薄片橡胶炸药的制备及性能研究.pdf
doi10. 3969/ j. issn. 1001 ̄8352. 2014. 02. 006 薄片橡胶炸药的制备及性能研究 ❋ 刘 瑶 王建华 刘玉存 袁俊明 常双君 中北大学化工与环境学院山西太原ꎬ030051 [摘 要] 基于橡胶炸药的优良特性及其广泛用途ꎬ率先将高温硫化硅橡胶与室温硫化硅橡胶混合ꎬ作为橡胶炸 药的黏结剂ꎬ通过组分的配比及制备工艺的研究ꎬ得到一种能够可靠起爆、稳定传爆的临界厚度为 0. 4 mm 的薄片 橡胶炸药配方ꎬ即太安︰高温硫化硅橡胶︰室温硫化硅橡胶 =85︰9︰6ꎬ其中额外加入了两种硫化剂ꎬ即过氧化双 2ꎬ4 ̄二氯苯甲酰和四乙氧基硅烷ꎬ并对该橡胶炸药进行了机械感度和爆速的测定ꎮ 结果表明其撞击感度爆炸 百分数为 32%ꎬ摩擦感度爆炸百分数为 36%ꎬ药片厚 0. 6 mmꎬ密度 1. 50 g/ cm3时其爆速达到了 6850 m/ sꎮ [关键词] 薄片橡胶炸药ꎻ制备工艺ꎻ机械感度ꎻ临界厚度ꎻ爆速 [分类号] TJ55 ꎻTQ564. 2 引言 橡胶炸药属挠性炸药的一种ꎬ以高级炸药为爆 炸组分ꎬ以天然橡胶或合成橡胶为黏结剂ꎬ采用橡胶 生产工艺ꎬ得到具有良好的物理机械性能ꎬ外观像皮 革、橡皮或软质塑料制品的炸药[1]ꎮ 由于其具有弹 性和挠性ꎬ可以卷曲折叠ꎬ因而能制出面积大、长度 长的制品ꎬ这样可以避免使用时衔接不好而影响传 爆ꎻ由于具有一定的柔软性ꎬ也可以很便利地贴附在 凹凸不平的物件上进行爆破作业ꎻ甚至可以做成薄 片装订成册ꎻ还可以染色进行伪装ꎬ以假乱真避开敌 人耳目ꎮ 因而ꎬ其应用非常广泛[2]ꎮ 挠性炸药研究是在 20 世纪 50 年代发展起来 的[3]ꎬ由于硅橡胶具有吸附性能高、热稳定性好、化 学性质稳定、有较高的机械强度等优点ꎬ已被广泛用 于生产ꎮ 如 LANL 试验室研制的 XTX ̄8003 炸药ꎬ是 以太安为爆炸组分ꎬ以硅酮橡胶为黏结剂ꎬ其配方为 太安/ 硅酮橡胶 = 80/20质量比ꎻ中物院研制的 GI ̄920 炸药ꎬ其中太安与 RTV ̄133 的质量比为 80/ 20ꎬ其改进配方太安/ MSR ̄55 =76/24质量比 [4]ꎻ 毛金生等人[5]研制出的一种挠性混合炸药ꎬ也是以 PETN 为主体炸药ꎬ单一室温硫化甲基硅橡胶为黏 结剂ꎮ 对于片状橡胶炸药ꎬ在金属爆炸加工工艺方面 有突出应用ꎮ 陈富勇等人研究的 SEP ̄3[6]塑板片炸 药ꎬ是一种临界厚度 3 mmꎬ以 RDX 和用 C12H10、 C14H18O、MO 配制的黏结剂为主要成分的混合片状 炸药ꎬ已充分应用于高猛钢爆炸硬化技术[7]ꎻ陈维 波[8]对塑料板状炸药配方、工艺、性能及敏感度等 都进行了比较详细的论述ꎬ提出可稳定爆轰的药片 厚度在 3 mm 以上ꎻ安二峰等人[9]研究的用于爆炸 硬化的片状高聚物黏结塑性炸药ꎬ其能可靠传爆的 药片厚度控制在 2 mm 以上ꎮ 国外ꎬ对于片状炸药 的研究也颇多ꎬ其中ꎬJoseph[10]等人研究的低易损性 片状炸药ꎬ是以 RDX/ TATB 为基、HTPB为黏结剂的 混合炸药ꎬ其中控制药片厚度为 5 mmꎬ进行了冲击 波感度测试ꎻMukundan[11]等人研究的以 3 ̄硝基 ̄1ꎬ 2ꎬ4 ̄唑 ̄5 ̄酮为基的低易损片状炸药ꎬ其药片厚度控 制在 5 mm 以上ꎬ并进行了相关性能测试ꎮ 目前急需要一种厚度在 1 mm 以下的超薄药 片ꎬ以达到高过载、低成本的目的ꎮ 另外ꎬ一些特殊 的平面波发生器对于片状炸药的厚度要求也越来越 小ꎮ 基于此目的ꎬ本研究率先将高温硫化硅橡胶与 室温硫化硅橡胶混合使用ꎬ以太安为主体炸药ꎬ开展 薄片状橡胶炸药的制备研究ꎮ 1 试验部分 1. 