支链化结构高分子乳化剂的合成机理和应用.pdf

第4 9 卷第4 期 2 0 2 0 年8 月 爆破器材 E x p l o s i v eM a t e r i a l s V 0 1 ．4 9N o ．4 A u g ．2 0 2 0 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 1 - 8 3 5 2 ．2 0 2 0 ．0 4 ．0 0 5 支链化结构高分子乳化剂的合成机理和应用豢 曾松①张凯② ①四川中鼎爆破工程有限公司会理分公司 四川凉山，6 1 5 1 1 2 ②甘肃和瑞石化科技有限公司 甘肃临夏，7 3 1 6 0 1 [ 摘要]针对聚异丁烯顺丁烯二酸酐 P I B S A 和醇胺类产品为原料氯化催化合成的支链化结构的新型高分子 乳化剂 以下简称氯化法高分子乳化剂 ，进行了合成机理的研究、谱图分析和实验室储存性能的测试。该乳化剂 制备的基质性能良好，添加量 质量分数 分别为1 ．5 ％和1 ．2 ％时，经过9 个高低温循环，和进口高分子乳化剂添 加量1 ．5 ％ 质量分数 生产的基质析晶程度无差别。3 组工业试验结果表明，氯化法高分子乳化剂 质量分数 1 ．2 ％ 生产的乳胶基质，初始爆速达37 8 7m ／s 以上，与进口高分子乳化剂生产的乳胶基质性能相当；在矿山颠簸 5 0 0k m 和储存3 0d 的条件下。氯化法高分子乳化剂制备的乳胶基质性能衰减最小。因此．氯化法高分子乳化剂应 用在现场混装乳化炸药中，可以降低乳化剂的添加量。从而达到降低成本的目的，也可以替代国外进口的高分子乳 化剂，具有良好的爆破效果和储存性能。 [ 关键词] 支链化结构；乳化剂；聚异丁烯；乳胶基质 [ 分类号] T D 2 3 5 ．2 l S y n t h e s i sM e c h a n i s ma n dA p p l i c a t i o no faB r a n c h e dP o l y m e rE m u l s i f i e r Z E N GS o n g ①．Z H A N GK a i ⑦ { H u i l iB r a n c h ，S i c h u a nZ h o n g d i n gB l a s t i n gE n g i n e e r i n gC o ．，L t d ． S i c h u a nL i a n g s h a n ，6 1 511 2 窆 G a n s uH e r oP e t r o c h e m i c a lC o ．，L t d ． G a n s uL i n x i a ，7 31 6 0 1 [ A B S T R A C T ] T h en e wb r a n c h e dp o l y m e re m u l s i f i e r c h l o r i n a t i o np o l y m e re m u l s i f i e r w a ss y n t h e s i z e df r o mp o l y i s o b u - t y l e n es u c c i n i ca n h y r d r i d e P I B S A a n da l c o h o l - a m i n ec a t a l y z e db yc h l o r i n eg a s ．T h r o u g ht h es t u d yo ns y n t h e s i sm o c h a - n i s m ，t h ea n a l y s i so fs p e c t r u ma n dt h et e s to fs t o r a g ep e r f o r m a n c ei nl a b o r a t o r y ，i ts h o w st h a tt h em a t r i xp e r f o r m a n c eo ft h e e m u l s i f i e ri sg o o d ．W i t ht h ea d d i t i o na m o u n t m a s sf r a c t i o n o f1 ．5 ％a n d1 ．2 ％r e s p e c t i v e l y ，a f t e ra l t e r i n gh i g ha n dl o w t e m p e r a t u r es u c c e s s i v e l yf o r9c y c l e s ，t h ed e g r e eo fm a t r i xc r y s t a l l i z a t i o nm a t c h e st h a to fi m p o r t e dp o l y m e re m u l s i f i e rw i t h a d d i t i v ea m o u n t m a s sf r a c t i o n o f1 ．