类石墨桥膜的发火可靠性研究.pdf
doi10. 3969/ j. issn. 1001-8352. 2020. 06. 003 类石墨桥膜的发火可靠性研究 ❋ 李东奇 沈李啸 陈岱松 朱顺官 南京理工大学化工学院江苏南京,210094 [摘 要] 以相同工艺制作类石墨桥膜点火桥,对其进行蘸药等处理,形成点火头结构;升降法试验得到不同激发 条件下 50%发火时的电流或电压,并验证其发火可靠性;测试点火头的响应状态,得到裸桥状态下类石墨桥膜对不 同能量输入的响应。 以相同方式制作桥丝式点火头,得到发火参数与电压、电流特性。 涂覆有 150 目下叠氮肼镍 NHA的类石墨桥膜,99%恒流发火电流为 325. 65 mA;99%恒压发火电压为2. 43 V;在电容47 μF 条件下99%脉 冲发火电压为 10. 45 V。 同样蘸药的桥丝式点火头,99% 恒流发火电流为 89. 61 mA;在电容 47 μF 条件下 99% 脉 冲发火电压为 4. 72 V。 对比发现,类石墨桥膜点火头在使用钝感药剂时可满足 0. 990. 90 置信度下可靠度要求。 [关键词] 换能元;类石墨桥膜;叠氮肼镍NHA;发火特性;可靠性研究 [分类号] TJ450. 5 Study on Firing Reliability of Graphite-Like Film Ignition Bridge LI Dongqi, SHEN Lixiao, CHEN Daisong, ZHU Shunguan School of Chemical Engineering, Nanjing University of Science and Technology Jiangsu Nanjing, 210094 [ABSTRACT] Graphite-like film ignition bridges made by the same manufacturing process were treated with dipping and other treatments to the ignition head structure. Lifting was used to obtain the 50% ignition current or voltage under different excitation conditions, and to verify the ignition reliability. Response state of the bare bridge ignition head was tested to obtain the different response perance under the different energy between the graphite-like mem- brane bridge and the bridge wire. The bridge wire ignition head made by the same manufacturing process was also tested under the same dipping conditions. Its ignition parameters, current and voltage characteristics were also obtained. For graphite-like bridge membrane coated with NHA under 150 mesh, it has a 99% constant ignition current of 325. 65 mA, a 99% constant ignition voltage of 2. 43 V, and a 99% pulse ignition voltage of 10. 45 V under 47 μF. The bridge wire igni- tion head treated with same dipping has a 99% constant ignition current of 89. 61 mA, and a 99% pulse ignition voltage of 4. 