增材用铝粉表面的包覆改性研究.pdf

doi10． 3969／ j． issn． 1001- 8352． 2020． 01． 003 增材用铝粉表面的包覆改性研究 * 王树涛 庄怡文 霸书红 陈永进 沈阳理工大学（辽宁沈阳，１１０１５９ ） ［摘 要］ 为减少铝粉在光固化树脂中的沉降，使其适用于光固化增材制造，使用不同表面活性剂对铝粉进行预 处理，增强铝粉表面对有机物的亲和性；利用乳液聚合法使单体聚合在铝粉表面形成一层有机物薄膜，研究几种单 体对铝粉包覆性能的影响，利用可见光分光光度计、傅里叶红外光谱仪表征其包覆性能。 结果表明使用十二烷基 硫酸钠（Ｋ１２）预处理的铝粉在光固化树脂中分散性最好，透光率为 １１％，分散 １ ｈ 后透光率变化不大；使用苯乙烯 （Ｓｔ） ＋ 丙烯酸丁酯（ＢＡ）、丙烯酸（ＡＡ） ＋ 丙烯酸丁酯（ＢＡ）二元聚合包覆的铝粉在树脂中静置 １ ｈ，未发现明显沉 降；红外光谱图显示，两组配方中的铝粉表面存在单体聚合产物。 ［关键词］ 聚合物包覆；单体聚合；分散性；光敏树脂 ［分类号］ ＴＪ５５ Study on Surface Modification of Aluminum Powder for Additive ＷＡNＧ Ｓｈｕｔａｏ， ＺＨＵＡNＧ Ｙｉｗｅｎ， ＢＡ Ｓｈｕｈｏｎｇ， ＣＨＥN Ｙｏｎｇｊｉｎ Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ｌｉｇｏｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ （Ｌｉａｏｎｉｎｇ Ｓｈｅｎｙａｎｇ， １１０１５９） ［ABSTRACT］ Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｒｅｄｕｃｅ ｔｈｅ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｉｎ ｔｈｅ ｌｉｇｈｔ- ｃｕｒｅｄ ｒｅｓｉｎ ｔｏ ｍａｋｅ ｉｔ ａｐｐｌｉｃａｂｌｅ ｉｎ ｍａｎｕｆａｃ- ｔｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｌｉｇｈｔ- ｃｕｒｅｄ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ， ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｐｒｅｔｒｅａｔ ｔｈｅ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｄｅｒ ｔｏ ｅｎｈａｎｃｅ ｉｔｓ ｓｕｒｆａｃｅ ａｆ- ｆｉｎｉｔｙ ｔｏ ｔｈｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ． Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｔｏ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅ ｍｏｎｏｍｅｒｓ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ａｌｕｍｉ- ｎｕｍ ｔｏ ｃｒｅａｔｅ ａｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｔｈｉｎ ｆｉｌｍ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｓｅｖｅｒａｌ ｍｏｎｏｍｅｒｓ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏａｔｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ． Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｖｉｓｉｂｌｅ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ， Ｆｏｕｒｉｅｒ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ａｎｄ ＳＥＭ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｗｉｔｈ ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ （Ｋ１２） ｈａｓ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｌｉｇｈｔ- ｃｕｒｅｄ ｒｅｓｉｎ， ａｎｄ ｔｈｅ ｔｒａｎｓｍｉｔ- ｔａｎｃｅ ｉｓ １１％ ｗｈｉｃｈ ｄｏｅｓ ｎｏｔ ｃｈａｎｇｅ ｍｕｃｈ ａｆｔｅｒ ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ ｆｏｒ １ ｈ．Ａｌｕｍｉｎｕｍ ｃｏａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｓｔｙｒｅｎｅ （Ｓｔ） ａｎｄ ｂｕｔｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ （ＢＡ）， ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ （ＡＡ） ａｎｄ ｂｕｔｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ （ＢＡ） ｈａｖｅ ｎｏ ｏｂｖｉｏｕｓ ｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅｓｉｎ ａｆｔｅｒ ｓｔａｎｄｉｎｇ ｆｏｒ １ ｈ． Ｉｎｆｒａ- ｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒａ ｓｈｏｗｓ ｔｈｅ ｅｘｉｓｔｅｎｃｅ ｏｆ ｍｏｎｏｍｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｄｅｒ ｉｎ ｔｈｅ ｔｗｏ ｆｏｒｍｕｌａ- ｔｉｏｎｓ． ［KEYWORDS］ ｃｏａｔｉｎｇ； ｍｏｎｏｍｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ； ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ； ｐｈｏｔｏｃｕｒａｂｌｅ ｒｅｓｉｎ 引言 近年来，含能材料增材制造技术研究活跃，且取 得了一定成果。 在国外，澳大利亚国防科学技术 （ＤＳＴ）集团与高校及科研院所合作研发了含能材料 增材制造技术 ［１］ ；美国普渡大学立项研究了纳米铝 热剂和固体火箭推进剂的增材制造技术 ［２］ ；印度科 学研究院研究制备出 Ａｌ- NＨ４ＣｌＯ４- ＨＴＰＢ 固体推进 剂 ［３］ 。 国内也于２０１８ 年设立科研项目，推进增材制 造技术用于打印固体推进剂。 铝粉是固体推进剂中的主要成分，铝粉密度较 高，与光固化树脂混合后容易发生沉降。 因此，光固 化增材制造技术用于打印推进剂需要解决铝粉在药 浆中的沉降和积聚问题。 铝粉表面包覆高分子物质 能够有效地降低铝粉的沉降和积聚 ［４- １１］ 。 郝洁 等 ［１２］ 采用复合型喷雾造粒工艺对制备的高活性纳 米铝粉进行了 ＨＴＰＢ- ＴＤＩ 包覆造粒，包覆剂能够覆 盖且均匀铺展在纳米铝粉表面；张凯等 ［１３］ 以苯乙烯 为单体，利用超声波的活化和引发作用，引发苯乙烯 在铝粉表面形成包覆层；王敏等 ［１４］ 以丙烯酸（ＡＡ）、 苯乙烯（Ｓｔ）、三羟甲基丙烷、三甲基丙烯酸酯为单 第４９ 卷 第 １ 期 爆 破 器 材 Ｖｏｌ． ４９ Nｏ． １ ２０２０ 年 ２ 月 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｆｅｂ． ２０２０ * 收稿日期２０１９- ０８- ０３ 第一作者王树涛（１９８８ - ），男，实验师，主要从事 ３Ｄ 打印及含能材料制备技术研究。 