黑索今超声洗涤驱酸过程分析 .pdf

ｄｏｉ１０. ３９６９/ ｊ. ｉｓｓｎ. １００１-８３５２. ２０１６. ０４. ００８ 黑索今超声洗涤驱酸过程分析 ❋ 李婷婷① 张 燕① 张路遥② 谢 强① 东生金② 陈厚和① ① 南京理工大学化工学院江苏南京，２１００９４ ②银光化学工业集团有限公司甘肃白银，７３０９００ [摘 要] 采用常规洗涤技术和超声波洗涤技术对比研究了黑索今ＲＤＸ的洗涤驱酸过程及其动力学特征。 考 察了不同洗涤条件如液固比、时间、温度等对 ＲＤＸ 常规洗涤与超声波洗涤过程的影响规律；通过对 ２ 种洗涤方式 下 ＲＤＸ 洗涤驱酸过程的动力学分析，建立了符合的动力学方程，并计算得到相应的表观活化能。 结果表明，超声 波洗涤驱酸效果优于常规洗涤驱酸效果；２ 种方式下的洗涤驱酸过程表现为一级动力学反应，且常规洗涤表观活化 能１２. ２２１ ｋＪ/ ｍｏｌ，大于超声波洗涤的表观活化能 ７. １０５ ｋＪ/ ｍｏｌ，说明超声洗涤更容易；并且超声洗涤驱酸过程不会 改变 ＲＤＸ 的分子结构和特征官能团。 [关键词] 黑索今ＲＤＸ；洗涤；酸质量分数；超声；动力学；活化能 [分类号] ＴＪ５５ 引言 黑索今１，３，５-ｔｒｉｎｉｔｒｏ-１，３，５-ｔｒｉａｚａｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ， 简称 ＲＤＸ是一种性能优良的单质炸药，广泛应用 于武器装备和矿山开采、道路建设、油气勘探等国民 经济领域。 ＲＤＸ 的生产主要包括合成、氧化结晶、 洗涤驱酸、干燥和包装等过程[１-５]。 其中，由于 ＲＤＸ 的晶体是在高浓度的酸性环境下生长而成，不仅晶 体表面残留有硝酸，而且有缺陷的 ＲＤＸ 晶体中，还 会包裹微量的硝酸。 在 ＲＤＸ 的储存、使用过程中， 这些残留的硝酸会影响 ＲＤＸ 产品的内相容性和外 相容性，导致质量和安全事故[６-７]。 因此，探索高效、 安全的洗涤驱酸方法对于完善 ＲＤＸ 生产工艺具有 重要意义。 ＲＤＸ 的实际驱酸工艺中，先用软化水或 净水将 ＲＤＸ 悬浮液充分浸泡，水洗两三次，洗净晶 体表面未驱尽的硝酸。 然后用 ０. ２ ０. ４ ＭＰａ 的蒸 汽压力喷射送至煮洗机进行煮洗，去除晶间酸[８-１０]。 其中，表面酸的洗涤也是 ＲＤＸ 生产制造过程中的重 要工序之一。 现在的 ＲＤＸ 生产过程中，大都采用常规搅拌洗 涤工艺来驱除 ＲＤＸ 生产过程中的表面酸。 超声波 洗涤是最近兴起的对 ＲＤＸ 等含能材料的洗涤驱酸 工艺，相对于常规洗涤工艺，具有有效利用资源及减 少能耗的优点[１１-１３]。 笔者试验模拟了 ＲＤＸ 常规洗涤驱酸过程与超 声波洗涤驱酸过程，分析并比较了常规洗涤方式与 超声波洗涤方式对 ＲＤＸ 驱除表面酸的影响趋势，建 立了两种洗涤工艺的动力学方程，为实现对 ＲＤＸ 驱 酸工艺设备和方法的改进提供基础。 １ 试验部分 １. １ 试验与仪器 乌洛托品ＨＡ ，分析纯，国药集团化学试剂有 限公司；发烟硝酸质量分数 ９８％ ，分析纯，国药 集团化学试剂有限公司；ＮａＯＨ，分析纯，国药集团化 学试剂有限公司；酚酞，分析纯，上海三爱思试剂有 限公司。 超声波反应装置，昆山禾创超声仪器有限公司； 集热式恒温加热常规搅拌器，ＤＦ-１ 型，上海江星仪 器有限公司；电子天平，精度 ０. ０００ １ ｇ，丹佛仪器有 限公司；安全烘箱，上海圣欣科学仪器有限公司。 １. ２ 试验 ＲＤＸ 洗涤驱酸试验装置如图 １ 所示。 硝酸与 乌洛托品按一定质量比合成的含酸 ＲＤＸ，洗涤后经 真空抽滤分离成滤饼和滤液。 取一定量的滤液，用 一定质量浓度的 ＮａＯＨ 标定，得到滤液所含硝酸的 质量浓度 ｃ；取一定质量 ｍ 的滤饼，均匀分散在一定 量的去离子水中，滴加 ２ 滴酚酞指示液，用 ＮａＯＨ 标 准溶液标定，用式１计算滤饼中酸的质量分数 Ｓ ＝ ｃＶ１－ Ｖ２ ０. ０６３ ｍ １００％。１ 式中Ｓ 为滤饼中酸的质量分数，％；ｍ 为滤饼质量， 􀅰５３􀅰２０１６ 年 ８ 月 黑索今超声洗涤驱酸过程分析 李婷婷，等 ❋ 收稿日期２０１５-１１-１０ 作者简介李婷婷１９９０ － ，女，硕士研究生，主要从事含能材料的研究。 