72 V under 47 μF. Comparison shows that, with the application of insensitive chemicals, graphite-like bridge membrane ignition heads can achieve a reliability of not less than 0. 99 under 0. 90 confidence in practical use. [KEYWORDS] energy charger; graphite-like film ignition bridge; azide nickel NHA; ignition characteristics; firing reliability study 引言 碳材料具有高化学稳定性和大电阻特性,同时 受电压和频率的影响较小,是一种优异的换能元材 料[1]。 早在 20 世纪 60 年代,国外已经尝试采用石 墨材料加黏合剂的导电剂配方,将其涂覆于两个电 极之间,通电后发热,进而点燃含能药剂。 相比之 下,我国的涂膜技术相对落后,形成的石墨膜阻值高 且极差很大,需要的点火电压高达几百伏,另外,石 墨膜对感应电、杂散电、静电等较为敏感;因而始终 未能得到实际应用。 David 等[2]介绍了碳膜电阻构成的点火器,强 调碳膜桥的可靠性可达到 100%,并对于桥-药界面 的要求不高,普适性强。 类似的美国专利也介绍了 同样的碳膜电阻点火桥技术[3]。 第 49 卷 第 6 期 爆 破 器 材 Vol. 49 No. 6 2020 年 12 月 Explosive Materials Dec. 2020 ❋ 收稿日期2020-02-18 科研项目南京理工大学本科生科研训练“百千万”计划;2018 年国家级项目“类石墨桥膜发火可靠性研究” 第一作者李东奇1997 - ,男,本科生,主要从事特种能源技术与工程研究。 E-mail781717911@ qq. com 通信作者朱顺官1962 - ,男,硕士,研究员,主要从事火工药剂技术研究。 E-mailzhusg@ njust. edu. cn 电火工品换能元按照作用方式分为两种微对 流形式和热传导形式[4-5]。 作为微对流形式的一种, 半导体桥SCB被广泛研究[6]。 刘明芳等[7]对半 导体桥进行了输入能量分布研究,成功构建了桥体 升温模型,得到了半导体桥的升温特性。 马鹏等[8] 则研究了两种不同粒度的叠氮化铅LA对 SCB 发 火性能的影响。 2015 年,学者们对碳晶膜电点火桥 进行了发火特性研究,主要探究了点火桥的发火性 能受碳晶填量与脚线极距的影响,并且对桥膜上 5 种药剂的发火感度进行了探究。 由于类石墨桥膜是 一种电激发热换能元,因此,试验同时探究了温度对 其阻值和发火性能的影响[9]。 如今,通过精密的切割成型技术,可将1 Ω 以下 初始类石墨膜电阻加工,得到 7 12Ω 成型点火桥。 相关研究表明,该点火桥具有低能恒流与电容脉冲 发火特性,环境适应性好,尤其是在低温下发火感度 有所提升,拥有其他换能元所不及的性能[10]。 本文中,对类石墨桥膜配合叠氮肼镍NHA作 用的情况进行了相关试验,主要包括测试恒流、恒 压、脉冲发火条件下的相关电流、电压参数,并验证 其可靠性。 同时也对桥丝式火工品电压、电流特性 进行表征,并与类石墨桥膜相应特性进行对比。 1 试验 1. 1 类石墨桥膜点火头制作 以成熟的合成工艺制备出 NHA,烘干后进行安 全筛分[11]。 分别获得 150 目下和 300 目下的产品。 配制 8%质量分数的聚乙烯醇胶液,聚乙烯 醇分子量 1 750 50。 即在 92 g 的热纯水中加入 8 g 聚乙烯醇固体颗粒,完全溶解后备用。 对 9. 5 10. 5 Ω 类石墨桥进行弯折,注意控制 膜区的方向尽量一致。 图 1 为类石墨桥膜裸桥弯折 示意图。 将 NHA 与胶液依照比例配置成药头料液, 进行人工蘸药与烘干,形成点火头结构。 图 1 类石墨桥膜点火头弯折示意图单位mm Fig. 1 Bending diagram of graphite-like film ignition bridgeunitmm 1. 2 试验装置与试验方法 方案Ⅰ使用 150 目下的 NHA,按药胶质量比 1. 0︰1. 2 的投料方式调配药头浆料,至合适的黏稠 度后即可开始蘸药,做到一遍蘸成,并晾干,最后在 60 2℃下烘 6 h 以上。 实测药头的平均质量为 8. 5 1. 0mg。 