侣． ０２ǐ． ９－ ６{． ７ 大小、乳化剂的乳化能力以及界面膜强度都对 ＰＥＥ 的储存稳定性有较大的影响。 本文对 ＰＥＥ 的储存稳定性进行了系统的研究， 探讨了不同添加剂提高 ＰＥＥ 储存稳定性的作用。 1 试验部分 1． 1 试验仪器和药品 ＰＥＥ 样品均来自生产企业。 含不同质量分数滑 石粉的 ＰＥＥ 是按比例将滑石粉加入到 ＰＥＥ 药粉中 混合均匀后制得。 含不同硝酸钾（ＫＮ）的 ＡＮ 通过 将 ＫＮ 和 ＡＮ 共同熔化后制得。 聚异丁烯醇胺乳化 剂（ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ）按文献［１１］的方法制得。 ＥＸＣＡＬ５４２３- Ｈ 环境实验箱，法国 Ｃｌｉｍａｔｅｓ 公 司；ＤＳＣ- ７ 分析仪，美国 Ｐｅｒｋｉｎ- Ｅｌｍｅｒ 公司；ＣＴＭ２０５０ 万能材料试验机，上海协强仪器制造有限公司； Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ- Ⅱ黏度仪，美国博勒飞公司。 1． 2 DSC 测试条件 ４２ 爆 破 器 材 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 第４２ 卷第６ 期 磁 收稿日期 ２０１３- ０７- ２５ 作者简介 吕兆坤（１９９０ ～ ），男，硕士研究生，主要从事应用化学专业的研究。 Ｅ- ｍａｉｌｌｖｚｈａｏｋｕｎ１９９０＠１６３． ｃｏｍ 通信作者 倪欧琪（１９５３ ～ ），男，教授，主要从事工业炸药相关研究。 Ｅ- ｍａｉｌｎｉｏｕｑｉｍｍｍ＠１６３． ｃｏｍ 1． 2． 1 测试 PEE 中 AN 相变的 DSC 条件 ＤＳＣ 测试温度范围１０ ～ １７０ ℃；升温速率２ ℃／ ｍｉｎ；样品质量１ ～ ２ ｍｇ。 1． 2． 2 测试 PEE 热分解性的 DSC 条件 ＤＳＣ 测试起始温度５０ ℃；升温速率５ ℃／ ｍｉｎ；样品质量１ ～ ２ ｍｇ。 1． 3 抗压强度测试 首先将不同 ＰＥＥ 样品制成直径 １２ ｍｍ、长 ２５ ｍｍ、质量 １０ ｇ 的药柱，然后将经过高低温循环（５０ ℃储存１ ｈ，１ ｈ 降至１０ ℃后储存１ ｈ，１ ｈ 升温至５０ ℃为一次高低温循环）的药柱在相对湿度 ８０％的条 件下吸湿 １０ ｈ，再经 ６０ ℃下烘 ６ ｈ 后放入保干器 中，凉至室温，在万能材料试验机上测试其抗压强 度。 1． 4 PEE 的储存试验 ＰＥＥ 的储存试验是将 ＰＥＥ 按 ２５ ｋｇ／ 袋装袋密 封，每１０ 袋相同质量的 ＰＰＥ 堆起摆放，每隔一段时 间观察压在最底下袋中 ＰＥＥ 的结块现象。 1． 5 硝酸铵的吸湿性试验 将不同硝酸铵样品（初始样品的水分质量分数 均在 ０． ０２％以下）研磨后过筛（取过完 ６０ 目的样 品），称取相同质量的样品于称量皿中，在温度 ３０ ℃、湿度 ８０％的情况下，每隔一段时间称量样品质 量的变化，计算硝酸铵的吸湿率。 1． 6 黏度测试条件 测试温度１００ ℃以下；转速１ ｒ／ ｍｉｎ；转子型 号９６ ＃。 2 PEE 储存稳定性研究 2． 1 惰性添加剂提高 PEE 储存稳定性的作用 在ＰＥＥ 中，由ＡＮ 自身性质决定，其吸湿后颗粒 表面形成一层饱和水溶液膜，由于表面张力的作用， 相邻颗粒间形成“液桥”。 当外界温度降低时，“液 桥”ＡＮ 晶体析出形成“盐桥”而导致 ＰＥＥ 的结块。 当在 ＰＥＥ 中加入一定量的惰性添加剂滑石粉，有利 于增强药粉颗粒的流散性，减少颗粒间的连接与摩 擦，对于“盐桥”的生成产生一定的阻碍作用，防止 由药粉颗粒中裸露的 ＡＮ 引起的结块。 本文研究惰 性添加剂滑石粉提高 ＰＥＥ 储存稳定性的作用。 不 同质量分数滑石粉的 ＰＥＥ 药柱经高低温后抗压强 度如表２ 所示。 由表２可知，加入滑石粉后ＰＥＥ药柱的抗压强 度有所下降，滑石粉质量分数越高，药柱抗压强度下 降 越明显，说明加入滑石粉后ＰＥＥ不易结块。但 是，如果加入滑石粉，炸药的爆炸性能或安全性能会 下降严重，将影响它的应用，所以需对其是否影响 表 ２ 高低温循环后 ＰＥＥ 药柱的抗压强度变化 Ｔａｂ． ２ Ｃｈａｎｇｅｓ ｏｆ ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｉｎ ｔｈｅ ＰＥＥ ｍｅｄｉｃｉｎｅ ｃｏｌｕｍｎ ａｆｔｅｒ ｈｉｇｈ ａｎｄ ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎｓ ｋＮ 样品 高低温循环后次数／ 次 ０镲３c６鬃１０b 不含滑石粉的药柱０晻． １２７０ ． １２７０}． １４８０耨． １５５ 含５％滑石粉的药柱０晻． １２５０ ． １３２０}． １４００耨． １５２ 含１０％滑石粉的药柱０晻． １１６０ ． １１４０}． １２２０耨． １３１ 含１５％滑石粉的药柱０晻． ０９８０ ． １１４０}． １１５０耨． １１９ ＰＥＥ 的爆炸性能以及安全性能进行研究。 