1 试剂与仪器 药品太安简称 PETNꎬ粒度 10 20 μm自 制ꎬ中物院提供ꎻ高温硫化硅橡胶简称 HTV、室 温硫化硅橡胶简称 RTV、过氧化双2ꎬ4 ̄二氯苯 甲酰简称双二四ꎬ深圳市佳海鑫硅橡胶有限公 司ꎻ甲苯、乙酰柠檬酸三丁酯简称 ATBCꎬ分析纯ꎬ 天津市东丽区天大化学剂厂ꎻ四乙氧基硅烷ꎬ分析 42 爆 破 器 材 Explosive Materials 第 43 卷第 2 期 ❋ 收稿日期 2013 ̄09 ̄22 作者简介 刘瑶1988 ꎬ女ꎬ硕士研究生ꎬ主要从事橡胶炸药配方设计及制备的研究ꎮ E ̄mailzbdxly0123@163. com 通信简介 王建华1977 ꎬ女ꎬ副教授ꎬ主要从事含能材料改性与测试研究ꎮ E ̄mailwjh522996@ sohu. com 纯ꎬ磐石市大田化工助剂研究所ꎮ 仪器普通型家用压面机ꎻWL ̄1 型落锤仪ꎻ摆式 摩擦仪ꎻ2BS ̄10A 100MHz 十段智能爆速测量仪ꎬ南 京理工大学民用爆破器材研究所ꎮ 1. 2 试验研究方案 橡胶炸药制备的工艺流程图如图 1 所示ꎮ 图 1 橡胶炸药制备的工艺流程图 Fig. 1 Process chart of rubber explosive preparation 由于高温硫化硅橡胶是固体ꎬ需要溶剂进行溶 解ꎮ 在众多可溶解的溶剂中ꎬ综合挥发性、毒性、成 本以及膏体状硫化剂过氧化双2ꎬ4 ̄二氯苯甲酰的 溶解特性ꎬ选用甲苯作为溶剂ꎮ 同时ꎬ溶剂甲苯的加 入ꎬ可保证太安在与硅橡胶混合时分散均匀ꎬ并且使 混合过程采用湿混方式ꎬ降低了混药的危险性ꎮ 根据已选配方ꎬ确定各组分的量ꎬ并进行称量ꎬ 先将高温硫化硅橡胶溶于甲苯中ꎬ加入适量硫化剂 双二四ꎬ溶解完毕ꎬ加入太安ꎬ搅拌混合ꎬ然后加入液 态室温硫化硅橡胶ꎬ充分搅拌成黏稠液状ꎬ最后加入 适量的四乙氧基硅烷ꎮ 随着不断搅拌ꎬ混合炸药中 的室温硫化硅橡胶与硫化剂四乙氧基硅烷逐渐发生 交联化学反应ꎬ甲苯也不断挥发ꎬ混药钵内的流体变 得越来越黏稠ꎬ最后成面团状ꎮ 接着在压面机上进 行压延ꎬ 为提高混药的均匀性ꎬ经多次压延ꎬ调整压 面机两辊之间的距离ꎬ控制药片厚度为 0. 6 mmꎬ最 后得到满足要求的混合药片ꎮ 药片的硫化是关键ꎬ使用的是两种硅橡胶ꎬ硫化 过程分两段硫化一段温度控制在 45 ℃ꎬ硫化时间 30 minꎬ二段硫化温度控制在 90 ℃ꎬ硫化时间 2 hꎮ 一段硫化时ꎬ室温硫化硅橡胶即可完全硫化ꎬ使硅氧 键形成网状结构ꎬ使整个药片初步成为一个整体ꎻ二 段硫化ꎬ即高温硫化阶段ꎬ高温硫化硅橡胶完全硫 化ꎬ也使未硫化的室温硫化硅橡胶完全硫化ꎬ药片变 软ꎬ塑性增加ꎮ 1. 3 配方的确定 本配方经过数十次试验ꎬ其中典型的 4 次试验 如表 1 所示ꎮ 总质量 10 gꎬ不计忽略成分ꎬ试验外加 硫化剂双二四和四乙氧基硅烷ꎮ 表 1 试验配方 Tab. 1 Experiment formulas % 配方PETNHTVRTVATBC 18510. 05. 0 2859. 