Ｅ- ｍａｉｌ９３０６４４６２５＠ｑｑ． ｃｏｍ 万方数据 体，三元共聚法包覆片状铝粉，使铝粉表面包覆一层 致密的带有苯环和羧基的共聚物膜；肖春等 ［１５］ 通过 原位聚合多巴胺法在铝粉表面包覆聚合多巴胺，在 ＨＴＰＢ 中沉降２４ ｈ，体系依然均一。 目前，国内关于改性铝粉用于光固化增材制造 推进剂的研究不多。 通过对微米片状铝粉进行包 覆，比较包覆铝粉在光敏树脂中的分散性，降低铝粉 在光固化树脂的沉降，从而为后期光固化增材制造 固体推进剂等含铝含能材料提供一定的研究基础， 并使用配置的含能油墨打印了固体质量分数为 ４０％以上的含能材料。 1 实验部分 1． 1 药品及仪器 铝粉（微米级），天津市大茂化学试剂厂；十二 烷基硫酸钠（Ｋ１２）、十二烷基磺酸钠（ＳＬＳ）、十六烷 基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）、偶氮二异丁腈，天津市河 东区红岩试剂厂；丙烯酸丁酯（ＢＡ）、丙烯酸（ＡＡ）， 国药集团化学试剂有限公司；甲基丙烯酸甲酯 （ＭＭＡ），上海展云化工有限公司；丙酮、甲基丙烯酸 丁酯（ＢＭＡ），天津市大茂化学试剂厂；苯乙烯（Ｓｔ）、 聚乙二醇（ＰＥＧ）２０ ０００，天津市致远化学试剂有限 公司。 超声波清洗机，广州邦洁电子产品有限公司；机 械搅拌器，ＩＫＡ；磁力搅拌加热锅，郑州宇祥仪器设 备有限公司；高温恒温试验箱，无锡博奥试验设备有 限公司；电子分析天平，上海精密科学仪器有限公 司；傅里叶红外光谱仪，日本岛津；场发射扫描电镜 （ＳＥＭ），Ｇｅｍｉｎｉ３００，德国蔡司。 1． 2 实验过程 1． 2． 1 原料铝粉预处理 称取 ０． ５ ｇ 铝粉倒入 ４ 个烧杯中，依次称取 ０． ０１ ｇ Ｋ１２、ＳＬＳ、ＣＴＡＢ 和 ＰＥＧ２０ ０００，用 ２０ ｍＬ 无 水乙醇溶解后，倒入含铝粉烧杯中，放入超声波清洗 机超声分散 ３０ ｍｉｎ，然后放入 ６０ ℃水浴锅，恒温机 械搅拌２ ｈ（转速为３００ ｒ／ ｍｉｎ）后抽滤，乙醇、水依次 洗涤、烘干备用。 1． 2． 2 不同单体包覆铝粉的制备 将０． ５ ｇ 采用不同表面活性剂预处理后的铝粉 置于２５０ ｍＬ 的三口烧瓶中，称取 ＢＡ ０． １４５ ｇ、ＡＡ ０． １０５ ｇ 倒入三口烧瓶中，将三口烧瓶放入磁力搅 拌锅中，转速为３００ ｒ／ ｍｉｎ，冷凝回流，待水浴温度升 至６５ ℃时，由恒压滴液漏斗向瓶内滴加偶氮二异丁 腈的丙酮溶液，约２０ ｍｉｎ 滴完，加热搅拌３ ｈ。 将包 覆后的铝粉用真空泵抽滤，丙酮、水依次洗涤后放入 恒温烘箱中烘干，得到由不同表面活性剂预处理且 二元聚合包覆的复合粒子。 将０． ５ ｇ 由 Ｋ１２ 预处理后的铝粉置于 ２５０ ｍＬ 的三口烧瓶中，另称取 ＢＡ ０． １４５ ｇ ＋ＡＡ ０． １０５ ｇ、 ＭＭＡ ０． １１０ ｇ ＋ＢＡ ０． １４０ ｇ、ＢＭＡ ０． １２０ ｇ ＋ＢＡ ０． １３０ ｇ、Ｓｔ ０． １１０ ｇ ＋ ＢＡ ０． １４０ ｇ。 其余步骤同上， 得到不同单体聚合包覆的复合粒子。 2 结果与讨论 2． 1 分散性能测试 取４ ｇ 光敏树脂、０． ０４ ｇ 预处理铝粉或包覆铝 粉加入烧杯中，搅拌后倒入比色皿，超声分散至无气 泡后放入分光光度计中，将波长调至 ４２０ ｎｍ，测定 不同表面活性剂预处理、不同单体聚合包覆后铝粉 的透光率。 表面活性剂对铝粉分散性能的影响如图１、图 ２ 所示。 图 １ 不同表面活性剂对铝粉分散性能的影响 Ｆｉｇ． １ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｏｎ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｏｆ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｄｅｒ 图 ２ 预处理铝粉比色皿颜色对比 Ｆｉｇ． ２ Ｃｏｌｏｒ ｃｏｎｔｒａｓｔ ｏｆ ｐｒｅｔｒｅａｔｅｄ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｄｅｒ ｉｎ ｃｕｖｅｔｔｅ 由图１ 和图 ２ 可看出，未改性铝粉加入光敏树 脂中静置１ ｈ 后，底部有明显沉降，透光率为 ２２％， ５１２０２０ 年２ 月 增材用铝粉表面的包覆改性研究 王树涛，等 万方数据 说明大部分铝粉沉降到底部，减少了铝粉对光的遮 挡，光透性好；使用 Ｋ１２、ＳＬＳ 表面预处理的铝粉，由 于铝粉均匀分散，遮挡可见光线，透光率分别在 １１％和１３％左右，且经过１ ｈ 后透光率变化不大，说 明铝粉在树脂中分散良好，沉积不明显；使用 ＣＴＡＢ 预处理的铝粉透光率在 １６％左右，１ ｈ 后铝粉有明 显沉降；使用 ＰＥＧ２０ ０００ 预处理的铝粉透光率在 ２２％左右，与未改性铝粉相近，处理效果最差。 