TNT基炸药储存寿命评估研究 .pdf
doi10. 3969/ j. issn. 1001-8352. 2016. 03. 008 TNT 基炸药储存寿命评估研究 ❋ 祝逢春 刘恒春 游培寒 郭广文 赵未平 95856 部队江苏南京,210028 [摘 要] 为解决有效评估炸药储存寿命的难题,提出一套基于炸药加速退化试验失重率阈值的储存寿命评估技 术 采用基于伪失效寿命的加速寿命试验数据建模与处理方法,对某 TNT 基炸药加速退化试验数据,使用正态分 布和威布尔分布模型,估计了两种模型参数,评定了其储存寿命 研究表明,该评估技术可行,结论可信 [关键词] 炸药;加速试验;退化;失重率;储存寿命;寿命评估 [分类号] TQ560. 7 引言 炸药储存寿命是关系装药产品安全储存、可靠 使用的重要指标 目前国内外尚无有效的炸药储存 寿命评定技术 对于炸药的储存寿命[1],美国主要 依靠长期监测,辅以加速储存试验,获取变化规律, 建立外推模型进行预报;俄罗斯相关理论与试验结 合很好,加速储存试验理论和方法较成熟,能够通过 加速储存试验提前较长时间预报;我国主要是采用 性能监测、加速储存试验和产品类比等方法进行综 合评估 我国对于火工品加速试验和储存寿命的研究较 领先,并形成了标准[2],而对于炸药或炸药装药产 品的相关研究尚不多 目前,炸药装药产品设计定 型时,储存寿命大多数是靠类比分析评估的 据报 导,余文力等利用四温度下定量截尾恒定应力加速 试验数据,按对数正态分布寿命模型评定了 RDX 混 合炸药储存寿命[3];石爽等人利用三温度恒定应力 定时截尾加速试验数据进行过多种炸药储存寿命评 估[4],对样品平均失重率退化模型研究较深 加速退化试验[5-7]是在不改变产品失效机理的 前提下,通过加大产品的热应力、电应力或机械应力 等敏感应力,加快产品的性能退化,利用高应力水平 下的性能退化数据,外推正常使用应力下的产品的 寿命和可靠性 其关键要识别出能够表征产品功能 退化和可靠性下降的性能值,以及引起产品发生性 能退化的主要影响因素 加速退化试验方法主要包括恒定加速退化试验 和步进加速退化试验 本文以某 TNT 基炸药为研 究对象,采用恒定加速退化试验,以炸药失重率表征 炸药性能,将失重率阈值作为炸药失效依据,提出一 套符合统计学原理的基于加速退化试验数据的炸药 储存寿命评估技术 1 评估基础 加速性能退化试验评估产品寿命,在电子器件、 非金属材料领域比较普遍[8-9],而用于炸药储存寿命 评估较为鲜见 进行加速退化试验,特征参数和加 速因素的选取是试验成功的关键,特征参数阈值是 寿命评估的依据,其科学性、合理性至关重要 1. 1 性能退化特征参数的选取 进行加速退化试验,选择的样品性能特征参数, 一是必须有准确定义而且能够进行监测,二是随着 试验时间增长,有明显的趋势性变化,能客观反映产 品状态 对于有机炸药,在一般情况下分子结构保 持相对稳定,但在较高温度或特殊情况下会出现挥 发、升华或分子链断裂分解成气相产物等现象,使得 试样质量发生变化,这种失重现象与炸药性能密切 相关 此特性常用于炸药热分解研究,并以此评价 炸药热性能 库存炸药随着储存时间增加,受环境 温度影响,其成分会分解挥发,质量会发生变化 可 见,将炸药失重率作为炸药特征参数符合加速退化 研究要求 1. 2 特征参数阈值的确定 美国军用标准 MLSTD1751 规定,无论任何 原因引起的炸药失重 1% 均认为该炸药失效 文献 [10]的试验研究表明,一般炸药质量分解约 1% 2%就进入加速分解期,并将失重率达 1% 作为某型 固体云爆剂的失效阀值 同样,文献[3]将失重率 达 1%作为 RDX 混合炸药的失效阀值 因此,本文 .63. 爆 破 器 材 Explosive Materials 第 45 卷第 3 期 ❋ 收稿日期2015-06-23 作者简介祝逢春1964 - 男,博士,高工,主要从事弹药储存可靠性研究 E-mail13382763857@189. cn 也将失重率 1%作为性能退化参数的阈值 1. 3 加速因素的选取 本研究的炸药处于较密封状态,储存过程中受 湿度影响较小,因而进行加速退化试验时,仅进行温 度单因素加速试验 1. 4 储存寿命评估方法 利用加速退化试验数据评估储存寿命有两种方 法[11-13]一种是基于伪失效寿命的加速退化数据建 模分析方法,另一种是基于退化量分布的加速退化 数据建模分析方法 本文采用前一种方法 2 试验及结果 试验用炸药为某 TNT 基炸药,样品储存 8 a 分别称量 27 份块状装药样品,每份 5 g 3 个老化 箱的试验温度分别设定为 59、65、71 ℃;各老化箱放 炸药样品 9 份,定期取出样品称其质量取出称量 时应该注意减少时间,控制温度,并保持干燥,直 到 90 d 停止试验 试验获得数据如表 1 表 3 所示 表 1 59 ℃加速试验时的失重率 Tab. 1 Weight loss rate in accelerating test at 59 ℃% 序号10 d20 d30 d40 d50 d60 d70 d80 d90 d 1#0. 