06. 0 38310. 26. 8 48010. 87. 22 1. 3. 1 综合外观 以高温硫化硅橡胶为黏结剂的混合炸药比较松 散ꎬ装药密度的均匀性难以控制ꎬ但其可压制成片 状ꎬ再进行片状装药ꎻ而以室温硫化硅橡胶为黏结剂 的混合炸药未固化时呈面团状ꎬ在适度压力作用下 具有一定的流动性ꎬ但做成药片整体偏软ꎬ强度不 够ꎬ不利于使用ꎮ 本研究结合二者优点ꎬ将其混合使用ꎮ 配方 1 黏合的过程中较干ꎬ但不影响成型ꎬ经压延、硫化后 得到的成品表面光滑ꎬ可弯曲ꎬ但不可折叠ꎬ周边成 花瓣状ꎬ整体效果差ꎬ如图 2a所示ꎻ配方 2 调整两 种胶比例ꎬ得到成品表面光滑ꎬ密度均匀ꎬ可弯曲折 叠ꎬ有一定强度及韧性ꎬ整体效果较佳ꎬ如图 2b、 c所示ꎻ配方 3 由于胶质量分数的增加ꎬ得到的成 品表面光滑ꎬ韧性增加ꎬ可弯曲折叠ꎬ整体效果良好ꎬ 其外观与配方 2 相近ꎻ配方 4 由于增塑剂乙酰柠檬 酸三丁酯的加入ꎬ拉伸率明显增加ꎬ但药片整体偏 软ꎬ强度较差ꎬ撕裂的过程中会出现橡胶与炸药不同 步延伸现象ꎬ如图 2d所示ꎮ a配方 1ꎻb、c配方 2ꎻd配方 4 图 2 部分样品形态 Fig. 2 Morphology of some samples 几种配方相比较ꎬ橡胶质量分数的增加ꎬ有利于 力学性能的增加ꎻ其中ꎬ表观性能较佳的是配方 2 和 522014 年 4 月 薄片橡胶炸药的制备及性能研究 刘 瑶ꎬ等 配方 3ꎮ 配方 1 和配方 2 相比较ꎬ炸药质量分数相 同ꎬ只是两种硅橡胶质量比不同ꎬ但表观性能差别很 大ꎬ当高温硫化硅橡胶与室温硫化硅橡胶的质量比 接近 3︰2 时ꎬ效果最佳ꎮ 1. 3. 2 拉伸性能 在两种硅橡胶配比确定的前提下ꎬ本研究还额 外做了炸药质量分数从 80% 89% 时几种典型配 方的拉伸性能测试ꎬ具体结果见表 2 所示ꎬ试验过程 如图 3 所示ꎮ 表 2 几种配方的拉伸性能 Tab. 2 Tensile properties of several formulas 拉伸性能 炸药质量分数/ % 83858688 拉伸强度/ Mpa0. 540. 520. 320. 13 伸长率/ %53. 235. 018. 68. 6 图 3 拉伸性能测试试验过程图 Fig. 3 Experimental process of tensile performance test 表 2 结果表明ꎬ随着炸药质量分数的递增ꎬ混药 难度增加ꎬ成品力学性能降低ꎮ 其中ꎬ当炸药质量分 数达到 86%ꎬ试样表面开始不光滑ꎬ周边花瓣较大ꎬ 拉伸性能及挠曲性降低ꎻ当炸药质量分数达到 88% 时ꎬ混合炸药整体偏干、发脆ꎬ韧性较低ꎬ不可弯曲折 叠ꎻ当炸药质量分数为 89% 时ꎬ已无法成型ꎻ当炸药 质量分数小于 86%时ꎬ成品整体效果均良好ꎬ韧性、 挠曲性、以及拉伸性能都较佳ꎮ 从表 2 数据还可以看出ꎬ几种配方拉伸性能远 大于中物院研究的挠性炸药[12 ̄13]其伸长率都在百 分之几ꎮ 其中ꎬ拉伸性能最佳的是炸药质量分数 为 83%的配方ꎬ其伸长率达到了 53. 2%ꎻ当炸药质 量分数为 85%时ꎬ其伸长率为 35. 0%ꎬ完全满足应 用要求ꎮ 此外ꎬ试验还对几种配方进行了传爆性能测试ꎬ 结果表明ꎬ当炸药质量分数小于 85% 时ꎬ在传播过 程中容易熄爆ꎮ 最后综合外观、力学性能以及传爆性能ꎬ确定最 佳配方为配方 2ꎬ即太安︰高温硫化硅橡胶︰室温 硫化硅橡胶 =85︰9︰6ꎬ并额外加入硫化剂双二四 和四乙氧基硅烷ꎬ其中ꎬ双二四的加入量为高温硫化 硅橡胶的 1. 