不同质量 分数滑石粉的 ＰＥＥ 爆炸性能和安全性能分别如表 ３ 和表 ４ 所示。 表 ３ 不同质量分数滑石粉 ＰＥＥ 的爆炸性能 Ｔａｂ． ３ Ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＰＥＥ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔａｌｃｕｍ ｐｏｗｄｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔｓ 滑石粉质量 分数／ ％ 作功能力／ ｍＬ 爆速／ （ｍ ｓ －１） 猛度／ ｍｍ 殉爆距离／ ｃｍ ０痧３６０4３８６０J１７拻． ２２１3 ５痧３４５4３８４６J１６拻． ５１６3 １０ ３２２4３６２３J１５拻． ３１５3 １５ ３０８4３４００J１４拻． ８１０3 表 ４ 不同质量分数滑石粉 ＰＥＥ 的安全性能 Ｔａｂ． ４ Ｓａｆｅｔｙ ｏｆ ＰＥＥ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔａｌｃｕｍ ｐｏｗｄｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔｓ 滑石粉 质量分数／ ％ 撞击 感度／ ％ 摩擦 感度／ ％ 热感度 静电火花 感度 分解 温度／ ℃ ０摀８ ２d 未燃 未爆 未冒烟、燃 烧和爆炸 ２６０K． ８ ５摀４ ２d 未燃 未爆 未冒烟、燃 烧和爆炸 ２６７K． ３ １０*４ １d 未燃 未爆 未冒烟、燃 烧和爆炸 ２６９K． ８ １５*４ ０d 未燃 未爆 未冒烟、燃 烧和爆炸 ２８４K． ６ 由表３ 和表 ４ 可知，随着滑石粉质量分数的增 加，ＰＥＥ 的性能呈下降的趋势，加入量在 １５％以内， ＰＥＥ 的性能均在标准要求的范围之内。 此外，加入 滑石粉并未降低 ＰＥＥ 的安全性，相反，在一定程度 上有所提高。 说明添加一定质量的滑石粉于 ＰＥＥ 中是可行的。 2． 2 AN 晶型改进剂提高 PEE 储存稳定性的作用 ＡＮ 的晶型变化是引起 ＰＥＥ 结块的重要原因， ５２２０１３ 年１２ 月 提高粉状乳化炸药储存稳定性的方法研究 吕兆坤等 以往的研究发现 ［１２］ ，硝酸钾（ＫＮ）能有效地抑制 ＡＮ Ⅲ ～ Ⅳ晶型变化，从而有效地改善 ＰＥＥ 的结块现象。 但在夏季，加入 ＫＮ（２％）后的 ＰＥＥ 依然出现结块现 象，原因在于，在 ＡＮ 中加入 ＫＮ 后，由 ＡＮ 和 ＫＮ 形 成的复盐吸湿性增强（表５）。 此外，当 ＡＮ 和 ＫＮ 体 系中水的质量分数较多，ＫＮ（２％）抑制 ＡＮⅢ ～ Ⅳ晶 型变化的效果下降，当水的质量分数２． ３％时，ＡＮⅢ ～ Ⅳ晶型变化再次出现（图 １ 和图 ２）。 故采用 ＫＮ 提高 ＰＥＥ 储存稳定性，首先应将 ＰＥＥ 水分控制在较 低水平。 表５ 硝酸铵中加入硝酸钾后样品质量的增率 Ｔａｂ． ５ Ｑｕａｌｉｔｙ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｒａｔｅ ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ ｉｎ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ ％ ＫＮ 质量 分数／ ％ 不同时间／ ｍｉｎ ３０�９０C１５０煙１８０邋２１０*２４０p ０s０崓． ０２１０乙． ０３６０ ． ０５１０]． ０５３０＃． ０６１０梃． ０６５ １F． ５０崓． ０２５０乙． ０５２０ ． ０５４０]． ０６１０＃． ０６７０梃． ０７０ １F． ８０崓． ０２３０乙． ０５９０ ． ０７００]． ０６９０＃． ７１００梃． ０７８ ２F． ００崓． ０２３０乙． ０９００ ． １０００]． １１４０＃． １３００梃． １２０ 图１ 水分质量分数 １． ８％ 时 ＰＥＥ 的 ＤＳＣ 图 Ｆｉｇ． １ ＤＳＣ ｏｆ ＰＥＥ ｗｉｔｈ ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ １． ８％ 图２ 水分质量分数２． ３％时 ＰＥＥ 的 ＤＳＣ 图 Ｆｉｇ． ２ ＤＳＣ ｏｆ ＰＥＥ ｗｉｔｈ ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ２． ３％ 2． 