方案Ⅱ使用 150 目下 NHA 与 300 目下 NHA 双层蘸药的方式。 内层使用 300 目下 NHA,按药胶 质量比 1. 0︰0. 6 进行投料蘸药,晾干,在60 2℃下烘6 h 以上;外层使用150 目下 NHA,按药胶 质量比 1. 0︰1. 2 投料蘸药,晾干,在60 2℃ 下 烘 6 h 以上。 实测药头的平均质量为9. 5 1. 5 mg。 试验仪器DC9801 智能雷管电参数测试仪,南 京理工大学民用爆破器材研究所;E3633A 直流电 源、储能放电起爆仪,安徽徽电科技股份有限公司。 对制备合格的点火头分别进行安全电流测试, 恒流、恒压发火与脉冲发火试验,可靠性验证试验, 以及高低温试验。 发火可靠性试验根据 GJB376 1987 进行。 50% 发火的电流及电压测试均根据 GJB5309 102004 升降法试验进行。 高低温试验 根据电雷管通用规范进行,因试验室条件所限, 低温箱最低温度只能达到 -50 ℃,同时补充了桥丝 式点火头在相同条件下的部分试验作为对照。 2 结果与分析 2. 1 类石墨桥膜对不同输入能的响应特性 在暗室中,电容为 47 μF 条件下,分别对电阻符 合要求的未蘸药的类石墨桥膜进行脉冲发火与恒流 发火试验,采用相机记录桥膜通电全过程。 以桥膜 通电作为计时起点,以初次观测到桥膜发火现象作 为发火点,对发火点后连续 5 ms 时间间隔进行两次 观测。 脉冲发火点和恒流发火点后连续图像如图 2 和图 3 所示。 分析可知,点火头响应方式存在差异。 脉冲发火为产生火星的电爆过程,非常迅速。 恒流 发火则是由相对较长时间热量积累而导致的电热过 程。 恒压发火过程在性质上与恒流发火过程类似, 因此不再单独试验。 从图 2、图 3 中也可以得出,脉 冲发火能量持续作用时间相较于恒流发火更短,为 激发点火头所需要提供的能量更高,因此从使用可 靠性方面考虑,应选择恒流或是恒压作用作为激发 手段。 2. 2 恒压发火试验 2. 2. 1 升降法试验 对通过方案Ⅰ处理后一致性良好的点火头,利 61 爆 破 器 材 第 49 卷第 6 期 t =95 ms t =100 ms t =105 ms 图 2 脉冲发火点后的图像 Fig. 2 Image after pulse ignition point t =95 ms t =100 ms t =105 ms 图 3 恒流发火点后的图像 Fig. 3 Image after constant current ignition point 用高频恒压源进行点火,取步长为 0. 1 V,对其发火 电压进行考察。 方案Ⅰ中类石墨桥膜恒压发火性能 测试数据及标准偏差列于表 1。 表 1 类石墨桥膜恒压发火性能 Tab. 1 Ignition perance at constant voltage of graphite-like film ignition bridge V 方案U0. 01U0. 50U0. 99σ Ⅰ1. 632. 032. 430. 17 表 1 中,U0. 01代表点火头在该测试条件下的 1%发火的电压;U0. 50代表 50% 发火的电压;U0. 99代 表 99%发火的电压。 2. 2. 2 可靠性试验 由 2. 2. 1 得到 99%发火电压后,在 2. 5 V 恒压 条件下点火 230 发,全部发火。 依据 GJB3761987火工品可靠性评估方法, 可得出该火工品达到了技术要求0. 90 置信度下 的可靠性水平。 2. 3 恒流发火试验 2. 3. 1 升降法试验 设定电能作用时间为8 ms,取步长10 mA,分别 对使用方案Ⅰ、方案Ⅱ蘸药的点火头按升降法进行 序贯试验,得到 50%的发火电流及标准偏差。 两种 方案中类石墨桥膜恒流发火性能列于表 2。 表 2 中,I0. 01代表点火头在该测试条件下的 1% 发火的电流;I0. 50代表 50% 发火的电流;I0. 99代表 99%发火的电流。 从表 2 的数据可以得出,依照方案Ⅱ进行两次 蘸药后得到的点火头,其恒流发火感度高于方案Ⅰ。 考虑到方案Ⅱ使用 300 目 NHA 进行蘸药时胶量减 半,两方案蘸药层数粒度分布等条件不同,无法准确 说明目数与感度间的关系。因此,选择双层蘸药时 表 2 类石墨桥膜恒流发火性能 Tab. 2 Ignition perance at constant current of graphite-like film ignition bridge mA 方案I0. 