5 ％．I nt h r e eg r o u p so f i n d u s t r i a lt e s t s ，t h ei n i t i a ld e t o n a t i o nv e l o c i t yo f l a t e xm a t r i x p r o d u c e db yc h l o r i n a t i o np o l y m e re m u l s i f i e r m a s sf r a c t i o ni s1 ．2 ％ i s3 7 8 7 m ／s ，m e e t i n gt h ep e r f o r m a n c er e q u i r e m e n t s o fe m u l s i o ne x p l o s i v ep r o d u c e df r o mi m p o r t e dp o l y m e re m u l s i f i e r ．A f t e rt r a n s p o r t a t i o nf o r5 0 0k mi nm i n ea n ds u b s e q u e n t s t o r a g ef o r3 0d a y st h el a t e xm a t r i xp r e p a r e db yt h ec h l o r i n a t i o np o l y m e re m u l s i f i e rh a st h el e a s ta t t e n u a t i o n ．T h e r e f o r e ，t h e a p p l i c a t i o no fc h l o r i n a t i o np o l y m e re m u l s i f i e rl a t e xm a t r i x c a nr e d u c et h ea m o u n to fa d d i t i v e st oa c h i e v et h ep u r p o s eo f r e d u c i n gt h ec o s t ，b u ta l s oc a nr e p l a c et h ef o r e i g ni m p o r t e dp o l y m e re m u l s i f i e r ．I th a sg o o db l a s t i n ge f f e c ta n ds t a b i l i t yi n b u l ke m u l s i o ne x p l o s i v e s ． [ K E Y W O R D S ] B r a n c h e dc h a i ns t r u c t u r e ；e m u l s i f i e r ；p o l y i s o b u t e n e ；l a t e xm a t r i x 引言 醇胺类乳化剂具有广阔的应用前景。在现场混 装乳化炸药方面有较好的应用效果⋯。目前．国内 现场混装乳化炸药使用的高分子乳化剂以国外进口 为主；国内部分厂家也有生产，大多以热加合法生产 为主。 本文中，采用氯化法合成的高分子乳化剂，在现 场混装乳化炸药中使用效果良好．该乳化剂生产的 { I } 收稿日期2 0 2 0 - 0 5 - 0 6 第一作者曾松 1 9 6 8 一 ，男，工程师，主要从事火工品生产工艺、工程爆破等方面的研究。E - m a i l 2 8 9 5 2 0 6 1 8 3 q q ．c o m 通信作者张凯 1 9 9 1 一 ，男，工程师，主要从事乳化炸药、高分子材料等方面的研究。E - m a i l 9 2 9 1 9 5 9 9 5 q q ．c o r n 万方数据 2 8 爆破器材 第4 9 卷第4 期 乳化炸药具有较好的稳定性和储存性能。可以满足 现阶段的生产需求，并能达到进一步降低原材料成 本的目的。 1 氯化法和热加合法合成聚异丁烯顺 丁烯二酸酐 P 1 B S A 机理 1 ．1 氯化法 氯化法生产P I B S A ，采用低活性聚异丁烯 L P I B 与马来酸酐 M A ，使用氯气作为催化剂。 在一定温度下，氯气首先和聚异丁烯发生取代反应， 生成氯化聚异丁烯；随后氯化聚异丁烯和M A 反应， 得到P I B S A E2 | 。 1 ．2 热加合法 热加合法生产P I B S A ．采用高活性聚异丁烯 H P I B 与M A 直接在高温 2 2 0 2 3 0 ℃ 下进行加 合反应，得到P I B S A 。 1 ．3 两种方法的区别 1 ．3 ．1 采用的聚异丁烯结构不同 如图1 所示，聚异丁烯组分基本存在4 种结构 E X O o 【烯烃 和E N D O B 烯烃、B 烯烃异构体、四 取代烯烃 。 