Ｅ-ｍａｉｌｌｔｔ９３０＠１２６. ｃｏｍ １ － 试料内搅拌子；２ － 槽内搅拌子；３ － 加热管；４ － 磁铁；５ － 马达；６ － 冷凝管； ７ － 三口烧瓶；８ － 磁力搅拌加热器；９ － 磁子；１０ － 超声换能器；１１ － 超声电源。 图 １ 试验装置示意图 Ｆｉｇ. １ Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ ｄｉａｇｒａｍ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ａｐｐａｒａｔｕｓ ｇ ；ｃ 为 ＮａＯＨ 标准溶液的质量浓度，ｇ/ Ｌ；Ｖ１为空白 试验所需要 ＮａＯＨ 标准溶液的体积，ｍＬ；Ｖ２为滴定 滤饼所需要 ＮａＯＨ 标准溶液的体积，ｍＬ。 ２ 结果与讨论 ２. １ ＲＤＸ 常规洗涤与超声洗涤的单因素对比试验 ２. １. １ 液固比 图 ２ 是温度为３０ ℃、洗涤时间为３５ ｍｉｎ条件 下，去离子水与含酸ＲＤＸ液固比ｇ/ ｇ对常规洗涤 与超声洗涤驱酸的酸质量分数的影响。 当液固比增 大时， 滤饼中酸的质量分数逐渐减小且趋于平衡； 当液固比增加到一定值时，继续添加洗涤液，主体洗 涤液和 ＲＤＸ 晶体之间的酸的质量分数已经达到了 一定的平衡状态，导致酸质量分数变化不是太明显。 在实际的生产过程中，考虑到资源消耗和废液处理 等相关问题，应该选择适当的洗涤用水量，并不是越 图 ２ 液固比对常规洗涤与超声洗涤 的酸质量分数影响 Ｆｉｇ. ２ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｌｉｑｕｉｄ-ｓｏｌｉｄ ｒａｔｉｏ ｏｎ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｉｄ ｉｎ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｗａｓｈｉｎｇ ａｎｄ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｗａｓｈｉｎｇ 多越好。 图 ２ 显示，在相同用水量、相同洗涤时间及 相同温度情况下，超声波洗涤的驱酸效果比常规洗 涤驱酸效果好，且消耗的能量较少。 ２. １. ２ 洗涤温度 图 ３ 是液固比为 ２、洗涤时间为 １０ ｍｉｎ 条件下， 温度分别为 ２０、２５、３０、３５ ℃及 ４０ ℃对常规洗涤 与超声洗涤驱酸的酸质量分数的影响。 ＲＤＸ 的酸 质量分数随着洗涤温度的升高不断降低，温度升高 会使分子动能增加、液体黏度降低，有利于滤饼中的 酸成分扩散和脱除。 常规洗涤的 ＲＤＸ 酸质量分数 减小得比较缓慢，酸质量分数变化范围不是很大。 而超声波洗涤的 ＲＤＸ 酸质量分数变化范围较常规 洗涤大，在超声波洗涤过程中，空化气泡所引起的机 械效应占主要作用，使驱酸过程更加容易。 图 ３ 温度对常规洗涤与超声洗涤的酸质量分数影响 Ｆｉｇ. ３ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｉｄ ｉｎ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｗａｓｈｉｎｇ ａｎｄ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｗａｓｈｉｎｇ ２. １. ３ 洗涤时间 图 ４ 是液固比为 ２、洗涤温度为 ２０ ℃ 条件下， 不同洗涤时间对常规洗涤与超声洗涤驱酸过程的酸 􀅰６３􀅰 爆 破 器 材 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 第 ４５ 卷第 ４ 期 图 ４ 洗涤时间对常规洗涤与超声洗涤 的酸质量分数影响 Ｆｉｇ. ４ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｗａｓｈｉｎｇ ｔｉｍｅ ｏｎ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｉｄ ｉｎ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｗａｓｈｉｎｇ ａｎｄ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｗａｓｈｉｎｇ 质量分数的影响。 