P（BA-MMA-AAK）对AN相稳定和吸湿性的影响研究 .pdf

ｄｏｉ１０. ３９６９/ ｊ. ｉｓｓｎ. １００１-８３５２. ２０１６. ０３. ００９ ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ对 ＡＮ 相稳定和吸湿性的 影响研究 ❋ 李 璐 周伟良 郑启龙 肖乐勤 南京理工大学化工学院 江苏南京，２１００９４ [摘 要] 用合成的丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸钾三元共聚物[ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ]改性硝酸铵ＡＮ, 研究其对 ＡＮ 相稳定和吸湿性的影响 结果表明当 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ的添加量为 ３％ 质量分数时,可以防止 ＡＮ 在 ５３ ℃附近的相转变,并将 ＡＮ ８４ ℃左右的转晶温度提高到１００ ℃左右；７５ ％相对湿度时,改性后 ＡＮ 的２４ ｈ 平均吸湿率降低 １０. ６ ％ 研究表明,ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ对 ＡＮ 的改性主要是由于以下两方面的影响一方面是钾 盐的影响；另一方面是 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ中的疏水性链段在 ＡＮ 表面形成疏水区的影响 [关键词] ＡＮ；ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ；相稳定；吸湿性 [分类号] ＴＪ５５ 引言 硝酸铵ＡＮ是一种成本低廉、来源广泛、低爆 轰性、燃烧时少烟或无烟的物质；因此,在无氯推进 剂中,它可作为高氯酸铵ＡＰ的良好替代物 [１-３] 但 ＡＮ 同时也是一种多晶的物质,在常压下具有 ５ 种热力学稳定的晶型在 １６９. ６ １２５. ２ ℃之间以Ⅰ 型存在；在 １２５. ２ ８４. ２ ℃ 之间以Ⅱ型存在；在 ８４. ２ ３２. ３ ℃ 之间以Ⅲ型存在；在 ３２. ３ － １７. ０ ℃之间以Ⅳ型存在；在小于 － １７. ０ ℃ 时以Ⅴ型存 在[４-６] 当体系温度变化时,ＡＮ 晶型、晶体结构和 晶格体积也会改变,导致 ＡＮ 的应用受到了很大的 限制 因此,找到抑制或防止 ＡＮ 晶型转变的改性 措施是解决 ＡＮ 应用问题的关键 目前,可应用于 ＡＮ 的改性剂主要有无机盐、氧 化物、表面活性剂、高分子材料等 Ｃｈｉｅｎ 等[７]研究 发现,用硝酸钾改性 ＡＮ,当添加量达到 ５％ ２０％ 质量分数时,可以防止 ＡＮ 的Ⅳ⇌Ⅲ互变,并且将 Ⅲ⇌Ⅱ的转晶温度提高至 １００ ℃左右,但总体来说 硝酸钾的添加量比较大 赵孝彬等[８]研究发现,当 氧化镍的添加量为 ３％ 质量分数时,可以使 ＡＮ 的转晶温度达到 ７０ ℃；当氟化钾添加量达到 ３％ 质量分数时,ＡＮ 的转晶温度在 ９５ ℃ 以上 谯 娟[９]研究发现,当聚丙烯酸钾ＰＡＡＫ的添加量超 过 ２％质量分数时,相对分子质量在 １ １０３１ １０５之间的 ＰＡＡＫ 能够有效地抑制 ＡＮ 发生Ⅳ⇌Ⅲ 相转变,并且使Ⅲ⇌Ⅱ转晶温度提高至１００ ℃以上； 在环境为 ９０ ％ 相对湿度的条件下,当添加量达到 ３ ％质量分数 时, ＡＮ 的 ８ ｈ 平均吸湿率降低 １１. ０％,２４ ｈ 平均吸湿率降低６. ６ ％ 以上文献没有涉及含有疏水性链段的聚合物对 ＡＮ 的改性 因此,本文设计将疏水性链段引入 ＰＡＡＫ 中,合成丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸 钾三元共聚物[ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ],并用其改性 ＡＮ,在 ＡＮ 表面形成疏水区,阻止 ＡＮ 分子对水分子 的吸附,获得相稳定作用的同时,降低吸湿性 １ 试验部分 １. １ 主要药品和设备 丙烯酸ＡＡ、甲基丙烯酸甲酯ＭＭＡ、丙烯酸 丁酯ＢＡ、过氧化苯甲酰ＢＰＯ,引发剂、过硫酸铵 引发剂、正丁醇溶剂、氢氧化钾、亚硫酸氢钠、 ＡＮ 以上药品均为 ＡＲ 试剂 聚合反应装置１５０ ｍＬ 四颈瓶、温度计、滴液漏 斗、回流管、数显电动搅拌机、氮气等；恒湿器,恒 温水浴烘箱；Ｍｅｔｔｌｅｒ ＤＳＣ ８２７ｅ 差式扫描量热仪； ＸＲＤ 粉末衍射仪,Ｄ８ Ａｎｖａｎｃｅ德国布鲁克公司 １. ２ ＰＡＡＫ 的制备方法 在四口烧瓶中,加入一定量的链转移剂亚硫酸 氢钠水溶液 加热升温到预定温度,用滴液漏斗分 .２４. 