在H P I B 中。仅烯烃质量分数通常可以达到 8 5 ％，由于0 【烯烃的活性很好，所以不需要催化剂。 直接将温度提高到2 2 0 2 3 0o C 。提供的热量就可以 将H P I B 的0 【烯烃双键打开．与M A 进行加合反应 生成P I B S A ；在L P I B 中，主要组分是p 烯烃和B 烯 烃异构体，需要的反应活化能比较高，必须通过氯气 作为催化剂先进行取代反应。生成氯化烯烃，进一步 与M A 反应生成P I B S A 。 1 ．3 ．2 得到的H B S A 结构不同 由于聚异丁烯的组成结构不同和有机化学反应 产物的复杂性，P I B S A 作为一种高分子聚合中间体， 同样存在很多不同的结构，热加合法和氯化法生成 Ⅸ0 的P I B S A 通常存在4 种结构，见图2 。 a 结构I b 结构I I 锄} 一巨饵 c 结构Ⅲ d 结构Ⅳ 图2P I B S A 的结构 F i g ．2 S t r u c t u r eo fP I B S A 在图2 的4 种基本结构中．热加合法生产的 P I B S A 的主要结构为结构Ⅳ与结构I ，其余结构含 崦∥艘r／喝f l l 3 ／吗 R c C ＼喝R c r 吗R s c ＼喝R c c ＼喝 高卜一反应活性- 低 图1 聚异丁烯组分结构 F i g ．1C o m p o n e n ts t r u c t u r eo fp o l y i s o b u t y l e n e 万方数据 2 0 2 0 年8 月 支链化结构高分子乳化剂的合成机理和应用曾松，等 量非常小而氯化法生产的P I B S A 存在上述4 种结 构．根据反应条件的不同，结构Ⅱ和结构Ⅲ的质量分 数可以达到2 0 ％～4 0 ％左右，并且可以根据M A 的 加入量逐步增加。这种结构的不同是由于热加合法 反应中．d 烯烃进行了阿尔德烯 A l d e r ．e r i e 加合反 应，将双键转移到了B 位置，反应因此终止；而氯化 法中大量存在的是B 烯烃，由于氯气的存在，进行 狄尔斯．阿尔德反应 D i e l s ．A l d e rR e a c t i o n ，不断地 将B 位的双键打开，加合M A ，从而形成双酐甚至三 酐P I B S A 。 众所周知，P I B S A 立体网状结构的存在，使得与 胺反应得到的产品也存在立体网状结构，与水相的 结合就更加牢固，从而提高油包水结构的稳定性；因 此氯化法生产的高分子乳化剂具有更好的乳化特性 和稳定性[ 3 ] 。影响炸药乳化剂的重要因素就是分 子结构中羟基的含量。如果一个P I B S A 能够提供 更多的酸酐结构，那么就可以与更多的胺类反应，从 而携带更多的羟基。使产品的亲水性能得到提 高- 4 I 在乳化性能提高的同时，具有更好的储存稳 定性。 1 ．4P I B S A 结构的表征 实验室采用傅里叶变换红外光谱 F T I R 1 5 ] 和 高分辨率核磁共振 N M R 技术分别对两种方法制 成的P I B S A 结构进行了表征。 试验样品中，热加合法P B I S A 18 锦州天合化 工有限公司提供，数均相对分子质量为13 9 8 氯化 法P B I S A 2 4 甘肃和瑞石化科技有限公司提供，数 均相对分子质量为10 9 8 ～13 9 8 。 主要试验仪器有N e x u s 8 7 0 0 型傅里叶变换红 外光谱仪，美国T h e r m oE l e c t r o n 公司B r u k e r A V 6 0 0 高分辨率核磁共振仪 溶剂为氘代氯仿 ，德国B u r ． k e r 公司。 1 ．4 ．1 红外谱图表征结果与讨论 图3 中，29 2 6 ．4 2c m ‘‘处的强吸收峰为甲基和 亚甲基C H 键的伸缩振动14 6 7 ．0 9c m 一处的强 吸收峰为甲基及亚甲基C H 键的对称变形振动 13 8 9 ．2 8 、13 6 6 ．3 4c m 。1 处的中强吸收峰为偕二甲 基叔丁基一C C H ， ，一结构的C H 键的剪切振 动12 3 0 ．4 0c m 一处的强而尖锐的吸收峰为叔丁基 的C C 键的骨架振动；9 2 3 ．6 4c n l ‘1 处的尖锐中等 吸收峰为偕二甲基C c 键的骨架弯曲振动．这些 峰为聚异丁烯的特征吸收。除了聚异丁烯的特征峰 外，在17 9 0 ．2 7 、1 0 7 1 ．0 l 、18 6 7 ．1 4c m 一处有新的 吸收峰，17 9 0 ．2 7C H l ‘1 处的强吸收峰来源于五元环 羧酸上羰基C O 键的对称伸缩振动，10 7 1 ．0 1 图3 热加合法P I B S A 1 。 的红外谱图 F i g ．