4%ꎬ四乙氧基硅烷的加入量为室温硫 化硅橡胶的 5%ꎮ 1. 4 性能测试 1. 4. 1 撞击感度性能测试 撞击感度表示炸药受到机械撞击时发生爆炸的 难易程度ꎮ 撞击感度参照 GJB772A97 进行测试ꎬ 应用 WL ̄1 型落锤仪ꎬ落锤质量为10 0. 01kgꎬ落 高为 25 cmꎬ每发药量为 50 mgꎮ 研究得到的是片状 炸药ꎬ出于符合实际情况考虑ꎬ取样的时候仍采用片 状ꎬ试样厚 0. 6 mmꎬ密度 1. 50 g/ cm3ꎬ用裁刀选取 8 mm 的圆片ꎮ 结果发生爆炸的试样数 n =8ꎬ所以 爆炸百分数 =8/25 100% =32%ꎮ 试验采用 PETN 为主体炸药ꎬ对于 PETNꎬ其机 械感度和热感度都较高ꎬ 因此美军标 MIL ̄STD ̄ 1316C 中限制了 PETN 的使用范围ꎬ由于试验中加 入了较高比例的惰性黏结剂ꎬ使其机械感度及热感 度均降低ꎬ进而其应用范围有所扩大ꎮ 试验所得橡 胶炸药撞击感度为 32%ꎬ与骆兵[14]等人研究的以 RDX 为基的挠性炸药撞击感度为 24%相比ꎬ两 者撞击感度相近ꎻ而与黄亨建[12]等人研究的一种以 PETN 为基ꎬ撞击感度为90 8% 的低比冲量片状 挠性炸药相比ꎬ其感度较小ꎻ基于目前 0. 6 mm 以下 的薄片炸药的应用要求ꎬ试验所得橡胶炸药的感度 在可接受的范围内ꎮ 1. 4. 2 摩擦感度性能测试 采用摆式摩擦仪按照 GJB772A97 标准进行 测试ꎬ条件为摆角80 1、表压为2. 45 0. 01 MPaꎬ每发试验药量为 20 1mgꎬ受到摩擦作用 时ꎬ伴有爆炸声、发光、冒烟、试样变色、与试样接触 的滑柱面有烧灼痕迹、分解等现象判为爆炸ꎮ 取样 仍采用片状ꎬ选取 6 mm 的圆片ꎮ 结果发生爆炸的 试样数 n = 9ꎬ所以爆炸百分数 = 9/25 100% = 36%ꎬ即得到该橡胶炸药的摩擦感度为 36%ꎮ 摩擦感度是指炸药在摩擦力作用下ꎬ发生燃烧 或爆炸的难易程度ꎬ是检验炸药能否应用于生产与 科研的重要指标ꎬ试验所得橡胶炸药摩擦感度为 36%ꎬ与常见橡胶炸药摩擦感度的对比如表 3 所示ꎮ 从表 3 中可以看出ꎬ试验所得橡胶炸药摩擦感度相 对较低ꎬ可完全满足当前应用要求ꎮ 1. 4. 3 临界厚度的测试 对于片状炸药临界厚度的测试ꎬ采用45#钢板ꎬ 得 到不同厚度的台阶式沟槽ꎬ如图4所示ꎮ硫化前 将混合药体填入沟槽中ꎬ硫化后可得到不同厚度的 62 爆 破 器 材 Explosive Materials 第 43 卷第 2 期 表 3 摩擦感度的对比 Tab. 3 Contrast of the friction sensitivity % 配方PETN/ HTV/ RTV RDX/ 聚异丁烯 / 凡士林 RDX/ 天然橡胶/ 硫磺/ 氧化锌等 PETN/ 有机硅 模具胶等 PETN/ 聚氨酯 / 硅橡胶 摩擦感度3684[15]60[15]36[13]60 药片ꎬ然后经最厚端起爆ꎮ 共做了 3 组试验ꎮ 结果 表明每组试验在 0. 4 mm 时可以稳定传爆ꎬ0. 2 mm 时都不爆ꎬ0. 3 mm 时不稳定ꎬ所以最终测得能够可 靠传爆的药片厚度为 0. 