01I0. 50I0. 99σ Ⅰ198. 89262. 27325. 6527. 25 Ⅱ161. 97215. 67269. 3723. 09 改变药剂比,其目的是维持点火头的强度。 在此基 础上,试验数据表明对感度的提高也有一定帮助,说 明这是另一可行的研究方向。 2. 3. 2 安全电流测试 设定电流持续作用时间 300 s,对方案Ⅰ和方案 Ⅱ的两组药头分别进行安全电流测试。 方案Ⅰ160 mA。 连续 50 发未发火且点火头 在 2. 5 V 下恒压点火均发火,故得以验证。 方案Ⅱ158 mA。 连续 50 发未发火且点火头 在 2. 5 V 下恒压点火均发火,故得以验证。 2. 4 脉冲放电发火试验 2. 4. 1 升降法试验 对使用方案Ⅰ的药头,按照升降法试验得到电 容为 47 μF 条件下的脉冲发火电压与标准偏差。 方 案Ⅰ类石墨桥膜脉冲发火性能列于表 3。 表 3 电容为 47 μF 条件下类石墨桥膜 脉冲发火性能 Tab. 3 Pulse ignition perance of graphite-like film ignition bridge at 47 μF V 方案U0. 01U0. 50U0. 99σ Ⅰ6. 808. 6310. 450. 78 对使用方案Ⅱ的药头,按升降法试验来得到电 容为 28 μF 和 47 μF 条件下 50% 脉冲发火电压和 标准偏差。 方案Ⅱ类石墨桥膜脉冲发火性能如表 4 所示。 表 4 电容为 47 μF 与 28 μF 条件下类石墨桥膜 脉冲发火性能 Tab. 4 Pulse ignition perance of graphite-like film ignition bridge at 47 μF and 28 μF V 方案电容/ μFU0. 01U0. 50U0. 99σ Ⅱ474. 796. 658. 510. 80 Ⅱ285. 537. 379. 210. 79 选取表 2 中方案Ⅰ的 50% 发火电流与表 3 中 50%脉冲发火电压进行发火能量的计算。 根据公式 712020 年 12 月 类石墨桥膜的发火可靠性研究 李东奇,等 E = 1/2 CU2,得到 50% 脉冲发火能量为1 750. 20 mJ;又根据公式 E = I2R,取点火头平均电阻 R = 10 Ω,得到 50% 恒流发火能量为 687. 85 mJ。 分析得 到,在同样激发点火头的情况下,恒流发火方式所需 提供的能量更小,即发火可靠性更好。 这一结论也 符合裸桥响应试验中的结果。 2. 4. 2 可靠性试验 对方案Ⅰ的药头,在电容 28 μF、电压 14 V 条 件下进行脉冲点火,共计 230 发,有 2 发未发火。 经 观测,桥膜位置无误,电阻正常,且提高电压后仍未 发火;推测药剂颗粒可能过大,颗粒间隙胶水过多导 致药头钝感,故改用更细的 300 目下 NHA 试验。 方案Ⅱ试验使用 300 目下 NHA 与 150 目下 NHA 双层蘸药,在电容 28 μF、电压14 V 条件下,对 230 发点火头进行试验,全部发火;设定电压降为 12 V,进行 230 发可靠性试验,仍全部发火。 依据 GJB3761987火工品可靠性评估方法, 可得出该火工品达到了技术要求0. 90 置信度下 的可靠性水平。 2. 5 高低温试验 选取50 发方案Ⅰ蘸药点火头置入烘箱60 ℃加 热 2 h,在电容 47 μF、电压 12 V 条件下进行脉冲发 火测试,均发火。 选取 50 发方案Ⅰ蘸药点火头置入低温箱 - 50 ℃降温 2 h,在电容 47 μF、电压 12 V 条件下脉冲发 火测试,均发火。 由此,可认为高低温对类石墨桥膜的脉冲发火 性能没有影响。 参考裸桥响应试验,原因可能为类 石墨桥膜在脉冲发火时,发火机理为产生电火花进 而使药剂发火,因而受外界环境温度影响较小。 2. 6 桥丝式点火头对照试验 2. 6. 1 升降法试验 对7 12 Ω 的桥丝式点火桥进行相同的方案Ⅰ 蘸药处理,使用 150 目下 NHA 按药胶质量比 1. 0︰ 1. 2 的投料方式调配药头浆料,至合适的黏稠度后 开始蘸药,一遍蘸成,并晾干,接着在60 2℃ 下 烘 6 h 以上,最后进行 8 ms 恒流发火升降法试验与 脉冲发火升降法试验电容 47 μF。 试验数据列于 表 5。 表 5 中,x0. 