3 乳化剂提高 ＰＥＥ 储存稳定性的作用 ＰＥＥ 的微观结构是 Ｗ／ Ｏ 的结构，乳化剂紧密 排列于过饱和 ＡＮ 溶液和油相的界面上，在炸药储 存中起着关键的作用。 ＰＥＥ 所用的乳化剂主要是聚 异丁烯丁二酰亚胺乳化剂（Ｔ１５２），尾链较长，和油 相具有较好的亲和性，能在一定程度上延长炸药储 存期。 但是，此类乳化剂也有成乳能力较差的缺点。 目前国内 ＰＥＥ 生产所用乳化器大部分已更换成大 间隙、低转速的单级乳化器，乳化器在乳化时的剪切 效应较以往使用的两级乳化下降较多，在此情况下， 该乳化剂往往不能产生良好的乳化效果而影响了炸 药的储存期。 聚异丁烯醇胺型乳化剂（ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ） 是近年来国内外研究较多的乳化剂 ［１３- １４］ ，具有较强 的乳化能力和稳定性，本文将合成的 ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ 乳 化剂应用于 ＰＥＥ 生产，并将其和 Ｔ１５２ 进行对比（表 ６、表 ７）。 表 ６ 采用不同乳化剂的 ＰＥＥ 基质黏度的测试 Ｔａｂ． ６ Ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｏｆ ＰＥＥ ｍａｔｒｉｘ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ 乳化剂类型 加入量／ ％ 黏度／ （Ｐａ ｓ） Ｔ１５２敂１*． ５６５００2 ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ１*． ５６６５０2 ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ（２０％），Ｔ１５２（８０％）１*． ５６８００2 表７ 采用不同乳化剂的 ＰＥＥ 药柱抗压强度变化 Ｔａｂ． ７ Ｃｈａｎｇｅｓ ｏｆ ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｉｎ ＰＥＥ ｍｅｄｉｃｉｎｅ ｃｏｌｕｍｎ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ｋＮ 乳化剂类型 加入量／ ％ 高低温循环次数／ 次 ０刎３ ６5９c Ｔ１５２敂１e． ５０}． １２７０�． １２７０谮． １４８０ ． １５５ ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ１e． ５０}． １０２０�． １１９０谮． １３９０ ． １４９ ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ（２０％）， Ｔ１５２（８０％） １e． ５０}． １１６０�． １２４０谮． １２３０ ． １２８ 当连续相材料确定的情况下，乳化液的黏度主 要取决于分散相粒径。 乳化液的黏度越大，则粒径 越小，乳化效果越好。 由表 ６ 可以看出，在相同的加 入量情况下，ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ 制备的 ＰＥＥ 乳化基质黏度 较 Ｔ１５２ 稍大，而 ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ 与 Ｔ１５２ 混合使用后， 制备的 ＰＥＥ 乳胶基质黏度最大。 在使用量相同的情况下，采用 ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ 的 ＰＥＥ 药柱高低温循环后抗压强度较 Ｔ１５２ 稍有下降， 尤其在高低温循环前，由于 ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ 乳化效果 好，油膜包覆较完整，所制备的 ＰＥＥ 抗压强度和 Ｔ１５２ 相比降低较明显。 将ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ 和Ｔ１５２ 混合 后应用于 ＰＥＥ，ＰＥＥ 在高低温后抗压强度最小，储存 稳定性最好。