3 I n f r a r e ds p e c t r o s c o p yo fP I B S A p r o d u c e db yh e a t i n gs y n t h e s i s c m ‘1 处的中等吸收峰为酸酐C 一0 一C 键的伸缩振 动．18 6 7 ．1 4 c m 一处的较弱吸收峰为五元环酸酐中 C w O 键的不对称伸缩振动。这3 处吸收峰为五 元酸酐的特征峰。除此之外，l6 3 8 ．8 6c m 一处的弱 吸收峰为C C 键无共扼的双键伸缩振动，是d 一烯 烃C C 键的特征吸收峰．27 3 0 ．8 7c m 。1 处的吸收 峰为一C H 键的伸缩振动，表明试样为聚异丁烯 和丁二酸酐结构。 试样由H P L B 和M A 反应制得。由红外谱图可 知，两者进行的是A l d e r e n e 加合反应。 图4 中，29 5 1 ．9 1c m 一处的强吸收峰为甲基和 亚甲基C H 键的伸缩振动14 6 7 ．1 2c m 。1 处的强 吸收峰为甲基及亚甲基C H 键的对称变形振动 13 8 8 ．8 5 、13 6 6 ．3 4c m 一处的中强吸收峰为偕二甲 基叔丁基一C C H ， ，一结构的C H 键的剪切振 动；12 3 0 ．7 6c m 一处的强而尖锐的吸收峰为叔丁基 的c c 键的骨架振动9 2 6 ．4 0c m 一处的尖锐中等 吸收峰为偕二甲基C c 键的骨架弯曲振动．这些 峰为聚异丁烯的特征吸收。除了聚异丁烯的特征峰 外，在17 8 2 ．6 6 、10 8 3 ．8 7 、18 4 9 ．6 2c m ‘1 处有新的 吸收峰，l7 8 2 ．6 6c m 。1 处的强吸收峰来源于五元环 网4 氯化法P I B S A 2 8 的红外谱图 F i g ．4 l n f i ’a r e ds p e c t r o s c o p yo fP 1 B S A p r o d u c e db yc h l o r i n eg a sc a t a l y s i s 万方数据 3 0 爆破器材 第4 9 卷第4 期 羧酸上羰基C - m - - - O 键的对称伸缩振动．10 8 3 ．8 7 c m 。1 处的中等吸收峰为酸酐c O c 键的伸缩振 动，18 4 9 ．6 2c m 一处的较弱吸收峰为五元环酸酐中 C O 键的不对称伸缩振动。这3 处吸收峰为五 元酸酐的特征峰。27 2 9 ．9 1c m 一处的吸收峰为一 C H 键的伸缩振动．10 3 0 ．7 6c m 一处的吸收峰为 B 烯烃一C C 键的伸缩振动，表明试样为聚异丁烯 和丁二酸酐结构。 试样由L P I B 和M A 反应制得。由红外谱图可 知，两者进行的是D i e l s ．A l d e r 反应。 1 ．4 ．2 核磁共振表征结果与讨论 通过热加合法P I B S A 1 ’ 与氯化法P I B S A 2 。 的N M R 谱图对比 图5 、图6 可以知道，热加合法 P I B S A 中主要含有结构Ⅳ及结构I 的P I B S A 单体。 而氯化法P I B S A 中4 种单体的结构都存在。N M R 定量分析可以确定P B I S A 上各种结构的近似含量， 结果见表1 。 通过红外谱图及核磁共振的表征结果，可以知 道氯化法P I B S A 具有更加复杂的P I B S A 结构和更 多的双酐的结构，也更加有利于炸药乳化剂的生产 和制备。 图5P I B S A 14 的N M R 谱图 F i g ．5 N M Rs p e c t r ao fP I B S A 1X 图6P I B S A 2 “ 的N M R 谱图 F i g ．6 N M Rs p e c t r ao fP I B S A 2 ” 表1P I B S A 端基结构及含量 T a b ．1T e r m i n a lb a s es t r u c t u r ea n dc o n t e n t o fP I B S A 2 实验室储存性能的测试 2 ．1 乳化剂样品 高分子乳化剂L 国外进口聚异丁烯马来酸酐 醇胺酯类高分子乳化剂 、高分子乳化剂E 国内热 加合法聚异丁烯马来酸酐醇胺酯类高分子乳化剂 和高分子乳化剂H 氯化法聚异丁烯马来酸酐醇胺 酯类高分子乳化剂 ，指标如表2 所示。 表23 种高分子乳化剂相关指标 T a b ．2R e l a t e di n d e xo ft h r e ek i n d so f p o l y m e re m u l s i f i e r s 2 ．2 乳胶基质的制备 2 ．2 ．1油相制备 称取适量的机油、柴油和乳化剂放在2 5 0m L 的 烧杯中，加热温度控制在6 0 6 5 ℃之间，搅拌1 0 m i n 形成油相，备用。 2 ．2 ．2 水相制备 将适量的硝酸铵和水加入2 5 0m L 烧杯中，加热 溶解，温度控制在8 5 。9 0 ℃之间，形成水相。 ， 2 ．2 ．