01为点火头在对应测试条件下 1% 发 火时分别所需要的电流与电压;x0. 50为 50% 发火时 分别所需要的电流与电压;x0. 99为 99% 发火时分别 所需要的电流与电压。 从表2、表3、表5的数据得出,类石墨桥膜点火头 50% 发火电流和电压均远高于桥丝式点火头50% 表 5 桥丝式点火头恒流与脉冲 发火性能电容 47 μF Tab. 5 Current constant and pulse firing perance of bridge wire ignition head at 47 μF 参数x0. 01x0. 50 x0. 99σ 恒流发火/ mA86. 0587. 8389. 610. 77 脉冲发火/ V3. 904. 314. 720. 18 发火电流和电压,因此前者受杂散电、静电等外在影 响小,需要更高的激发能量,具有更优良的安全性 能。 同时,前者发火区间更大,具有更好的发火可 靠性。 2. 6. 2 电流电压特性试验 在相同蘸药方案Ⅰ情况下观察两种点火头 发火时电流和电压特性曲线,电容放电电压依次选 取10、15、20、25 V,进行升压试验。 图4 和图5 分别 为电容发火下类石墨桥膜与桥丝式点火头电压、电 流特性变化曲线。 在电容开始放电时,类石墨桥膜点火头电压、电 流均出现跃迁,随后为连续稳定的下降曲线,最终趋 于恒值原值;随着放电电压上升,电容放电累计 作用时间变化不大,但对曲线面积积分后得出总能 量提升较明显。 在电容开始放电时,桥丝式点火头 电压、电流也均有跃迁,一定作用时间后桥丝被打 断,电压、电流线再次发生跃迁,之后为水平恒值;随 着电容放电电压升高,桥丝被打断所需时间缩短,不 利于能量的积累与利用,点火头瞎火概率提高。 两者对照比较可知,两种点火头发火时的电流、 电压均随放电电压的升高而升高。 虽然两种点火头 对于激发的响应幅度比较接近,但相较于桥丝式点 火头,类石墨桥膜点火头对于能量激发的响应持续 图 4 电容发火下类石墨桥膜点火头电压与 电流特性变化 Fig. 4 Variation of voltage and current characteristics of graphite-like film ignition bridge igniter under capacitor ignition 81 爆 破 器 材 第 49 卷第 6 期 图 5 电容发火下桥丝式点火头电压与电流特性变化 Fig. 5 Variation of voltage and current characteristics of bridge wire ignition head under capacitor ignition 时间更长,能量利用更好,从而有更优良的热积累, 进而有利于发火。 在使用钝感药剂的趋势下,缺少 基底材料从而容易在发火过程中断开的桥丝式火工 品,较难满足工业上的实际应用。 相比之下,类石墨 桥膜火工品具有更好的发展前景。 3 结论 对类石墨桥膜发火可靠性进行了探究。 对于 9. 5 10. 5 Ω、使用 150 目下 NHA 蘸药的类石墨桥 膜点火头的研究结果如下 1恒流发火条件下,99% 发火电流为 325. 65 mA,1%发火电流为 198. 89 mA。 2恒压发火条件下, 99% 发火电压为 2. 43 V, 1%发火电压为 1. 63 V。 3在电容 47 μF 放电条件下, 99%发火电压为 10. 45 V, 1%发火电压为 6. 80 V。 4若改用300 目下的 NHA 进行双层蘸药,则点 火头在维持强度的同时,能在各项试验中具有比 150 目下 NHA 更高的感度。 5类石墨桥膜点火头相较于桥丝式点火头,需 要更高的激发能量,具有更宽的发火范围,在实际应 用中具有更好的安全性。 该结果也表明,蘸有 NHA 的类石墨桥膜点火头性能较经过相同条件处理的桥 丝式点火头更优良。 由此表明,类石墨桥膜点火头 拥有优良的低能恒流和电容脉冲发火特性,并在常 规和使用状态中,能达到 0. 90 置信度下 99% 发火 的技术条件要求。 