原因 在于 Ｋ１２、ＳＬＳ 为阴离子表面活性剂，亲水基分别为 硫酸基和磺酸基，铝粉表面性质为亲水性，因此阴离 子表面活性剂的硫酸基和磺酸基吸附在铝粉表面， 十二烷基分散在光敏树脂中，根据相似相溶原理，十 二烷基与光敏树脂之间作用力较大，所以使用这两 种阴离子表面活性剂预处理的铝粉不易沉降；ＣＴＡＢ 为阳离子表面活性剂，亲水基为季铵基，与铝粉表面 吸附作用较差，用 ＣＴＡＢ 预处理铝粉时，ＣＴＡＢ 大部 分沉降到光敏树脂底部，预处理效果较差；ＰＥＧ ２０ ０００为非离子表面活性剂，与铝粉表面几乎不产 生吸附作用，因此使用 ＰＥＧ ２０ ０００预处理铝粉没有 效果。 因此，使用 Ｋ１２ 预处理铝粉的效果更好。 本 文中，选用 Ｋ１２ 作为包覆铝粉的预处理剂。 单体对铝粉分散性能的影响如图３、图４ 所示。 图３ 不同单体对铝粉分散性能的影响 Ｆｉｇ． ３ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｍｏｎｏｍｅｒｓ ｏｎ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｏｆ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｄｅｒ 图４ 包覆铝粉比色皿颜色对比 Ｆｉｇ． ４ Ｃｏｌｏｒ ｃｏｎｔｒａｓｔ ｏｆ ｃｏａｔｅｄ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｄｅｒ ｉｎ ｃｕｖｅｔｔｅ 由图３ 和图４ 可以看出，用Ｓｔ ＋ ＢＡ、ＡＡ ＋ ＢＡ 包 覆后的铝粉在树脂中透光率为 １１％左右，静置 １ ｈ 后均未发生明显沉降，且透光率变化不大，说明包覆 后的铝粉在光敏树脂中分散性好，明显降低铝粉沉 降；而用 ＭＭＡ ＋ ＢＡ 包覆后的铝粉在树脂中的透光 率由开始的 １７％增大到 ２１％，ＢＭＡ ＋ ＢＡ 包覆后的 铝粉由开始的１８％增大到 ２０％，１ ｈ 后透光率与未 包覆铝粉接近，说明 ＢＭＡ ＋ ＢＡ 包覆的铝粉在光敏 树脂中分散性很差。 原因在于配制的光固化树脂中 含有聚氨酯丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯类、含苯环 类单体，因此由 Ｓｔ ＋ ＢＡ、ＡＡ ＋ＢＡ 包覆后的铝粉与 树脂材料之间有相似的结构，分子间作用力较强，包 覆后的铝粉能有效降低铝粉沉积。 因此选用单体包 覆铝粉时，应选用与光敏树脂成分相近的物质。 2． 2 红外测试分析 选取使用 Ｓｔ ＋ ＢＡ、ＡＡ ＋ ＢＡ 二元聚合包覆的铝 粉与 ＫＢｒ 一起研磨压片，用红外光谱仪扫描样品， 得出的红外光谱数据结果见图５。 （ａ） Ｓｔ ＋ ＢＡ 包覆铝粉 （ｂ） ＡＡ ＋ ＢＡ 包覆铝粉 图 ５ 包覆铝粉的红外光谱 Ｆｉｇ． ５ Ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｃｏａｔｅｄ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｄｅｒ 由图５（ａ）可知，２ ９９４、３ ０３２、３ ０６２ ｃｍ - １为苯环 ＣＨ伸缩振动，在 １ ６１０、１ ５６１、１ ５０１ ｃｍ - １ 和 １ ４５５ ｃｍ - １ 处 出 现 的 吸 收 峰 为 苯 环 骨 架 的 ＣＣ弯曲振动吸收峰，说明在铝粉表面存在 Ｓｔ 聚合物包覆层；１ ７６８ ｃｍ - １处特征峰为Ｃ Ｏ的伸 ６１ 爆 破 器 材 第 ４９ 卷第 １ 期 万方数据 缩振动吸收峰，１ ４４０ ｃｍ - １ 为ＣＨ２弯曲振动， １ ３７２ ｃｍ - １ 为ＣＨ３对称变形振动，１ １６６、１ ２０４ ｃｍ - １ 为ＣＯＣ不对称伸缩振动，表明铝粉表 面包覆了 ＢＡ 的聚合物。 