3 基质制备 将油相放置在搅拌装置下方，转速为5 8 0r ／ m i n ．将水相缓慢加入油相中，再缓慢提高转速至 12 0 0r ／m i n ，形成乳胶基质。配方如表3 。 由于氯化法高分子乳化剂H 黏度略高，结构特 殊，可适当调整油相配方，降低原材料成本。 2 ．3 高低温循环试验 高低温循环箱设定高温8h ，温度5 0o C ；低温 1 6h ，温度一3 0 ℃。考察4 组基质、9 个高低温循环 万方数据 2 0 2 0 年8 月支链化结构高分子乳化剂的合成机理和应用 曾 松，等 情况6 。7 。，见表4 。 通过对基质进行高低温循环试验对比，可以初 步判定，氯化法高分子乳化剂H 显现出较好的储存 稳定性，可以达到与进1 3 高分子乳化剂L 相同的性 能同时，使用氯化法高分子乳化剂H ，可以在油相 配方上降低乳化剂的添加量，从而进一步达到降低 原材料成本的目的。 表34 种基质的配方 质量分数 T a b ．3 F o n 舶u 】ao ff o l l rk i n d so fm a t r i x ％ 表4高低温循环后基质状态比较 T a b ．4 C o m p a r i s o no fm a t r i xs t a t e si nh i g h a n dl o wt e m p e r a t u r ec y c l et e s t 3 现场应用试验 3 ．1乳胶基质的性能测试 将3 种乳化剂应用于工业生产中，配制l “、2 ”、 4 “ 3 种乳胶基质．T 艺参数为水相温度7 8 ～8 3c c ， p H 值3 ．5 ～4 ．5 ；油相温度7 0 ～7 5o c ；产能4 ．5 ～ 5 ．0t ／h 一级泵压力1 ．1 ～1 ．3M P a ；预乳转速5 8 0 ～5 9 0r ／m i n 。测试基质的性能参数。敏化剂使用 的是亚硝酸钠水溶液，添加质量为基质的1 ．5 ％0 ，3 组基质敏化发泡时间和密度如表5 。 表5 敏化基质密度的变化 T a b ．5 C h a n g e so fs e n s i t i z e dm a t r i xd e n s i t y g ／c m 3 3 组基质敏化试验后的爆速测定如表6 。其中。 测定时间为生产后第2 天。靶距均为2 0c m ，采用 0 5 0m mP V C 管。 表6 敏化后3 组基质的性能对比 T a b ．6P e r f o r m a n c e so ft h r e eg r o u p so ff o r m u l a a f t e rs e n s i t i z e d 通过表6 可知，由氯化法高分子乳化剂H 制备 的乳胶基质性能与进口高分子乳化剂L 生产的乳 胶基质的性能相当。 3 ．2 乳胶基质的抗颠簸及储存性能测试[ 8 。9 】 采用14 、2 4 、4 “ 3 种配方各生产4t 基质，均留样 放置在铁桶中，然后将桶卧放于皮卡车中开始路途 颠簸试验，装置如图7 。 图7 抗颠簸试验装置 F i g ．7 A n t i t u r b u l e n c ed e v i c ef o rm a t r i x 万方数据 爆破器材 第4 9 卷第4 期 b 2 。 C 4 4 图8 颠簸试验后基质外观 M a t r i xa p p e a r a n c eo ft u r b u l e n c et e s t 颠簸装置运行约8d ，颠簸距离达5 0 0k m ，然后 将基质倒人塑料桶中静置3 0d ，然后对3 组基质样 品进行外观对比，见图8 。 3 组配方的基质除表面出现轻微析晶．胶体正 常，采用相同敏化条件进行敏化后，爆速检测数据如 表7 。其中，靶距均为2 0c m ，采用9 5 0m m P V C 管。 表7 抗颠簸试验后3 种基质的性能 T a b ．7P e r f o r m a n c e so ft h r e em a t r i xa f t e r t u r b u l e n e et e s t 试验表明，3 组配方生产的乳胶基质性能均有 所衰减。但是采用氯化法高分子乳化剂H 制备的乳 胶基质衰减最小，可以达到与进口高分子乳化剂L 产品相同的性能。 4 结论 1 通过合成机理分析和红外光谱以及核磁共 振表征，说明氯化法制备的P I B S A 产品具有更多的 双酐结构；进一步通过实验室高低温循环试验，初步 验证了氯化法高分子乳化剂产品的储存稳定性能达 到与进口乳化剂产品相同的性能； 2 通过工业试验可以初步得出结论，采用氯化 法高分子乳化剂H 和热加合法高分子乳化剂E 制 备乳胶基质的初始性能均能达到进口高分子乳化剂 L 生产的乳胶基质相同的性能继续进行颠簸5 0 0 k m 试验和3 0d 的储存稳定性能试验。3 种乳化剂生 产的产品性能均有衰减；但氯化法高分子乳化剂H 生产的乳胶基质性能衰减最小，优于热加合法高分 子乳化剂E 产品性能，同时可以达到进口高分子乳 化剂L 生产的乳胶基质同等的性能要求。 