4 mmꎮ 图 4 钢板主视图的全剖面单位mm Fig. 4 All ̄ sectional view of the steel plateunitmm 目前ꎬ国内所进行的片状橡胶炸药研究ꎬ其临界 厚度都相对较大ꎬ其中已应用于金属爆炸硬化方面 的橡塑板片炸药[6 ̄9]ꎬ其临界厚度都在 2 mm 以上ꎮ 中物院袁启纯等人[13]研究的挠性炸药其临界厚度 为 0. 3 mmꎻ黄亨建等人[12]研究的低比冲量片状挠 性炸药ꎬ其临界可靠传爆厚度为 0. 38 mmꎻ挠性炸药 一般用于爆炸逻辑网络ꎬ而国内对于爆炸逻辑网络 用药的技术要求ꎬ除对爆速以及应用安全等各方面 的要求以外ꎬ临界尺寸一般小于等于 0. 5 mm 0. 5 mmꎮ 试验所得橡胶炸药临界可靠传爆厚度为 0. 4 mmꎬ完全满足当前国内对薄片状炸药临界厚度的要 求ꎮ 1. 4. 4 爆速的测定 根据 GJB 77A97 方法 702. 1ꎬ采用爆速仪测 定其爆速ꎮ 试验装置如图 5 所示ꎮ 采用 8 号雷管直 接起爆ꎬ当爆轰波沿着药片各点时ꎬ由于爆轰波阵面 的电离导电特性ꎬ使本来相互绝缘的各探针依次通 电ꎬ并使相应的电容器一次放电ꎬ从而把产生的脉冲 信号先后传给爆速仪进行记录ꎮ 爆炸后基板上可靠 传爆的效果图如图 6ꎮ 基于平面波发生器对于薄片橡胶炸药的应用要 求ꎬ最终药片厚度控制在 0. 6 mm 以下ꎬ当密度为 1. 50 g/ cm3时ꎬ该橡胶炸药的爆速为 6850 m/ sꎮ 目 前薄片状炸药主要应用于金属爆炸加工及平面波发 生器ꎬ其爆速应用范围为 5000 7000 m/ sꎬ所以试 验所得橡胶炸药爆速完全满足当前薄片炸药领域对 图 5 爆炸前试验装置图 Fig. 5 The device before explosion experiment 图 6 爆炸基板上可靠传爆效果图 Fig. 6 Effect of reliable detonation on explosive substrate 炸药爆速的要求ꎮ 试验过程中发现ꎬ装药密度对爆 速的影响非常大ꎬ其中厚 0. 5 mm 的药片ꎬ装药密度 为 1. 28 g/ cm3时ꎬ其爆速只有 6000 m/ sꎬ从而得知 试验中除增加炸药质量分数外ꎬ可以提高装药密度 来达到提高爆速的目的ꎮ 2 结论 1通过多次试验ꎬ得到表面光滑、密度均匀、可 弯曲折叠、韧性较佳、有一定强度、临界厚度为 0. 4 mm 的薄片橡胶炸药ꎬ其配方为太安︰高温硫化硅 橡胶︰室温硫化硅橡胶 = 85︰9︰6ꎬ并额外加入硫 化剂过氧化双2ꎬ4 ̄二氯苯甲酰和四乙氧基硅烷ꎮ 2通过试验确定制备橡胶炸药的工艺及条件ꎮ 工艺混药➝压延➝硫化➝性能测试ꎻ条件硫化分 两段ꎬ一段硫化温度为45 ℃ꎬ硫化时间30 minꎻ二段 硫化温度为 90 ℃ꎬ硫化时间 2 hꎮ 3该橡胶炸药撞击感度爆炸百分数为 32%ꎬ摩 擦感度爆炸百分数为 36%ꎻ药片厚 0. 6 mmꎬ密度 1. 