由图 ５（ｂ）可知，在２ ９５６ ｃｍ - １为ＯＨ 的特征吸收峰，１ ７３９ ｃｍ- １处特征峰为 ＣＯ的 伸 缩 振 动 吸 收 峰， １ ４４７ ｃｍ - １ 处 为 ＣＨ２弯曲振动，１ ３７５ ｃｍ - １为ＣＨ ３对称变形振 动，１ ２６７、１ １７２ ｃｍ - １为ＣＯＣ不对称伸缩振 动，１ ０２５ ｃｍ - １ 为ＣＯＣ对称伸缩振动，８２４ ｃｍ - １为ＣＨ ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３面内摇摆。 另外，包覆的 铝粉经过洗涤，表面无单体成分，表明使用 ＡＡ ＋ ＢＡ 包覆后，铝粉表面存在 ＡＡ 和 ＢＡ 的共聚物。 2． 3 打印成型含能材料药柱及燃烧效果 使用包覆后铝粉配制浆料进行打印，成功打印 出固体质量分数为４０％的含能材料药柱，如图 ６ 所 示。 利用电阻丝将药柱点燃，燃烧效果见图 ７。 图６ ３Ｄ 打印推进剂药柱 Ｆｉｇ． ６ ３Ｄ- ｐｒｉｎｔｅｄ ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ ｇｒａｉｎ 图 ７ 推进剂燃烧效果 Ｆｉｇ． ７ Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ 由图６可以看到，打印的药柱表面光滑，层次分 明，内部异型面少有瑕疵，无明显缺陷。由图７可以看 到，推进剂药柱能够顺利点燃，燃烧火焰高度较大， 且能够稳定燃烧，但由于树脂浆料为非含能物质，其 燃烧速率和产气量还达不到理想效果，若将浆料成 分中引入胺基或硝基集团，燃烧及产气效果会得到 明显的改善。 3 结 论 １）阴离子表面活性剂 Ｋ１２ 预处理的铝粉在树 脂中透光率为１１％，且１ ｈ 后透光率变化不大，其预 处理的铝粉在树脂中分散性能良好，不易沉降。 ２）使用 Ｓｔ ＋ＢＡ 或 ＡＡ ＋ＢＡ 二元聚合得到铝 粉，透光率为 １１％左右，１ ｈ 后透光率变化不大，未 出现明显沉降；红外光谱结果表明，铝粉表面包覆有 Ｓｔ ＋ ＢＡ 和 ＡＡ ＋ ＢＡ 的聚合产物。 ３）利用表面包覆铝粉配制浆料，打印出的药柱 表面光滑，内表面无明显缺陷，能顺利点燃，且能够 稳定燃烧，为后期 ３Ｄ 打印含铝含能材料提供一定 研究基础。 参 考 文 献 ［１］ 梓文． 澳大利亚国防科学技术（ＤＳＴ）集团的增材制造 含能材料［Ｊ］． 兵器材料科学与工程，２０１８（２）１５． ［２］ Ｄｅｐａｒｔｍｎｅｔ ｏｆ Ｄｅｆｅｎｃｅ ｏｆ ＵＳＡ．Ｒａｐｉｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｗｅａｐｏｎ ｐａｙｌｏａｄｓ ｖｉａ ａｄｄｉｔｉｖｅ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ ＤＴＲＡ１６Ａ- ００１［Ｒ］． ２０１６． ［３］ 彭翠枝． 含能材料增材制造技术新兴的精密高效安 全制备技术［Ｊ］． 含能材料，２０１９，２７（６）４４５- ４４７． ［４］ 于宪峰． 纳米碳管对 ＣＬ- ２０ 热分解性能的影响［Ｊ］． 火 炸药学报，２００４，２７（３）７８- ８０． ＹＵ Ｘ Ｆ． Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ＣＬ- ２０［Ｊ］． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ＆ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ，２００４，２７（３）７８- ８０． ［５］ 陈子路． 苯乙烯聚合包覆片状铝粉的研究［Ｄ］． 长沙 中南大学，２００７． ［６］ 李鑫，赵凤起，樊学忠，等． 聚合物对微／ 纳米铝粉表面 包覆改性的研究进展［Ｊ］． 中国表面工程，２０１３，２６ （２）６- １３． ＬＩ Ｘ， ＺＨＡＯ Ｆ Ｑ， ＦＡN Ｘ Ｚ， ｅｔ ａｌ． Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｃｏａｔｉｎｇ ｍｏｄｉｔｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｉｃｒｏ／ ｎａｎｏ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｅｒｓ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙｍｅｒ ［ Ｊ］． Ｃｈｉｎａ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， ２０１３，２６（２）６- １３． ［７］ 陈军． 丙烯酸树脂对铝粉的表面改性及性能研究［Ｄ］． 广州华南理工大学，２０１１． ＣＨＥN Ｊ． Ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｅｒｓ ｂｙ ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｒｙｌｉｃ ｒｅｓｉｎｓ［Ｄ］． ＧｕａｎｇｚｈｏｕＳｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１１． （下转第２３ 页） ７１２０２０ 年２ 月 增材用铝粉表面的包覆改性研究 王树涛，等 万方数据 ＬＩNＧ Ｑ，ＨＥ Ｙ，ＨＥ Ｙ．Nｕｍｅｒｉｃａｌ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｅｓｔｓ ｆｏｒ ｆｒａｇｍｅｎｔｓ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｏｆ ａｎ ａｉｍｅｄ ｗａｒｈｅａｄ［Ｊ］．Ｊｏｕｒ- ｎａｌ ｏｆ Ｖｉｂｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｈｏｃｋ， ２０１７，３６（３）２３４- ２４１． ［１２］ 卢世杰． 预制破片战斗部破片飞散的数值研究 ［Ｄ］． 太原中北大学，２０１５． ＬＵ Ｓ Ｊ． Nｕｍｅｒｉｃａｌ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｄａｍａｇｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｐｒｅｆａｂｒｉｃａ- ｔｅｄ ｆｒａｇｍｅｎｔ ｗａｒｈｅａｄ［Ｄ］．ＴａｉｙｕａｎNｏｒｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｃｈｉｎａ，２０１５． ［１３］ 印立魁，蒋建伟． 多层球形预制破片战斗部破片初速 场的计算模型 ［Ｊ］． 含能材料，２０１４，２２（３）３００- ３０５． ＹＩN Ｌ Ｋ， ＪＩＡNＧ Ｊ Ｗ．Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｍｏｄｅｌ ｏｆ ｉｎｉｔｉａｌ ｖｅ- ｌｏｃｉｔｙ ｆｉｅｌｄ ｏｎ ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒｅｄ ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ｆｒａｇｍｅｎｔｓ ｗａｒｈｅａｄ ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２０１４，２２ （３）３００- ３０５． ［１４］ ＸＵ Ｙ， ＷＡNＧ Ｘ Ｓ， ＫＯNＧ Ｃ Ｚ， ｅｔ ａｌ．Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｉｎｉｔｉａ- ｔｉｏｎ ｍａｎｎｅｒｓ ｏｎ ｔｈｅ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｓｅｍｉ- ｐｒｅｆｏｒｍｅｄ ｆｒａｇｍｅｎｔ ｗａｒｈｅａｄ ［Ｊ］．Ｄｅｆｅｎｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２０１８，１４（５）５７８- ５８４． ［１５］ ＡＭＥＳ Ｒ Ｇ．Ａ ｓｔａｎｄａｒｄｉｚｅｄ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｆｏｒ ｒｅ- ａｃｔｉｖｅ ｗａｒｈｅａｄ ｆｒａｇｍｅｎｔｓ［Ｃ］ ／ ／ ２３ｒｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍ- ｐｏｓｉｕｍ ｏｎ Ｂａｌｌｉｓｔｉｃｓ．Ｔａｒｒａｇｏｎａ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂａｌｌｉｓｔｉｃｓ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ，２００７ １６- ２０． ［１６］ ＪＥＯＵNＧ Ｈ Ａ， ＫＨＡNＨ Ｈ N， ＹＯNＧ Ｂ Ｐ， ｅｔ ａｌ． Ａ ｎｕ- ｍｅｒｉｃａｌ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｈｉｇｈ- ｖｅｌｏｃｉｔｙ ｉｍｐａｃｔ ｒｅｓｐｏｎｓｅ ｏｆ ａ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｌａｍｉｎａｔｅ ｕｓｉｎｇ ＬＳ- ＤＹNＡ ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｅｒｏｎａｕｔｉｃａｌ ａｎｄ Ｓｐａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，２０１０，１１ （３） ２２１- ２２６． （上接第１７ 页） ［８］ 陈玉琼，叶红齐，刘辉． 表面活性剂预处理铝粉包覆聚 合物后的分散和耐蚀性能［Ｊ］． 材料保护，２０１０，４３ （６）１６- １７，３４． ＣＨＥN Ｙ Ｑ，ＹＥ Ｈ Ｑ，ＬＩＵ Ｈ． Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ａｎｄ ａｎｔｉｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｆｌａｋｙ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｄｅｒｓ ｐｒｅｔｒｅａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｓｕｒ- ｆａｃｔａｎｔｓ ａｎｄ ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙｍｅｒ［Ｊ］． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｐｒｏ- ｔｅｃｔｉｏｎ，２０１０，４３（６）１６- １７，３４． ［９］王敏． ＴＭＰＴＭＡ／ ＡＡ／ Ｓｔ 共聚包覆片状铝粉的研究［Ｄ］． 长沙中南大学，２００８． ［１０］ 陶俊，王晓峰，王彩玲，等． 含氟聚合物包覆铝粉的分 子动力学计算［Ｊ］． 火炸药学报，２０１４，３７（６）２４- ３０． ＴＡＯ Ｊ，ＷＡNＧ Ｘ Ｆ，ＷＡNＧ Ｃ Ｌ，ｅｔ ａｌ． Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｄｙ- ｎａｍｉｃ ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｅｒ ｃｏａｔｅｄ ｂｙ ｆｌｕｏｒｏ- ｐｏｌｙｍｅｒ［Ｊ］． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ＆ Ｐｒｏｐｅｌ- ｌａｎｔｓ，２０１４，３７（６）２４- ３０． ［１１］ 王慧心，任慧，闫涛，等． 聚乙烯醇原位包覆铝粉结构 表征及活性铝含量测定［Ｊ］． 