这可能是由于两种乳化剂协同作用，在 ６２ 爆 破 器 材 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 第４２ 卷第６ 期 表８ 不同质量分数松香的 ＰＥＥ 的结块情况 Ｔａｂ． ８ Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＥＥ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｒｅｓｉｎ ｃｏｎｔｅｎｔｓ 油相各组分 含量基质黏度／ （ｍＰａ ｓ） 水分质量 分数／ ％ ＰＥＥ 结块情况 １ 个月３ 个月６ 个月９ 个月 复合蜡（１００％）３７父． ０１妸． ４不结块不结块轻微结块结块 复合蜡（９５％），松香（５％）３９父． ０１妸． ４不结块不结块不结块结块 复合蜡（９０％），松香（１０％）４０父． ８１妸． ３不结块不结块不结块不结块 复合蜡（８５％），松香（１５％）４３父． ６１妸． ８不结块不结块不结块不结块 复合蜡（８０％），松香（２０％）４３父． ８２妸． ４不结块不结块轻微结块结块 界面上形成更致密的界面膜，增强了乳化结构的稳 定性，从而提高了炸药的储存稳定性。 从 Ｔ１５２、ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ 以及两者的复配使用看， 不同乳化剂对 ＰＥＥ 乳胶基质的乳化情况不同，而且 对 ＰＥＥ 药柱抗压强度的影响也很明显，乳化剂在 ＰＥＥ 中的复配使用往往比单一使用效果更佳。 2． 4 松香提高 PEE 储存稳定性的作用 Ⅰ型 ＰＥＥ 采用石蜡、地蜡和松香作为油相材 料，经工艺、配方的改进，Ⅱ型 ＰＥＥ 采用单一复合蜡 作为油相材料，可以降低成本，也方便工人操作。 复 合蜡主要是由石油产品炼制过程中产生的“下脚 料”再加工而成，成分比较复杂，质量难以控制，虽 能基本满足 ＰＥＥ 生产和储存期的要求，但在潮湿的 雨季，所生产的 ＰＥＥ 常常出现结块现象。 ＡＮ 的吸湿和结块是影响 ＰＥＥ 储存稳定性的重 要因素，对于 ＡＮ 来说，吸湿是结块的根本原因之 一，所以改善 ＡＮ 物理性能的根本途径是防止 ＡＮ 吸湿，松香作为有机疏水基可以在 ＡＮ 表面形成一 层均匀的憎水层，大大降低了 ＡＮ 的抗水性能。 同 时松香和复合蜡的复配使用可以显著地增强油膜强 度，提高油膜韧性，对于 ＡＮ 的析出起到有效的阻碍 作用。 在复合蜡中添加一定比例的松香可以延长炸 药的储存期，而且松香还具有一定的敏化作用。 如 表８ 所示，加入 １０％松香，ＰＥＥ 储存 ９ 个月无结块 现象。 此外，由于复合蜡本身黏度较高，加入松香后黏 度进一步增大，增加了喷雾干燥工序脱水的难度，使 得药粉的水质量分数提高，当松香质量分数增加到 ２０％，ＰＥＥ 再次出现结块现象。 所以，选用松香提高 ＰＥＥ 的储存稳定性，松香添加比例控制在 １０％ ～ １５％比较合适。 3 结论 通过对 ＰＥＥ 储存稳定性研究可以得到以下结 论 １）滑石粉可以有效地降低 ＰＥＥ 的结块现象，提 高炸药的储存稳定性，同时也能提高炸药的安全性。 ２）在 ＰＥＥ 水分质量分数较低时，ＫＮ 能在一定 程度上提高炸药的储存稳定性，但炸药含水量较高， ＫＮ 抑制 ＡＮⅢ ～Ⅳ晶型变化的效果降低，ＰＥＥ 结块 现象再次出现。 ３）ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ 乳化剂具有较强的乳化能力，制 备的 ＰＥＥ 抗压强度稍有降低。 将 ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ 和 Ｔ１５２ 复配使用，防止 ＰＥＥ 结块的效果最佳。 ４）在复合蜡中添加一定质量的松香有利于延 长 ＰＥＥ 储存期，但添加质量较大，在喷雾干燥过程 中水分难以除去，反而不利于炸药的长期存放。 参 考 文 献 ［１］ 吕春绪，等． 工业炸药理论［Ｍ］．北京兵器工业出版 社，２００３． ［２］ 倪欧琪，张兴明，孔德让，等． 岩石粉状乳化炸药及其 制造方法中国，０３１３１８６５７［Ｐ］． ２００５- ０１- １９． ［３］ 史志强． 提高粉状乳化炸药贮存稳定性能研究［Ｄ］． 太原中北大学，２００７． ［４］ 马平，王尹军，康廷璋，等． 机械制粉工艺粉状乳化炸 药防结块研究［Ｊ］． 爆破器材，２００９，３８（１）１- ４． Ｍａ Ｐｉｎｇ，Ｗａｎｇ Ｙｉｎｊｕｎ，Ｋａｎｇ Ｔｉｎｇｚｈａｎｇ，ｅｔ ａｌ． Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｔｈｅ ａｎｔｉ- ｃａｋｉｎｇ ｃａｐａｄｔｙ ｏｆ ｐｏｗｄｅｒｙ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ｂｙ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｕｌｖｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｃｓ ［ Ｊ ］．Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，３８（１）１- ４． ［５］ 陈天云，吕春绪，蔡敏敏． 