0070. 0120. 0170. 0230. 0300. 0390. 0460. 0530. 060 2#0. 0050. 0090. 0150. 0210. 0280. 0340. 0420. 0490. 058 3#0. 0050. 0100. 0190. 0260. 0300. 0360. 0410. 0470. 052 4#0. 0070. 0120. 0180. 0270. 0300. 0380. 0440. 0520. 060 5#0. 0040. 0120. 0190. 0230. 0310. 0350. 0420. 0480. 054 6#0. 0060. 0110. 0160. 0200. 0260. 0350. 0430. 0510. 056 7#0. 0060. 0130. 0200. 0250. 0310. 0360. 0430. 0500. 056 8#0. 0070. 0120. 0210. 0260. 0320. 0390. 0470. 0550. 063 9#0. 0050. 0150. 0220. 0280. 0350. 0410. 0480. 0560. 064 表 2 65 ℃加速试验时的失重率 Tab. 2 Weight loss rate in accelerating test at 65 ℃% 序号10 d20 d30 d40 d50 d60 d70 d80 d90 d 1#0. 0060. 0150. 0230. 0300. 0380. 0500. 0560. 0630. 070 2#0. 0050. 0140. 0220. 0310. 0410. 0510. 0570. 0650. 073 3#0. 0050. 0130. 0210. 0290. 0360. 0460. 0550. 0640. 074 4#0. 0080. 0120. 0240. 0330. 0410. 0490. 0550. 0680. 078 5#0. 0070. 0170. 0250. 0290. 0390. 0490. 0600. 0710. 080 6#0. 0040. 0200. 0280. 0340. 0400. 0510. 0600. 0690. 077 7#0. 0070. 0130. 0220. 0320. 0410. 0520. 0620. 0730. 082 8#0. 0060. 0140. 0260. 0340. 0450. 0560. 0650. 0740. 084 9#0. 0050. 0100. 0180. 0260. 0460. 0510. 0580. 0680. 079 表 3 71 ℃加速试验时的失重率 Tab. 3 Weight loss rate in accelerating test at 71 ℃% 序号10 d20 d30 d40 d50 d60 d70 d80 d90 d 1#0. 0080. 0200. 0320. 0440. 0570. 0700. 0820. 0940. 107 2#0. 0110. 0210. 0350. 0450. 0560. 0670. 0780. 0900. 102 3#0. 0100. 0240. 0310. 0440. 0560. 0690. 0810. 0930. 104 4#0. 0090. 0150. 0300. 0370. 0470. 0590. 0700. 0850. 096 5#0. 0080. 0220. 0340. 0460. 0590. 0680. 0800. 0900. 100 6#0. 0100. 0250. 0360. 0480. 0600. 0720. 0830. 0960. 109 7#0. 0070. 0190. 0310. 0380. 0470. 0560. 0670. 0820. 095 8#0. 0090. 0220. 0310. 0410. 0530. 0640. 0740. 0830. 092 9#0. 0100. 0210. 0320. 0430. 0550. 0650. 0760. 0880. 098 .73.2016 年 6 月 TNT 基炸药储存寿命评估研究 祝逢春,等 3 寿命评估 先对各应力下各样品数据作曲线,由退化曲线 选择退化轨迹模型,采用最小二乘法估计退化轨迹 模型参数,根据各样品退化轨迹模型和退化阈值,计 算各应力下各样品伪失效寿命;再对伪失效寿命分 布进行检验,确定分布模型,估计模型参数;然后利 用加速模型建模分析方法,推导失效寿命参数与应 力水平关系,用外推法估计正常应力下炸药储存寿 命模型参数,从而由储存寿命分布函数计算出炸药 在正常条件下的储存寿命 3. 1 退化轨迹模型的选择与模型参数计算 分别对每一温度下每个样品数据作图,发现装 药失重率曲线呈线性上升分布[1] 采用最小二乘 法求出退化轨迹模型参数 设模型为 y = at + b1 式中y 为失重率,%;t 为试验时间,d 退化轨迹如图 1 所示,计算参数如表 4 所示 图 1 不同温度下各样本失重退化轨迹 Fig. 1 Weight loss degradation track of samples at different temperature 3. 2 各样本伪失效寿命的外推 由退化轨迹模型和特征参数阈值,分别计算 59、65 ℃和 71 ℃ 各样品伪失效寿命 对于新炸药 退化阈值失重率为 1. 0%,而本研究炸药已储存 8 a,按炸药寿命 20 a 的保守估计,可确定退化阈值 为 0. 6%,将表 4 的参数分别代入式1,计算伪失 效寿命 t,计算结果见表 5 表 5 不同温度下各样品的伪失效寿命 Tab. 5 Pseudo-failure life calculation of samples at different temperatured 序号59 ℃65 ℃71 ℃ 1#852. 0626. 1496. 9 2#870. 7644. 8496. 9 3#897. 6660. 4514. 4 4#918. 8678. 0527. 1 5#938. 7696. 0531. 4 6#952. 8699. 1546. 1 7#973. 4714. 7562. 9 8#990. 3725. 4576. 2 9#1 017. 8749. 1582. 9 3. 3 失效寿命分布检验与参数估计 以图估法[14]对伪失效寿命进行威布尔分布和 正态分布假设检验从文献[4]中附表7. 1查得,9 个样本情况的概率Fnti 为0. 074 12、0. 179 62、 0. 286 24、0. 393 08、0. 500 00、0. 606 91、0. 713 76、 0. 820 38、0. 925 87 以概率为纵坐标,3 个温度的 伪失效寿命为横坐标分别作图,如图 2 对于正态分布模型,采用式2和式3分别计 算 3 个温度下的伪失效寿命均值^μ 和标准差^σ,计 算所得参数如表 6 所示 ^μ = 1 n ∑ n i =1ti; 2 ^σ = [ 1 n -1∑ n i =1ti -^μ2] 1 2 3 表 4 不同温度时各样本模型参数的计算值 Tab. 4 Assessment parameters of samples at different temperature 序号 59 ℃ a 10 -4 b 10 -4 65 ℃ a 10 -4 b 10 -3 71 ℃ a 10 -3 b 10 -3 1#6. 7-15. 008. 0-1. 001. 2-3. 20 2#6. 4-28. 008. 4-2. 001. 1-0. 30 3#5. 90. 718. 3-3. 101. 2-1. 40 4#6. 5-6. 208. 6-2. 001. 1-3. 50 5#6. 1-4. 908. 9-2. 301. 1-0. 60 6#6. 3-20. 008. 6-0. 501. 2-0. 50 7#6. 22. 709. 4-3. 701. 0-2. 30 8#6. 9-8. 609. 6-2. 901. 00. 04 9#7. 0-3. 209. 2-5. 101. 1-0. 70 .83. 爆 破 器 材 Explosive Materials 第 45 卷第 3 期 a59 ℃ b65 ℃ c71 ℃ 图 2 失效寿命概率图 Fig. 2 Probability distribution of lifetime 表 6 不同温度下的正态分布参数 Tab. 6 Estimated parameters of Gaussian distribution at different temperature 参数71 ℃65 ℃59 ℃ ^μ 537. 2688. 2934. 7 ^σ 32. 139. 755. 2 对于威布尔分布模型,采用最小二乘法拟合直 线,以 lnln{1/ [1 - Ft]}为纵坐标,lnt 为横坐标 作图,如图 3,其中 Ft和 t 分别为概率和伪失效寿 命 伪失效寿命在概率图上分布均呈直线,说明伪 失效寿命服从正态分布和威布尔分布 威布尔分布 的形状参数^mi和尺度参数^ηi计算方法参照式1, 直线斜率 a 即为^mi,e - b则为^ ηi,计算结果见表 7 a59 ℃ b65 ℃ b71 ℃ 图 3 威布尔分布 Fig. 3 Weibull distribution 表 7 不同温度下的威布尔分布参数 Tab. 7 Estimated parameters of Weibull distribution at different temperature 参数71 ℃65 ℃59 ℃ ^mi 17. 