兵工学报，２０１９，４０（７） １３７３- １３８０． ＷＡNＧ Ｈ Ｘ，ＲＥN Ｈ，ＹＡN Ｔ，ｅｔ ａｌ． Ｍｉｃｒｏ- ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ａｃｔｉｖｅ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｄｅｒ ｉｎ ｓｉｔｕ ｃｏａ- ｔｅｄ ｂｙ ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ［Ｊ］． Ａｃｔａ Ａｒｍａｍｅｎｔａｒｉｉ，２０１９， ４０（７）１３７３- １３８０． ［１２］ 郝洁，丁昂，黄敬晖，等． 高活性纳米铝粉 ＨＴＰＢ- ＴＤＩ 包覆组装与表征［Ｊ］． 稀有金属，２０１８，４２（２）１６８- １７４． ＨＡＯ Ｊ，ＤＩNＧ Ａ，ＨＵＡNＧ Ｊ Ｈ，ｅｔ ａｌ． Ｃｌａｄｄｉｎｇ ａｓｓｅｍｂｌｙ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＨＴＰＢ- ＴＤＩ ｃｏａｔｅｄ ｈｉｇｈ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｎａｎｏ- ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｄｅｒ ［Ｊ］． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒａｒｅ Ｍｅｔａｌｓ，２０１８，４２（２）１６８- １７４． ［１３］ ＺＨＡNＧ Ｋ，ＦＡN Ｊ Ｈ，ＷＵ Ｊ Ｙ，ｅｔ ａｌ． Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏ- ａｌｕｍｉｎｉｕｍ／ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ ｅｎｃａｐ- ｓｕｌａｔｉｏｎ ｐａｒｔｉｃａｌｅｓ［Ｊ］． Ｈｉｇｈ Ｐｏｗｅｒ Ｌａｓｅｒ ａｎｄ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｂｅａｍｓ，２０１５，２７（２）０２４１４５． 张凯，范敬辉，吴菊英，等． 纳米铝粉／ 聚苯乙烯包覆 粒子的制备及表征［Ｊ］． 强激光与粒子束，２０１５，２７ （２）０２４１４５． ［１４］ 王敏，叶红齐，唐新德． 三元共聚法包覆片状铝粉 ［Ｊ］．粉末冶金材料科学与工程，２００７，１２（５）３０１- ３０４． ＷＡNＧ Ｍ，ＹＥ Ｈ Ｑ，ＴＡNＧ Ｘ Ｄ． Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｆｌａｋｙ ａｌｕｍｉ- ｎｕｍ ｐｏｗｄｅｒ ｃｏａｔｅｄ ｂｙ ｔｅｒｎａｒｙ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｍａ- ｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｏｆ Ｐｏｗｄｅｒ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ， ２００７，１２（５）３０１- ３０４． ［１５］ 肖春，祝青，谢虓，等． ＰＤＡ 包覆铝粉及其在 ＨＴＰＢ 中 的分散稳定性［Ｊ］． 火炸药学报，２０１７，４０（３）６０- ６３， ７６． ＸＩＡＯ Ｃ，ＺＨＵ Ｑ，ＸＩＥ Ｈ，ｅｔ ａｌ． Ｐｏｌｙｄｏｐａｍｉｎｅ ｃｏａｔｅｄ ｏｎ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｅｒｓ ａｎｄ ｉｔｓ ｄｉｓｐｅｒｓｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｉｎ ＨＴＰＢ［Ｊ］． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ＆ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ，２０１７，４０ （３）６０- ６３，７６． ３２２０２０ 年２ 月 药型罩锥角对破片飞散的影响 韩文斌，等 万方数据