爆 破 器 材 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 第 ４５ 卷第 ３ 期 ❋ 收稿日期２０１５-１２-１０ 基金项目总装预研重点基金９１４０Ａ ２８０２０４ＢＱ０２００１ 作者简介李璐１９９０ － ,男,硕士研究生,从事含能材料研究 Ｅ-ｍａｉｌｌｉｌｕ９００４２０＠１６３. ｃｏｍ 通信作者周伟良１９６３ － ,男,研究员,从事含能材料研究 Ｅ-ｍａｉｌｗｌｚｈｏｕ３３１＠１６３. ｃｏｍ 别滴加丙烯酸钾ＡＡＫ单体和引发剂过硫酸铵,其 中 ＡＡＫ 单体由 ＡＡ 和 ＫＯＨ 中和制成 １ ｈ 滴加完 毕 恒温反应 ３ ｈ 后出料,得到淡黄色黏稠的水溶 性的 ＰＡＡＫ 溶液 １. ３ ＰＡＡＫ 改性 ＡＮ 样品的制备 在三口烧瓶中加入一定量的去离子水和一定量 的 ＡＮ,加热搅拌使之溶解,加入一定量 １. ２ 合成的 ＰＡＡＫ,溶解均匀,加热搅拌下蒸发溶剂结晶,然后将 晶体取出,在恒温水浴烘箱中烘干,研磨,获得干燥 的 ＰＡＡＫ 改性 ＡＮ 样品 改变 ＰＡＡＫ 的添加量为 １％、２％、３％、４％ 质 量分数,得到不同添加量的改性 ＡＮ 样品１＃、２＃、 ３＃、４＃ １. ４ ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ制备方法 在四口烧瓶中加入 ９０ ％ 的溶剂正丁醇、１/３ 单 体ＡＡ、ＭＭＡ、ＢＡ、１/４ 引发剂 ＢＰＯ,升温至回流 回流反应 ２０ ｍｉｎ 后,滴加剩余 ２/３ 单体、１/２ 引发剂 的混合物,控制滴加速度约 ３ ｈ 滴完 然后保温反 应３０ ｍｉｎ,加入剩余的溶剂和引发剂,继续保温反应 ２ ｈ 降温至 ４０ ５０ ℃,滴加 ＫＯＨ 溶液中和,搅拌 反应 ０. ５ ｈ 后,得到白色黏稠的 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ １. ５ ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ改性 ＡＮ 样品的制备 在三口烧瓶中加入一定量的去离子水和一定量 的 ＡＮ,加热搅拌使之溶解,加入一定质量分数 １. ４ 合成的 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ,溶解均匀,加热搅拌下 蒸发溶剂结晶,然后将晶体取出,在恒温水浴烘箱中 烘干,研磨,得到干燥的 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ改性的 ＡＮ 样品 改变 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ的添加量为 １％、２％、 ３％、４％质量分数,得到不同添加量的改性 ＡＮ 样 品５＃、６＃、７＃、８＃ ２ 结果与讨论 ２. １ 相转变行为的影响 将 ＰＡＡＫ 改性 ＡＮ 样品进行常压 ＤＳＣ 测试 通 过查阅文献可知,水含量的大小会严重影响 ＡＮ 的 相转变行为,因此本文严格控制样品的水含量 测 试前,将各种样品放入 ６０ ℃ 真空烘箱中烘干至恒 重,然后放入干燥器中保持样品干燥 测试条件温度范围为 ２０ ２００ ℃,升温速率 １０ ℃ / ｍｉｎ ,氮气流量 ２０ μＬ / ｍｉｎ 结果见图 １ 从图 １ 可以看出,纯 ＡＮ 只有 ３ 个转晶峰,多次 重复试验结果表明在 ８４ ℃附近没有出现转晶峰 有文献报道[１０],在进行 ＤＳＣ 测试时,当升温速率高 于 ２ ℃ / ｍｉｎ 时,纯 ＡＮ 在 ８４ ℃ 附近检测不到转晶 峰,而是在 ５３ ℃附近会有一个转晶峰,这与本试验 结果相吻合 当 ＰＡＡＫ 添加量质量分数 ≥１％ 时,可以抑制 ＡＮ 在 ５３ ℃ 附近的Ⅳ⇌Ⅲ相转变；当 ＰＡＡＫ 的添加量达到 ３％ 时,可以防止 ＡＮ 在 ５３ ℃ 附近的Ⅳ⇌Ⅲ相转变,并将８４ ℃附近的Ⅲ⇌Ⅱ转晶 温度提高到 ９７ ℃左右 图 １ 不同添加量的 ＰＡＡＫ 改性 ＡＮ 的 ＤＳＣ 曲线图 Ｆｉｇ. １ ＤＳＣ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ＡＮ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｂｙ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｄｄｉｔｉｏｎ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ＰＡＡＫ 当共聚物单体质量比 ｍＢＡ︰ｍＭＭＡ︰ｍ ＡＡＫ ＝ １︰１︰２ 时,对不同添加量 ＰＢＡ-ＭＭＡ- ＡＡＫ改性 ＡＮ 样品进行 ＤＳＣ 测试 测试前,将各 样品放入６０ ℃真空烘箱中烘干至恒重,然后放入干 燥器中保持样品干燥 结果如图 ２ 所示 图 ２ 不同添加量的 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ 改性 ＡＮ 转晶的 ＤＳＣ 曲线图 Ｆｉｇ. ２ ＤＳＣ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ＡＮ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｂｙ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｄｄｉｔｉｏｎ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ 从图 ２ 可知,当 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ添加量质 量分数达到１％时,同样可以抑制 ＡＮ 在５３ ℃附近 的Ⅳ⇌Ⅲ相转变 当 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ添加量质 量分数达到 ４ ％ 时,可以防止 ＡＮ 在 ５３ ℃附近的 Ⅳ⇌Ⅲ相转变；同时将８４ ℃附近的Ⅲ⇌Ⅱ转晶温度 提高到 ９６ ℃左右 通过和 ＰＡＡＫ 改性 ＡＮ 样品的 相转变行为对比可知,若要防止 ＡＮ 在 ５３ ℃附近的 Ⅳ⇌Ⅲ相转变,ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ需要的添加量更 多 这是因为 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ中除了 ＡＡＫ 链段 .３４.２０１６ 年 ６ 月 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ对 ＡＮ 相稳定和吸湿性的影响研究 李 璐,等 之外,还有 ＢＡ/ ＭＭＡ 链段,其中对 ＡＮ 相稳定起到 关键作用的是 ＡＡＫ 链段,若要达到和 ＰＡＡＫ 相同的 相稳定作用,ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ需要的添加量更多 从上面分析可知,若使满足相稳定要求的 Ｐ ＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ的添加量降低,需要调整共聚物单 体之间的比例,将 ＡＡＫ 单体的用量增加 当共聚物 单体质量比为 ｍＢＡ︰ｍＭＭＡ︰ｍＡＡＫ ＝１︰ １︰３ 时,对不同添加量 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ改性 ＡＮ 样品进行 ＤＳＣ 测试 测试前,将各样品放入 ６０ ℃ 真空烘箱中烘干至恒重,然后放入干燥器中保持样 品干燥 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ 的添加量为 １％、２％、 ３％的改性 ＡＮ 样品分别为 ９＃、１０＃、１１＃,样品的 ＤＳＣ 曲线如图 ３ 所示 从图 ３ 可知,当共聚物单体质量比 ｍＢＡ︰ｍ 图 ３ ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ改性 ＡＮ 转晶的 ＤＳＣ 曲线图 Ｆｉｇ. ３ ＤＳＣ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ＡＮ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｂｙ ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ ＭＭＡ︰ｍＡＡＫ ＝１︰１︰３ 时,添加量 ３％ 质量 分数的 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ可以防止 ＡＮ 在５３ ℃附 近的Ⅳ⇌Ⅲ相转变,同时将８４ ℃附近的Ⅲ⇌Ⅱ转晶 温度提高到 １００ ℃ 左右 因此采用单体质量比 ｍ ＢＡ︰ｍＭＭＡ︰ｍＡＡＫ ＝ １︰１︰３ 的共聚物 改性 ＡＮ,相稳定效果更好 这是因为 ｍＢＡ︰ｍ ＭＭＡ︰ｍ ＡＡＫ ＝ １︰１︰３ 的 Ｐ ＢＡ-ＭＭＡ- ＡＡＫ中对 ＡＮ 相稳定起关键作用的 ＡＡＫ 链段更 多,达到相稳定作用需要的 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ添加 量更少,因此相稳定效果更好 ２. ２ 吸湿性的影响 用饱和氯化钠溶液人为制造相对湿度Ｒ. Ｈ. ７５％的环境,将饱和氯化钠溶液倒入干燥器的底部, 然后将干燥器放入恒温烘箱中,保持环境温度为 ３０ １℃ 在称量瓶中精确称量 ＰＡＡＫ 改性 ＡＮ 样品和 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ[ｍＢＡ︰ｍ ＭＭＡ︰ｍ ＡＡＫ ＝１︰１︰３]改性 ＡＮ 样品,放入恒湿器中,吸 湿一定时间后,将样品取出称质量,然后计算各吸湿 时间内的平均吸湿率,结果见表 １ 和表 ２ 从表 １ 和表 ２ 中可知,添加 ＰＡＡＫ 对 ＡＮ 吸湿 性改善效果并不明显,当其添加质量分数达到 ３ ％ 