随着洗涤时间的增加，ＲＤＸ 的酸 质量分数呈现明显减小趋势，一般在滤饼的洗涤过 程中，洗涤时间的增加主要是为了给酸成分由滤饼 晶体向主体洗涤液中的扩散过程提供足够的时间。 相对于常规洗涤，超声洗涤的驱酸效果明显优于常 规洗涤，超声空化作用产生的声冲击波引起溶液的 客观湍动及对 ＲＤＸ 颗粒的直接作用， 使 ＲＤＸ 晶体 与洗涤液界面的边界层厚度变小，驱酸的传质速率 增大。 ２. ２ ＲＤＸ 常规洗涤与超声洗涤的驱酸过程动力学 分析 试验所选液固比为 ２，考察常规洗涤与超声洗 涤在不同温度２０、２５、３０、３５ ℃和 ４０ ℃下的驱酸 效果。 图 ５ 为不同温度下滤饼中酸的质量分数和对 应的拟合结果。 ａ２０ ℃ ｂ２５ ℃ ｃ３０ ℃ ｄ３５ ℃ ｅ４０ ℃ 图 ５ 常规洗涤驱酸与超声洗涤驱酸的 ｌｎＳ 与时间 ｔ 的函数关系 Ｆｉｇ. ５ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｌｎＳ ａｎｄ ｔ ｉｎ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｄｅａｃｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｄｅａｃｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ 􀅰７３􀅰２０１６ 年 ８ 月 黑索今超声洗涤驱酸过程分析 李婷婷，等 ＲＤＸ 洗涤驱酸过程关联到了动力学问题[１４-１５]， 其中，动力学方程式为 － ｄＳ ｄｔ ＝ ｋＳｎ。２ 式中Ｓ 为酸质量分数，％；ｔ 为时间，ｍｉｎ；ｋ 为反应速 率常数，ｍｉｎ －１，ｎ 为动力学指数。 由图５ 可知，ｌｎＳ 与 ｔ 呈直线关系，ｎ ＝１，ＲＤＸ 洗 涤驱酸过程是符合一级动力学方程。 且线性拟合方 程和相应系数如表 １ 所示。 由表 １ 可知，在试验的对应温度下，常规洗涤与 超声洗涤的 ｌｎＳ 与 ｔ 线性拟合度非常高，相关系数 Ｒ２是在 ０. ９３０ ０. ９９６ 范围内。 其中，直线的斜率 为相对应温度下 ＲＤＸ 驱酸洗涤过程的反应速率常 数 ｋ。 在相同温度下，其超声洗涤的速率常数比常 规洗涤的速率常数大，说明超声洗涤时，ＲＤＸ 与洗 涤液界面的传质推动力较大，驱酸速率较大，驱酸过 程中质量传递较快。 反应速率常数与温度的依赖关系称为 Ａｒｒｈｅ- ｎｉｕｓ 定理[１６] ｌｎｋ ＝ ｌｎＡ － Ｅａ ＲＴ 。 ３ 式中Ａ 是指前因子，ｓ －１；Ｅ ａ 为表观活化能，ｋＪ/ ｍｏｌ； Ｒ 为气体摩尔常数，８. ３１４ Ｊ/ ｍｏｌ􀅰Ｋ；Ｔ 为开尔文 温度，Ｋ。 在 Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ 经验式中，把表观活化能 Ｅａ看作 是与温度无关的常数，在一定的温度范围内与试验 结果基本上是相符的。 由图 ５ 试验数据和拟合结 果，以 ｌｎｋ 对 － １/ Ｔ 作图，根据 Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ 公式，直线 斜率为 Ｅａ/ Ｒ，可以得到 ＲＤＸ 常规洗涤与超声洗涤 的表观活化能。 线性拟合结果为 常规洗涤，ｌｎｋ ＝ －１. ４８８ ４３ －１ ４７０. １４７ ９８/ Ｔ， Ｒ２＝０. ９９３，得到斜率 Ｅａ/ Ｒ ＝１ ４７０. １４７ ９８，即 Ｅａ＝ １ ４７０. １４７ ９８ ８. ３１４ ＝１２. ２２１ ｋＪ/ ｍｏｌ。 超声洗涤，ｌｎｋ ＝ －０. １７５ ９ －８５４. ６１７ ６/ Ｔ，Ｒ２＝ ０. ９８６， 得 到 斜 率 Ｅａ/ Ｒ ＝ ８５４. ６１７６， 即 Ｅａ＝ ８５４. ６１７ ６ ８. ３１４ ＝７. １０５ ｋＪ/ ｍｏｌ。 由图 ６ 拟合结果知，７. １０５ ｋＪ/ ｍｏｌ １２. ２２１ ｋＪ/ ｍｏｌ，表明常规洗涤驱酸所需要的表观活化能大于超 声洗涤表观活化能，且洗涤效果为超声洗涤效果的 ５８％左右。 对于 ＲＤＸ 洗涤驱酸过程，超声洗涤比常 规洗涤更具有优势，主要是因为超声空化作用伴随 的湍动效应和微扰效应，使驱酸过程的传质速率增 大。 