抗结块硝酸铵的制备及性能 测试［Ｊ］．化学通报，２０００， ６３（７）３４- ３６． Ｃｈｅｎ Ｔｉａｎｙｕｎ，Ｌ Ｃｈｕｎｘｕ，Ｃａｉ Ｍｉｎｍｉｎ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｙ- ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ ａｎｔｉｃａｋｉｎｇ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ ［ Ｊ］． Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ２０００， ６３ （７）３４- ３６． ［６］ Ｖａｒｇｅｅｓｅ Ａ Ａ，Ｊｏｓｈｉ Ｓ Ｓ， Ｋｒｉｓｈｎａｍｕｒｔｈｙ Ｖ Ｎ． Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ＩＶ- ＩＩＩ ａｎｄ ＩＶ- ＩＩ ｐｏｌｙｍｏｒ- ｐｈｉｃ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ ［ Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ．，２００９， １６１（１） ３７３- ３７９． ［７］ Ｗｕ Ｈｏｎｇｂｏ， Ｃｈａｎ Ｃ Ｋ．Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ ｏｎ ｔｈｅ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ［Ｊ］． Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，２００８， ４２（２） ３１３- ３２２． ［８］ Ｓｏｒｅｓｃｕ Ｄ Ｃ，Ｔｈｏｍｐｓｏｎ Ｄ Ｌ．Ｃｌａｓｓｉｃａｌ ａｎｄ ｑｕａｎｔｕｍ ｍｅ- ｃｈａｎｉｃａｌ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ ［Ｊ］． Ｔｈｅ ７２２０１３ 年１２ 月 提高粉状乳化炸药储存稳定性的方法研究 吕兆坤等 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ａ， ２００１，１０５（ ４） ７２０- ７３３． ［９］ 张兴明，倪欧琪． 岩石粉状乳化炸药的微观结构与其 安全性的关系［Ｊ］． 爆破器材，２００３，３２（１）８- １１． Ｚｈａｎｇ Ｘｉｎｇｍｉｎｇ，Ｎｉ Ｏｕｑｉ． Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｒｏｃｋ ｐｏｗｄｅｒｙ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｓａｆｅｔｙ［Ｊ］．Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２００３，３２（１）８- １１． ［１０］ 倪欧琪． 粉状工业炸药微观结构与性能关系的探讨 ［Ｊ］． 爆破器材，２０１０，３９（１）１- ３． Ｎｉ Ｏｕｑｉ．Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃ- ｔｕｒｅ ａｎｄ ｍａｃｒｏｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｐｏｗｄｅｒｙ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ［Ｊ］． Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１０，３９（１）１- ３． ［１１］ 谢丽，郭晓晶，李斌栋，等． 聚异丁烯丁二酸三乙醇胺 酯的合成及应用研究［Ｊ］． 爆破器材，２０１２，４１（２）１- ４． Ｘｉｅ Ｌｉ，Ｇｕｏ Ｘｉａｏｊｉｎｇ，Ｌｉ Ｂｉｎｄｏｎｇ，ｅｔ ａｌ． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ ｓｕｃｃｉｎｉｃ ｅｓｔｅｒｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｒｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ ［ Ｊ］． Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１２，４１ （２）１- ４． ［１２］ 张凯铭，倪欧琪，俞珍权． 