时,可以使 ＡＮ 的２４ ｈ 平均吸湿率降低３ ％；然而添 加 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ却可以有效改善 ＡＮ 的吸湿 性,当共聚物添加质量分数达到 ３ ％ 时,可以使 ＡＮ 的 ２４ ｈ 平均吸湿率降低 １０. ６ ％ 通过对比可知,ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ能更好地改 善ＡＮ的吸湿性因为共聚物中的极性部分和ＡＮ 表 １ ＰＡＡＫ 改性 ＡＮ 样品各时间段内的平均吸湿率 Ｔａｂ. １ Ａｖｅｒａｇｅ ｍｏｉｓｔｕｒｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｏｆ ＡＮ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｂｙ ＰＡＡＫ ｉｎ ｅａｃｈ ｐｅｒｉｏｄ 样品 改性剂添 加量/ ％ 平均吸湿率/ ％ １ ｈ２ ｈ４ ｈ６ ｈ８ ｈ２４ ｈ ＡＮ００. ４９１. ３３. ４４. ８６. ８２０. ２ １＃１０. ７８１. ４３. ４５. ０７. ２２１. ２ ２＃２０. ６９１. ４３. １４. ６６. ５１９. １ ３＃３０. ８３１. ６３. ４４. ８６. ７１９. ６ 表 ２ ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ改性 ＡＮ 样品各时间段内的平均吸湿率 Ｔａｂ. ２ Ａｖｅｒａｇｅ ｍｏｉｓｔｕｒｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｏｆ ＡＮ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｂｙ ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ ｉｎ ｅａｃｈ ｐｅｒｉｏｄ 样品 改性剂添 加量/ ％ 平均吸湿率/ ％ １ ｈ２ ｈ４ ｈ６ ｈ８ ｈ２４ ｈ ＡＮ００. ４７０. ９６１. ８４２. ８５４. ５２１４. ２０ ９＃１０. ４１０. ８３１. ７５２. ７１４. ４６１３. ６０ １０＃２０. ４２０. ９２１. ７２２. ６７４. ３７１３. １０ １１＃３０. ４００. ８１１. ６９２. ５４４. ２８１２. ７０ .４４. 爆 破 器 材 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 第 ４５ 卷第 ３ 期 分子结合在一起,而非极性部分为疏水性链段,可以 在 ＡＮ 表面形成疏水区,阻止 ＡＮ 分子对水分子的 吸附,从而使 ＡＮ 的吸湿率降低 ２. ３ ＸＲＤ 表征 将原料 ＡＮ、ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ改性 ＡＮ 样品 ９＃ 和 １１＃在常温下进行 ＸＲＤ 检测,观察晶型变化 结 果如图 ４ 所示 图 ４ ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ改性 ＡＮ ＸＲＤ 图 Ｆｉｇ. ４ ＸＲＤ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ＡＮ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｂｙ ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ 从图 ４ 可以看出,９＃和 ＡＮ 出峰位置基本一致, 峰相对强度有所变化；而 １１＃与 ＡＮ 相比,出峰位置 明显发生变化 查看 ＸＲＤ 标准图谱可得,当 ＡＮ 处 于Ⅲ 相时,其主要出峰位置在 １９. ５０、２２. ７３、 ２６. １９、２７. ６８、３１. ４１、３４. ００、３７. １０、３９. ７１ 比 较可知,１１＃的出峰位置和 ＡＮ 处于Ⅲ相的出峰位置 比较吻合,说明 １１＃常温下以Ⅲ相存在,不发生Ⅳ⇌ Ⅲ相转变,这与 １１＃转晶的 ＤＳＣ 曲线是一致的 ２. ４ ＰＡＡＫ 和 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ改性 ＡＮ 机理 探讨 ＡＮ 转晶主要与 ＮＯ － ３ 的转动、体系的氢键网络 有关 当体系温度升高,ＮＯ － ３ 的转动加快,氢键网 络受到削弱,就有可能发生转晶 因此,为了抑制或 防止 ＡＮ 发生转晶,需阻碍 ＮＯ － ３ 转动,并且加强体 系的氢键网络,使 ＡＮ 晶体结构无法向另一种结构 转变,从而达到晶型稳定的目的[１１] ＰＡＡＫ 和 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ对 ＡＮ 有很好的相 稳定作用 一方面是由于 Ｋ ＋ 