参考文献 [ 1 ] 卢文川，孟昭禹，马军，等．乳化剂和油相材料对现场 混装乳化炸药基质稳定性的影响[ J ] ．爆破器材， 2 0 1 9 ，4 8 6 7 - 1 3 ． L UWC ，M E N GZY ，M AJ ，e ta 1 ．E f f e c to fe m u l s i f i e r a n do i lo nt h es t a b i l i t yo fb u l ke m u l s i o ne x p l o s i v em a t r i x [ J ] ．E x p l o s i v eM a t e r i a l s ，2 0 1 9 ，4 8 6 7 - 1 3 ． [ 2 ]沈海春，何欣扬．氯化法生产乳化炸药用无灰分散剂 的工艺控制[ J ] ．爆破器材，2 0 0 8 ，3 7 3 1 4 ．1 6 ． S H E NHC ，H EXY ．T h et e c h n i c a lc o n t r o lo ft h ec h l o r i - n a t i o np r o d u c t i o no fa s h l e s sd i s p e r s a n tf o re m u l s i o ne x p l o - s i v e [ J ] ．E x p l o s i v eM a t e r i a l s ，2 0 0 8 ，3 7 3 1 4 - 1 6 ． [ 3 ] 汪旭光．乳化炸药[ M ] ．2 版．北京冶金工业出版社， 2 0 0 8 ． W A N GXG ．E m u l s i o ne x p l o s i v e [ M ] ．2 n de d ．B e O i n g M e t a l l u r g i c a lI n d u s t r yP r e s s ，2 0 0 8 ． [ 4 ] 吕兆坤．高分子醇胺乳化剂的合成及其对乳化炸药贮 存稳定性的影响[ D ] ．南京南京理工大学，2 0 1 4 ． L t ZK ．7 r h es y n t h e s i so fp o l y m e r i ca l c o h o l a m i n ee m u l - s i f t e ra n di t se f f e c to nt h es t o r a g es t a b i l i t yo fe m u l s i o ne x - p l o s i v e [ D ] ．N 肌j i n g N a n j i n gU n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n d T e c h n o l o g y ，2 0 1 4 ． [ 5 ]张凯铭，倪欧琪，俞珍权，等．醇胺乳化剂的合成及其 在乳化炸药中的应用[ J ] ．爆破器材，2 0 1 3 ，4 2 4 6 ． 9 ． 下转第3 8 页 8 g n l 、， a ，L 万方数据 3 8 爆破器材 第4 9 卷第4 期 S c i e n c ea n dT e c h n o l o g y ，2 0 0 7 ． [ 1 0 ] 陈利魁，盛涤伦，王克恭，等．纳米钨系延期药的研究 [ J ] ．火工品，2 0 0 5 4 6 - 9 ． C H E NLK ，S H E N GDL ，W A N GKG ，e ta 1 ．S t u d yo n n a n o m e t e rt u n g s t e nt y p ed e l a yc h a r g e [ J ] ．I n i t i a t o r s P y r o t e c h n i c s ，2 0 0 5 4 6 - 9 ． [ 1 1 ] 黄寅生，崔晨晨，李锦涛，等．纳米C u O 对钨系延期药 热性能及燃烧性能的影响[ J ] ．爆破器材，2 0 0 9 ，3 8 3 2 5 - 2 7 ． H U A N GYS ，C U ICC ，L IJT ，e ta 1 ．E f f e c to fn a n o C u Oo nt h et h e r m a lc h a r a c t e r i s t i c sa n db u r n i n gc h a r a c t e r i s t i c so ft u n g s t e nt y p ed e l a yc o m p o s i t i o n [ J ] ．E x p l o s i v eM a t e r i a l s ，2 0 0 9 ，3 8 3 2 5 - 2 7 ． [ 1 2 ] 黄寅生，李锦涛，崔晨晨，等．纳米F e O ，对钨系延期 药燃烧性能的影响[ J ] ．