50 g/ cm3时爆速达到 6850 m/ sꎮ 722014 年 4 月 薄片橡胶炸药的制备及性能研究 刘 瑶ꎬ等 参 考 文 献 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Preparation and Performance Study of Thin Rubber Explosive LIU Yaoꎬ WANG Jianhuaꎬ LIU Yucunꎬ YUAN Junmingꎬ CHANG Shuangjun College of Chemical Engineering and Environmentꎬ North University of ChinaShanxi Taiyuanꎬ 030051 [ABSTRACT] Based on excellent properties and extensive use of rubber explosivesꎬ in this studyꎬ HTV high tempera ̄ ture vulcanization silicone rubber and RTV room temperature vulcanization silicone rubber were mixed as the adhesive of rubber explosive. A sheet rubber explosive which could be initiated reliably and detonated stably was prepared through studying the ratio of ingredients and preparation process. The critical thickness of the sheet rubber explosive for stable boos ̄ ter was 0. 4 mmꎬ and it sformula was 85% PETNꎬ9% HTV silicone rubber and 6% RTV silicone rubberꎬ in which 2ꎬ4 ̄di ̄ chlorobenzoyl peroxide and tetraethoxysilane were added additionally. Mechanical sensitivity and detonation velocity of the rubber explosive were also measured. The results show that its impact sensitivity is 32% and the friction sensitivity is 36%. The detonation velocity of the rubber explosive reaches 6850 m/ s at the tablet thickness of 0. 6 mm and the density of 1. 50 g/ cm3. [KEY WORDS] thin rubber explosiveꎻ preparation technologyꎻ mechanical sensitivityꎻ critical thicknessꎻ detonation velocity 声 明 1、本刊对发表的文章拥有出版电子版、网络版版权ꎬ并拥有与其他网站交换信息的权利ꎮ 本刊支付的稿酬已 包含以上费用ꎮ 2、本刊文章版权所有ꎬ未经书面许可ꎬ不得以任何形式转载ꎮ 爆破器材编辑部 82 爆 破 器 材 Explosive Materials 第 43 卷第 2 期