对 ＮＨ ＋ ４ 的取代作用 由于 Ｋ ＋ 半径比 ＮＨ ＋ ４ 半径略小,因此 Ｋ ＋ 取代 ＮＨ ＋ ４ 会造成 ＡＮ 晶胞体积减小,晶体结构更加牢固,ＮＯ － ３ 的振动受到阻碍,并且体系的氢键网络得到加强；随 着体系中 Ｋ ＋ 含量增加,ＡＮ Ⅳ⇌Ⅲ之间的转变受 阻、Ⅲ⇌Ⅱ之间的转晶温度有所上升；当 Ｋ ＋ 的添加 量达到一定值时,可以有效地防止 ＡＮ 发生Ⅳ⇌Ⅲ 相转变,并且使Ⅲ⇌Ⅱ之间的转晶温度提高 另一 方面是由于聚合物中的极性基团羧基与 ＡＮ 中的 ＮＨ ＋ ４ 发生离子偶极作用,使体系的氢键网络增强, ＮＯ － ３ 转动受到阻碍,ＡＮ 不易发生晶型变化[９,１１] 从 ＰＡＡＫ 和 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ对 ＡＮ 吸湿性的 影响可知,ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ对 ＡＮ 的吸湿性改善 比 ＰＡＡＫ 更有效,其机理是由于共聚物中的极性部 分 ＡＡＫ 和 ＡＮ 分子结合在一起,而非极性部分 ＭＭＡ/ ＢＡ 为疏水性的链段,可以在 ＡＮ 表面形成疏 水区,阻止 ＡＮ 分子对水分子的吸附,从而使 ＡＮ 的 吸湿率降低 机理如图 ５ 所示 图 ５ ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ改性 ＡＮ 机理图 Ｆｉｇ. ５ Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｄｉａｇｒａｍ ｏｆ ＡＮ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｂｙ ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ ３ 结论 １将疏水性链段引入 ＰＡＡＫ 中,用合成的 Ｐ ＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ对 ＡＮ 进行改性,不仅能够防止 ５３ ℃附近的Ⅳ⇌Ⅲ转变,并可将８４ ℃附近的Ⅲ⇌Ⅱ转 晶温度提高到 １００ ℃左右 ２合成的 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ不仅对 ＡＮ 具有较 好的相稳定作用,还能较好地改善 ＡＮ 的吸湿性 ３共聚物单体的组成、共聚物分子量及 ＡＮ 改 性的工艺对 ＡＮ 相稳定和吸湿性的影响较大 ４ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ具有相稳定和改善吸湿性 双效作用的机理为一方面是钾盐的影响；另一方面 是 ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ中的疏水性链段在 ＡＮ 表面形 成疏水区的影响 参 考 文 献 [１] 吕春绪. 工业炸药理论[Ｍ]. １ 版. 北京兵器工业出版 社,２００３. 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Ｃｏｎｓｅｑｕｅｎｔｌｙ, ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ａｓ ｐｈａｓｅ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ ｏｆ ＡＮ ｍａｉｎｌｙ ｂｅｃａｕｓｅ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｉｓｔｅｎｃｅ ｏｆ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ａｎｄ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｓｅｇｍｅｎｔｓ ｏｆ ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ ｗｈｉｃｈ ｆｏｒｍ ａ ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｒｅｇｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ. [ＫＥＹ ＷＯＲＤＳ] ａｍｍｏｎｉｕｍ ｎｉｔｒａｔｅ ＡＮ； ＰＢＡ-ＭＭＡ-ＡＡＫ；ｐｈａｓｅ ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ； ｍｏｉｓｔｕｒｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ .６４. 爆 破 器 材 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ 第 ４５ 卷第 ３ 期