硝酸钾抑制硝酸铵 ＡＮⅣ～ ＡＮⅢ相变的效应及其在粉状乳化炸药中的应用［Ｊ］． 爆破器材，２０１２，４１（３）４- ７． Ｚｈａｎｇ Ｋａｉｍｉｎｇ，Ｎｉ Ｏｕｑｉ，Ｙｕ Ｚｈｅｎｑｕａｎ． Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ ｏｎ ｉｎｈａｂｉｔｉｎｇ ＡＮⅣ ～ＡＮⅢｐｈａｓｅ ｔｒａｎ- ｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ ａｎｄ ｉｔｓ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ ｐｏｗｄｅｒｙ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ［Ｊ］． Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１２，４１ （３）４- ７． ［１３］ 郭晓晶，谢丽，李斌栋，等． 新型高分子乳化剂的合成 及其乳化性能研究［Ｊ］． 化工时刊，２０１１，２５（１１）１- ４． Ｇｕｏ Ｘｉａｏｊｉｎｇ，Ｘｉｅ Ｌｉ，Ｌｉ Ｂｉｎｄｏｎｇ，ｅｔ ａｌ． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ ｓｕｃｃｉｎｉｃ ｅｓｔｅｒｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｓｏｒｂｉｔｏｌ［Ｊ］． Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｔｉｍｅｓ， ２０１１，２５（１１）１- ４． ［１４］ 张少明，罗大慧． 聚异丁烯丁二酸季戊四醇酯无灰分 散剂的研制［Ｊ］． 润滑油，１９９６，１１（２）２８- ３２，１２． Ｚｈａｎｇ Ｓｈａｏｍｉｎｇ， Ｌｕｏ Ｄａｈｕｉ．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ａｓｈｌｅｓｓ ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ ｂｕｔａｕｅ ｄｉａｃｉｄ ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉ - ｔｏｌ ｅｓｔｅｒ ［Ｊ］． Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ Ｏｉｌ，１９９６，１１（２）２８- ３２，１２． Study on Storage Stability of Powdery Emulsion Explosive Ｌ册Ｚｈａｏｋｕｎ ①，ＺＨＡＮＧ Ｋａｉｍｉｎｇ①， ＮＩ Ｏｕｑｉ①②， ＹＵ Ｚｈｅｎｑｕａｎ②，ＴＡＮＧ Ｓｈｕｊｕａｎ①②， ＦＡＮ Ｍｉｎ① ①Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ （Ｊｉａｎｇｓｕ Ｎａｎｊｉｎｇ， ２１００９４） ②Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ ａｎｄ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ （Ｊｉａｎｇｓｕ Ｎａｎｊｉｎｇ， ２１００９４） ［ＡＢＳＴＲＡＣＴ］ Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｄｉｓｃｕｓｓｅｓ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｒｏｌｅ ｏｆ ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ ｔｈｅ ｓｔｏｒａｇｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｐｏｗ - ｄｅｒｙ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ． Ｉｎ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ， ｉｔ ｗａｓ ｆｏｕｎｄ ｔｈａｔ ｔａｌｃｕｍ ｐｏｗｄｅｒ ｃｏｕｌｄ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｓｔｏｒａｇｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｂｙ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ｔｈｅ ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅ． Ａｔ ｌｏｗｅｒ ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔｓ， ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ， ａｓ ｔｈｅ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｔｙｐｅ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ， ｃｏｕｌｄ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ ｉｎｈｉｂｉｔ ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ ｉｎ ｐｏｗｄｅｒｙ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ．Ｕｓｉｎｇ ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｅｎｅ ａｌｃｏｈｏｌ ａｍｉｎｅ （ ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ） ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ ｃａｎ ａｌｓｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｓｔｏｒａｇｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｐｏｗｄｅｒｙ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ， ａｎｄ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｉｓ ｂｅｔｔｅｒ ｗｈｅｎ ｉｔ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ ｓｕｃｃｉｎｉｃ ｉｍｉｄｅ （Ｔ１５２） ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ． Ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ａ ｃｅｒｔａｉｎ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｒｏｓｉｎ ｉｎ ｔｈｅ ｏｉｌ ｐｈａｓｅ ｃａｎ ｐｒｏｌｏｎｇ ｔｈｅ ｓｔｏｒａｇｅ ｔｉｍｅ ｏｆ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ．Ｂｕｔ ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｒｏｓｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｉｓ ｔｏｏ ｈｉｇｈ， ｔｈｅ ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ ｗｉｌｌ ｂｅｃｏｍｅ ｄｉｆｆｉｃｕｌｔ ｉｎ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｗｉｌｌ ｄｅｃｌｉｎｅ． ［ＫＥＹ ＷＯＲＤＳ］ ｐｏｗｄｅｒｙ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ， ｔａｌｃｕｍ ｐｏｗｄｅｒ， ａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ， ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ，ＰＩＢＳＡ- ＴＥＡ，Ｔ１５２， ｒｏｓｉｎ 声 明 １、本刊对发表的文章拥有出版电子版、网络版版权，并拥有与其他网站交换信息的权利。 本刊支付的稿酬已 包含以上费用。 ２、本刊文章版权所有，未经书面许可，不得以任何形式转载。 枟爆破器材枠编辑部 ８２ 爆 破 器 材 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 第４２ 卷第６ 期