图 ６ ＲＤＸ 在常规洗涤驱酸与超声洗涤 驱酸条件下速率常数 ｋ 与温度 Ｔ 的关系 Ｆｉｇ. ６ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｋ ａｎｄ Ｔ ｉｎ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｄｅａｃｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｄｅａｃｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ２. ３ 常规洗涤与超声洗涤后 ＲＤＸ 的 ＸＲＤ 图谱与 ＦＴＩＲ 图谱 由图 ７ 中ａ与ｂ知，２ 组试样的最强特征峰 都为 ２θ ＝ ２５. ９；由图 ８ 中ａ与ｂ知，在 １ ２７５ ｃｍ －１的强吸收峰是ＮＮＨ ２ 特征谱带，１ ３５５ １ ６００ ｃｍ －１是ＮＯ ２ 的强伸展谱带，３ １０５ ｃｍ －１ 是 ＣＨ 伸展谱带。 结果表明，超声洗涤和常规洗涤 后的 ＲＤＸ 的谱图峰形和峰位基本一致，与工业 ＲＤＸ[１７]图谱吻合，说明常规洗涤与超声洗涤驱酸后 ＲＤＸ 的晶体结构和特征官能团没有发生变化。 表 １ 常规洗涤与超声洗涤在不同温度下的线性拟合方程和相应系数 Ｔａｂ. １ Ｌｉｎｅａｒ ｆｉｔｔｉｎｇ ｅｑｕａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ ｉｎ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｗａｓｈｉｎｇ ａｎｄ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｗａｓｈｉｎｇ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ 温度/ ℃ 常规洗涤 线性拟合方程相关系数 Ｒ２ 超声洗涤 线性拟合方程相关系数 Ｒ２ ２０ｌｎＳ ＝０. ０９０ ２０ －０. ０２９ ０８ｔ０. ９９４ｌｎＳ ＝０. ０１３ ９ －０. ０４４ ９ｔ０. ９９６ ２５ｌｎＳ ＝０. ０５７ ３９ －０. ０３１ ７７ｔ０. ９８３ｌｎＳ ＝０. ０５９ ４ －０. ０４８ ５ｔ０. ９８４ ３０ｌｎＳ ＝ －０. ００２ ６５ －０. ０３５ ４９ｔ０. ９５８ｌｎＳ ＝０. ３４９ ９ －０. ０５０ ３ｔ０. ９３０ ３５ｌｎＳ ＝０. ０４２ ９７ －０. ０３７ ３９ｔ０. ９８６ｌｎＳ ＝０. ４３３ ０ －０. ０５１ ７ｔ０. ９４７ ４０ｌｎＳ ＝ －０. ０４６ ４０ －０. ０３９ ９９ｔ０. ９６１ｌｎＳ ＝０. ２３６ ２ －０. ０５５ ０ｔ０. ９８３ 􀅰８３􀅰 爆 破 器 材 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 第 ４５ 卷第 ４ 期 ａ常规洗涤后 ｂ超声洗涤后 图 ７ 常规洗涤和超声洗涤后 ＲＤＸ 试样的 ＸＲＤ 图谱 Ｆｉｇ. ７ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ＲＤＸ ｓａｍｐｌｅｓ ａｆｔｅｒ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｗａｓｈｉｎｇ ａｎｄ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｗａｓｈｉｎｇ ａ常规洗涤后 ｂ超声洗涤后 图 ８ 常规洗涤和超声洗涤后 ＲＤＸ 试样的 ＦＴＩＲ 图谱 Ｆｉｇ. ８ ＦＴＩＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ＲＤＸ ｓａｍｐｌｅｓ ａｆｔｅｒ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｗａｓｈｉｎｇ ａｎｄ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｗａｓｈｉｎｇ ３ 结论 １ 在 ＲＤＸ 驱酸洗涤过程中，相同用水量的情 况下，超声波洗涤效果好；达到一定的洗涤效果时， 超声波洗涤比常规洗涤更节水。 ２比较了 ＲＤＸ 常规洗涤与超声波洗涤驱酸的 动力学方程，并分别得到 ２ 种洗涤驱酸工艺的表观 活化能。 结果表明，在试验温度为 ２０ ４０ ℃时，超 声波洗涤与常规洗涤动力学特征符合一级动力学反 应，其表观活化能 ７. １０５ ｋＪ/ ｍｏｌ １２. ２２１ ｋＪ/ ｍｏｌ，表 明常规洗涤驱酸所需要的活化能大于超声洗涤活化 能。 超声波洗涤中微射流和冲击波导致颗粒内部孔 隙的微扰动作用，使 ＲＤＸ 微孔内酸成分的扩散得到 加强。 ３ 常规洗涤、超声洗涤后产品的 ＸＲＤ 图谱、 ＦＴＩＲ 图谱与工业 ＲＤＸ 谱图基本符合，常规洗涤、超 声洗涤不会改变晶体结构和分子结构。 参 考 文 献 [１] 舒银光. 黑索今[Ｍ]. 北京国防工业出版社，１９７４. ＳＨＵ Ｙ Ｇ. Ｈｅｘｏｇｅｎ[Ｍ]. ＢｅｉｊｉｎｇＮａｔｉｏｎａｌ Ｄｅｆｅｎｓｅ Ｉｎ- ｄｕｓｔｒｙ Ｐｒｅｓｓ，１９７４. [２] ＬＵ Ｋ Ｔ，ＬＩＯ Ｋ Ｍ，ＬＩＮ Ｐ Ｃ，ｅｔ ａｌ. Ｃｒｉｔｉｃａｌ ｒｕｎｗａｙ ｃｏｎｄｉ- ｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｃｒｉｔｅｒｉｏｎ ｏｆ ＲＤＸ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｉｎ ｃｏｎｔｉ- ｎｕｏｕｓ ｓｔｉｒｒｅｄ ｔａｎｋ ｒｅａｃｔｏｒ [Ｊ]. Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｌｏｓｓ Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，２００５，１８１１-１１. [３] 孙荣摩，任特生，高怀琳. 猛炸药的化学与工艺学 [Ｍ]. 北京国防工业出版社，１９８３. ＳＵＮ Ｒ Ｍ， ＲＥＮ Ｔ Ｓ， ＧＡＯ Ｈ Ｌ. Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｔｅｃｈ- ｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ｈｉｇｈ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ[Ｍ]. ＢｅｉｊｉｎｇＮａｔｉｏｎａｌ Ｄｅｆｅｎｓｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｐｒｅｓｓ，１９８３. [４] 任特生. 硝胺及硝酸酯炸药化学与工艺学[Ｍ]. 北京 兵器工业出版社，１９９４２７-４５. ＲＥＮ Ｔ Ｓ. Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ｎｉｔｒａ- ｍｉｎｅ ａｎｄ ｎｉｔｒａｔｅ [Ｍ]. ＢｅｉｊｉｎｇＷｅａｐｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｐｒｅｓｓ， １９９４２７-４５. [５] 陈文靖，叶志文. ＲＤＸ 的合成工艺研究进展[Ｊ]. 爆破 器材，２０１２，４１２１１-１５. ＣＨＥＮ Ｗ Ｊ，ＹＥ Ｚ Ｗ. Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＲＤＸ[Ｊ]. Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１２，４１２１１-１５. [６] 宋顺喜. 粗浆洗涤原理及洗涤效率影响因素的分析 [Ｊ]. 造纸化学品，２０１４５５４-６０. ＳＯＮＧ Ｓ Ｘ. Ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｎ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ ｔｈｉｃｋ ｐｕｌｐ ｗａｓ- ｈｉｎｇ ａｎｄ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｆａｃｔｏｒｓ ｏｆ ｗａｓｈｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ[Ｊ]. Ｐａｐｅｒ 􀅰９３􀅰２０１６ 年 ８ 月 黑索今超声洗涤驱酸过程分析 李婷婷，等 Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，２０１４５５４-６０. [７] 苏捷，谢万程，冯莉琴. 