含能材料，2 0 0 8 ，1 6 5 5 0 7 ．51 0 ． H U A N GYS ，L 1JT ，C U ICC ，e ta 1 ．E f f e c to fn a n o F e 20 3o nt h eb u r n i n gc h a r a c t e r i s t i c so ft u n g s t e nt y p ed e - l a yc o m p o s i t i o n [ J ] ．C h i n e s eJ o u r n a lo fE n e r g e t i cM a t e - r i a l s ，2 0 0 8 ，1 6 5 5 0 7 - 5 1 0 ． [ 1 3 ] 张方，王燕兰，孙霖，等．碳纳米管对钨系延期药延期 [ 1 4 ] [ 1 5 ] [ 1 6 ] 时间的影响[ J ] ．火工品，2 0 1 0 4 3 2 - 3 4 ． Z H A N GF ，W A N GYL ，S U NL ，e ta 1 ．I n f l u e n c eo fC N T s o nt h ed e l a yt i m eo ft u n g s t e n i cd e l a yc o m p o s i t i o n [ J ] ． I n i t i a t o r s P y r o t e c h n i c s ，2 0 1 0 4 3 2 - 3 4 ． 张芳，刘嫒媛．浅析延期药延期精度的影响因素[ J ] ． 广东化工，2 0 1 4 ，4 1 1 6 1 2 0 1 2 1 ． Z H A N GF ，L I UYY ．A n a l y s i so ft h ef a c t o r si n f l u e n c i n g o nt h ed e l a yp r e c i s i o no fd e l a yc o m p o s i t i o n [ J ] ．G u a n g - d o n gC h e m i c a lI n d u s t r y ，2 0 1 4 ，4 1 1 6 1 2 0 - 1 2 1 ． 严楠，曾雅琴，傅宏．Z r ／K C I O 。激光点火延迟时间与 装药密度的关系[ J ] ．含能材料，2 0 0 8 ，1 6 5 4 8 7 4 8 9 ． Y A NN ，Z E N GYQ ，F UH ．R e l a t i o n s h i pb e t w e e nl a s e r i g n i t i o nd e l a yt i m ea n dc h a r g ed e n s i t yo fZ r ／K C l 0 4 [ J ] ． C h i n e s eJ o u r n a lo fE n e r g e t i cM a t e r i a l s ，2 0 0 8 ，1 6 5 4 8 7 - 4 8 9 ． 郑险光．环境温度对工业电雷管延期时间的影响 [ J ] ．爆破器材，1 9 9 7 ，2 6 2 1 4 1 6 ． Z H E N GXG ．I n f l u e n c eo fe n v i r o n m e n t a lt e m p e r a t u r eo n t h ed e l a yt i m eo fe l e c t r i cd e t o n a t o r [ J ] ．E x p l o s i v eM a t e r i a l s ，1 9 9 7 ，2 6 2 1 4 一1 6 ． ．0 一一搴“e 一一搴一3 ．毒一，毒一0 “ ．搴“ ．搴“，争o } o e 圮} O } o } o 虻} O e K o K H 争。喀K H 争o e o e 圮} o 幛o x H 争o K H 拿．o H 争o o } 3 e 双o 。E M H 窜o 双O o 专K 上接第3 2 页 Z H A N GKM ，N 10Q ，Y UZQ ，e ta 1 ．S y n t h e s i so fa l k y l o la m i n ee m u l s i f i e r sa n dt h e i ra p p l i c a t i o ni ne m u l s i o n e x p l o s i v e [ J ] ．E x p l o s i v eM a t e r i a l s ，2 0 1 3 ，4 2 4 6 - 9 ． [ 6 ]黄丽媛，张国虎，汤代红，等．乳化炸药稳定性测试方 法研究[ J ] ．爆破器材，2 0 1 3 ，4 2 2 3 4 3 6 ． H U A N GLY ，Z H A N GGH ，T A N GDH ，e ta 1 ．T e s t i n g m e t h o ds t u d yo nt h es t a b i l i t