参 考 文 献 [1] POLISTCHOOK V P , SAMOYLOV I S , AMIROV R Kh, et al. Arc ignition at heating of graphite by fixed current[J]. Journal of Physics Conference Serice, 2017 927012042. [2] DAVID A R, DARREN M W, STEVEN F S,et al. CuO/ Al thermites for solid rocket motor ignition[J]. Journal of Propulsion and Power, 2013, 2951194-1199. [3] PHILIP N M. Electric actuated explosion detonator US 6 497 180 [P]. 2002-12-24. [4]朱顺官,张琳,李燕,等. 碳晶膜电点火桥特性研究[J]. 火工品,201531-4. ZHU S G, ZHANG L ,LI Y, et al. Study on the igniter with carbon crystal bridge-film[J]. Initiators and Pyro- technics,201531-4. [5] RAMACHANDRAN R. Reaction tuning of selectively de- posited nano-thermite inks for thrust and heat deposition [D]. Wast Lafayette, IN,US, Purdue University,2016. [6] 杨正才,付一鸣,王科伟,等. 含能半导体桥在点火中 的应用研究[J]. 火工品,2018111-14. YANG Z C, FU Y M, WANG K W, et al. Application and research on energetic semi-conductor bridge in igni- tion[J]. Initiators and Pyrotechnics,2018111-14. [7] 刘明芳,张小兵. 半导体桥火工品升温特性研究[J]. 南京理工大学学报自然科学版,2010,342203- 206,212. LIU M F, ZHANG X B. Temperature rising characterisi- tic of bridge in semiconductor bridge [ J]. Journal of Nanjing University of Science and Technology Natural Science, 2010,342203-206,212. [8] 马鹏,朱顺官,张琳,等. 叠氮肼镍半导体桥点火研究 [J]. 含能材料,2010,182213-216. MA P, ZHU S G, ZHANG L, et al. Ignition of semicon- ductor bridge with nickel hydrazine azide [ J]. Chinese Journal of Energetic Materials,2010,182213-216. [9] 高朦,朱顺官,唐祥斌,等. 碳晶电点火桥技术研究 [C] / /2014 年第六届含能材料与钝感弹药技术学 术研讨会论文集. 成都,2014221-224. GAO M,ZHU S G, TANG X B, et al. Initiation tech- nique of carbon crystal electric ignition bridge[C] / / Pro- ceedings of the 6th Symposium on Energy-containing Ma- terials and Insensitive Ammunition Technology, 2014. Chengdu, 2014221-224. [10] 张英豪,张立明,姚升武,等. 电子雷管发火桥头沾药 盘CN108344337A[P]. 2018-07-31. [11] 朱顺官,徐大伟,曹仕瑾,等. 高威力配合物起爆药 叠氮肼镍[J]. 爆破器材,2005,34517-19. ZHU S G, XU D W, CAO S J, et al. A high powerful primary explosivenickel hydrazine azide[J]. Explosive Materials,2005,34517-19. 912020 年 12 月 类石墨桥膜的发火可靠性研究 李东奇,等