浸出渣逆流洗涤试验研究[Ｊ]. 企业技术开发，２０１４，３３２１１７９-１８０. [８] 黑索今规范ＧＪＢ ２９６Ａ１９９５[Ｓ]. 北京国防科工委 军标出版发行部，１９９６. Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｈｅｘｏｇｅｎ ＧＪＢ ２９６Ａ１９９５ [ Ｓ].Ｂｅｉ- ｊｉｎｇＣｏｓｔｉｎｄ Ｍｉｌｉｔａｒｙ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｐｒｅｓｓ，１９９６. [９] 王毓秀. 黑索今酸值问题的研究[Ｊ]. 南京理工大学学 报自然科学版，１９８４３８４-９３. [１０] 王平，秦德新，辛芳，等. 超声波在超细炸药制备中的 应用[Ｊ]. 含能材料，２００３，１１２１０７-１０９. ＷＡＮＧ Ｐ，ＱＩＮ Ｄ Ｘ，ＸＩＮ Ｆ，ｅｔ ａｌ. Ａｐｐｌｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｕｌｔｒａ- ｓｏｎｉｃ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｕｌｔｒａｆｉｎｅ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ [Ｊ]. Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００３，１１２１０７-１０９. [１１] 刘艳峰. 水中声速与温度关系的实验研究[Ｊ]. 科技 信息，２０１１９５１５，５１８. ＬＩＵ Ｙ Ｆ. Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｖｅｌｏｃｉｔｙ ｏｆ ｓｏｕｎｄ ａｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｎ ｗａｔｅｒ[Ｊ]. Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ，２０１１９５１５，５１８. [１２] 张幺玄，胡秀娟，陈厚和. 超声波对 ＲＤＸ 晶体酸清洗 效果的影响[Ｊ]. 火炸药学报，２０１３，３６４１８-２１. ＺＨＡＮＧ Ｙ Ｘ，ＨＵ Ｘ Ｊ，ＣＨＥＮ Ｈ Ｈ. Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｕｌｔｒａ- ｓｏｕｎｄ ｏｎ ｔｈｅ ｗａｓｈｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ＲＤＸ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｒｙｓｔａｌ ａｃｉｄ[Ｊ]. Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ， ２０１３，３６４１８-２１. [１３] 贾强，李玉龙，王军. 白炭黑洗涤水用量影响因素研 究[Ｊ]. 环境科学与管理，２０１２，３７４８６-９０. ＪＩＡ Ｑ，ＬＩ Ｙ Ｌ，ＷＡＮＧ Ｊ. Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ ｆａｃｔｏｒｓ ｏｆ ｓｉｌｉｃａ ｗａｓｈｉｎｇ ｗａｔｅｒ ｄｏｓａｇｅ[Ｊ]. Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ，２０１２，３７４８６-９０. [１４] 罗志龙，杨毅，李萌，等. ＲＤＸ 超声波洗涤脱酸动力学 研究[Ｊ]. 火炸药学报，２０１４，３７４３５-３７. ＬＵＯ Ｚ Ｌ，ＹＡＮＧ Ｙ，ＬＩ Ｍ， ｅｔ ａｌ. Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｗａｓｈｉｎｇ ａｎｄ ｄｅａｃｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ ＲＤＸ [ Ｊ]. Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ，２０１４，３７ ４３５-３７. [１５] 张幺玄，陈厚和，胡秀娟. 超声辅助清洗 ＲＤＸ 的工艺 优化及其动力学研究[Ｊ]. 含能材料，２０１５，２３７ ６７０-６７５. ＺＨＡＮＧ Ｙ Ｘ， ＣＨＥＮ Ｈ Ｈ，ＨＵ Ｘ Ｊ. Ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｗａｓｈｉｎｇ ｆｏｒ ＲＤＸ ｂｙ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ａｓｓｉｓｔａｎｃｅ [Ｊ]. Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１５，２３ ７６７０-６７５. [１６] ＭＩＣＨＥＬ Ｄ. Ｓｉｍｐｌｙ ｃｏｎｃｅｉｖｉｎｇ ｔｈｅ Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ ｌａｗ ａｎｄ ａｂｓｏｌｕｔｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｇｅｏｍｅｔｒｉｃ ｄｉｓｔｒｉｂｕ- ｔｉｏｎ [ Ｊ].Ｐｈｙｓｉｃａ Ａ Ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ Ｍｅｃｈａｎｉｃｓ ａｎｄ ｉｔｓ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ， ２０１３， ３９２１９４２５８-４２６４. [１７] 米向超，胡立双，陈毅峰，等. 黑索今工业生产技术进 展[Ｊ]. 化工中间体，２０１３８２６-２９. Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ Ｄｅａｃｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ＲＤＸ ＬＩ Ｔｉｎｇｔｉｎｇ①， ＺＨＡＮＧ Ｙａｎ①， ＺＨＡＮＧ Ｌｕｙａｏ②，ＸＩＥ Ｑｉａｎｇ①，ＤＯＮＧ Ｓｈｅｎｇｊｉｎ②，ＣＨＥＮ Ｈｏｕｈｅ① ①Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｊｉａｎｇｓｕ Ｎａｎｊｉｎｇ， ２１００９４ ②Ｙｉｎｇｕａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｇｒｏｕｐ Ｃｏ. ， Ｌｔｄ. Ｇａｎｓｕ Ｂａｉｙｉｎ， ７３０９００ [ＡＢＳＴＲＡＣＴ] Ｄｅａｃｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄ ｄｙｎａｍｉｃ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ＲＤＸ ｗｅｒｅ ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅｌｙ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ｃｏｎｖｅ- ｔｉｏｎａｌ ｗａｓｈｉｎｇ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ａｎｄ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｗａｓｈｉｎｇ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ. Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｗａｓｈｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ， ｓｕｃｈ ａｓ ｌｉｑｕｉｄ-ｓｏｌｉｄ ｒａｔｉｏ， ｔｉｍｅ ａｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ， ｏｎ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｗａｓｈｉｎｇ ａｎｄ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｗａｓｈｉｎｇ ｗｅｒｅ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ. Ｒｅｌａｔｅｄ ｄｙｎａｍｉｃ ｍｏｄｅｌ ｗａｓ ｄｅｄｕｃｅｄ ａｎｄ ａｐｐａｒｅｎｔ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ ｗａｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｄｙｎａｍｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｗｏ ｗａｓｈｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄｓ. Ｒｅｓｕｌｔｓ ｒｅ- ｖｅａｌ ｔｈａｔ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｗａｓｈｉｎｇ ｉｓ ｂｅｔｔｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｃｌｅａｎｉｎｇ， ａｎｄ ｔｈｅ ｔｗｏ ｄｅａｃｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓａｒｅ ｉｎ ｃｏｎｆｏｒｍｉｔｙ ｗｉｔｈ ｐｓｅｕｄｏ-ｆｉｒｓｔ ｏｒｄｅｒ ｋｉｎｅｔｉｃｓ. Ａｐｐａｒｅｎｔ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ ｏｆ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｗａｓｈｉｎｇ ｉｓ １２. ２２１ ｋＪ/ ｍｏｌ， ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｗａｓｈｉｎｇ ７. １０５ ｋＪ/ ｍｏｌ， ａｎｄ ｉｔ ｍｅａｎｓ ｔｈａｔ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｗａｓｈｉｎｇ ｉｓ ｅａｓｉｅｒ ｔｏ ｂｅ ｃｌｅａｎｅｄ. Ｕｌｔｒａ- ｓｏｎｉｃ ｄｅａｃｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｂｒｉｎｇｓ ｎｏ ｃｈａｎｇｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｇｒｏｕｐｓ ｏｆ ＲＤＸ. [ＫＥＹＷＯＲＤＳ] ＲＤＸ； ｗａｓｈｉｎｇ； ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｉｄ； ｕｌｔｒａｓｏｕｎｄ； ｄｙｎａｍｉｃｓ； ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ 􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒 􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒 􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒 􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀤒􀦒 􀦒 􀦒 􀦒 声 明 １、本刊对发表的文章拥有出版电子版、网络版版权，并拥有与其他网站交换信息的权利。 本刊支付的稿酬已 包含以上费用。 ２、本刊文章版权所有，未经书面许可，不得以任何形式转载。 爆破器材编辑部 􀅰０４􀅰 爆 破 器 材 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 第 ４５ 卷第 ４ 期