82018. 95018. 461 ^ηi 552. 2706. 3959. 9 3. 4 加速模型的拟合 以 ln^μ、ln^σ 为纵坐标,1/ T其中 T 的单位为 K 为横坐标作图如图 4 中的点 从图 4 中可以看 出,ln^μ 和 ln^σ 数据分布呈直线状,说明符合 Arrhe- nius 加速模型 用最小二乘法计算模型参数,并作 .93.2016 年 6 月 TNT 基炸药储存寿命评估研究 祝逢春,等 图图 4 中的线 由图 4 还可知,两条直线斜率接 近,即 ln^μ 和 ln^σ 比值接近,表明加速试验失效机理 一致 图 4 正态分布参数与温度的关系 Fig. 4 Relationship between parameters of Gaussian distribution and temperature 拟合所得正态分布参数与温度的关系如下 ^μT = exp -9. 052 3 +5 273. 7/ T; 4 ^σT = exp -11. 568 2 +5 166. 6/ T 5 从表 7 看,威布尔分布形状参数估计值^m 很接 近,表明加速退化试验过程中失效机理保持不变 以 ln^η 为纵坐标,1/ T 为横坐标作图如图 5 从图 5 看,ln^η 分布呈直线状,表明符合 Arrhenius 加 速模型 采用二乘法计算模型参数,并作参数与温 度关系图图 5 图 5 威布尔分布参数与温度的关系 Fig. 5 Relationship between parameters of Weibull distribution and temperature 拟合所得威布尔参数与温度的关系如下 ln^η = -8. 998 1 +5 264. 4/ T6 3. 5 正常温度下分布参数的外推 对于正态分布,正常温度293 K下的均值和 标准差分别由式4和式5计算得 ^μ0= exp -9. 052 3 +5 273. 7/293 =7 691. 4; ^σ0= exp -11. 568 2 +5 166. 6/293 =430. 6 对于威布尔分布,正常温度下的参数^m0由下 式求得 ^m0= n1m1 + n2m2+ n3m3 / n1+ n2+ n3 = 9 18. 461﹢ 9 18. 950﹢ 9 17. 820 / 9 +9 +9 = 18. 41 参数^η0由式6计算得 ^η0= exp -8. 998 1 +5 264. 4/293 =7 856. 2 3. 6 估计储存寿命 对于正态分布,由于^μi和^σi分别定义为伪失 效寿命均值和标准差,可知^μ0就是正常温度下的中 位寿命t0. 5=^μ0=7 691. 4 d =21. 1 a ^σ0即为正常温度下寿命标准差^σ0 = 430. 6 d =1. 2 a 对于威布尔分布,^ηi与伪失效寿命对应,故^η0 为正常温度下的特征寿命^η0=7 856. 2 d =21. 5 a 对于中位寿命t0. 5=^η0ln21/ ^m0 =7 701. 3 d = 21. 1 a 采用两种分布计算的中位寿命均为 21. 1 a,这 里可取整数 21 a 作为炸药的剩余储存寿命 根据以上样本 21 a 的储存寿命评估结果,加上 样本历经 8 a 储存时间,得出该炸药储存寿命为 29 a 4 结论 炸药储存寿命评估的准确性,主要取决于特征 参数及其阈值的合理性、试验数据的准确性以及评 估技术的科学性 基于失重率阈值的依据是美军标 MLSTD1751,此依据是否合理或具普适性需要 进一步验证 试验数据的准确性要取决于样品状 况、试验条件控制、测试仪器精度等多种因素 评估 技术中评估方法、加速模型和数据量大小对结果均 产生影响 此外,实际获得的试验数据通常会出倒 挂现象,这还需要参照相关文献作统计修正 本文介绍一种炸药储存寿命的评估技术 它不 局限于 TNT 基炸药,也适用于其他炸药或产品如 电子器件、非金属材料等的储存寿命评估 评估 过程表明,采用加速退化试验数据,基于失重率阈 值,利用统计学方法,可以评估炸药储存寿命 参 考 文 献 [1] 孟涛,张仕念,易当祥,等. 导弹储存延寿技术概论 [M]. 北京中国宇航出版社,2013. 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[KEY WORDS] explosive; accelerating test; degradation; weight loss rate; storage life; lifetime assessment .14.2016 年 6 月 TNT 基炸药储存寿命评估研究 祝逢春,等