HNIW炸药钝感包覆工艺研究进展.pdf

第4 9 卷第4 期 2 0 2 0 年8 月 爆破器材 E x p l o s i v eM a t e r i a l s V 0 1 ．4 9N o ．4 A u g ．2 0 2 0 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 1 - 8 3 5 2 ．2 0 2 0 ．0 4 ．0 0 2 H N I W 炸药钝感包覆工艺研究进展米 席鹏王晓峰孙培培 西安近代化学研究所 陕西西安，7 1 0 0 6 5 [ 摘要]阐述了六硝基六氮杂异伍兹烷 H N I W 炸药的钝感包覆机理。总结了核壳结构包覆技术、水悬浮分散 包覆技术和反应性涂膜等3 种H N I W 炸药包覆工艺的研究状况。分析并比较了不同工艺的作用机理和实际效果。 介绍了炸药包覆效果的表征技术和适用范围。评述了目前H N I W 炸药钝感及包覆技术的研究现状和不足．并对未 来研究方向进行展望。 [ 关键词]材料科学；六硝基六氮杂异伍兹烷；包覆机理；钝感工艺 [ 分类号] T Q 5 6 4 R e s e a r c hP r o g r e s so nI n s e n s i t i v e l yC o a t i n gT e c h n o l o g yo fH N I WE x p l o s i v e X IP e n g ，W A N GX i a o f e n g ，S U NP e i p e i X i ’a nM o d e r nC h e m i s t r yR e s e a r c hI n s t i t u t e S h a a n x iX i ’a n ，710 0 6 5 [ A B S T R A C T ]I n s e n s i t i v e l yc o a t i n gm e c h a n i s mo fh e x a n i t r o h e x a a z a i s o w u r t z i t a n e H N I W p a r t i c l ew a sd e s c r i b e d ． T h r e et y p e so fc o a t i n ga n dd e s e n s i t i z i n gt e c h n o l o g i e si n c l u d i n gd e p o s i t i o nc o a t i n gt e c h n o l o g y ，a q u e o u ss u s p e n s i o nc o a t i n g t e c h n o l o g ya n di n t e r a c t i v ef i l mc o a t i n gt e c h n o l o g yw e r ea n a l y z e d ．T h ec o r r e s p o n d i n gc o a t i n gm e c h a n i s m sa n da c t u a lo u t c o m e sw e r ec o m p a r e d ．Av a r i e t yo ft e s tt e c h n o l o g i e sw h i c hc a nc h a r a c t e r i z et h ec o a t i n ge f f e c to fH N I Wp a r t i c l e sw e r ea l s o d e s c r i b e d ．T h e n ，t h ec u r r e n ts i t u a t i o na n di n s u f f i c i e n c yo fc u r r e n tc o a t i n gr e s e a r c hw e r ec o m m e n t e d ．F i n a l l y ，t h er e s e a r c h f o r e c a s to fc o a t i n gt e c h n o l o g yo fH N I Wp a r t i c l ew a sp r o p o s e d ． [ K E Y W O R D S ] m a t e r i a l ss c i e n c e ；h e x a n i t r o h e x a a z a i s o w u r t z i t a n ee x p l o s i v e ；c o a t i n gm e c h a n i s m ；i n s e n s i t i v et e c h n o l o g y 引言 六硝基六氮杂异伍兹烷 H N I W 、C L - 2 0 是一种 多环笼状硝胺化合物，以能量密度高为显著特点，在 爆速、爆压、爆热、密度等能量性能方面显著高于 H M X 等单环硝胺炸药．是未来推进剂和高能炸药配 方的首选材料[ 1 引。但是，H N I W 炸药的撞击感度、 摩擦感度、静电感度也明显高于H M X 炸药，导致 H N I W 炸药在工业处理、复合炸药制造中存在很大 的安全隐患．在安全制造和弹药不敏感要求的大环 境中，高敏感性限制了H N I W 炸药在武器中的推广 和应用。 对H N I W 炸药进行钝感处理是保证H N I W 炸 药生产工艺和使用安全的重要途径，国内外已有大 量研究。本文中，综述了H N I W 炸药钝感机理、包 覆降感措施及表征技术等方面的研究进展。 H N I W 包覆降感机理研究 包覆工艺是在H N I W 表面形成包覆层。通过包 覆层的物理隔离或者化学改性降低H N I W 的感度。 H N I W 炸药在2 1 0 ℃以下就会发生热分解．在2 4 3 ℃发生自燃反应，热稳定性远远低于H M X 。H N I W 被包覆后．将改变与周围组分接触的表面积，使得其 分解和燃烧过程中的传热和传质受到一定程度的影 响，不仅可改善炸药的热安定性．而且对力学性能和 爆轰性能也产生影响。此外，包覆层的导电性和对 H N I W 的物理隔离可以降低作用在H N I W 表面的电 荷强度。实现降低静电感度的目的[ 3 ] 。 H N I W 炸药有多个晶型[ 4 引，可以互相发生转 变。不同晶型的炸药密度和晶体完整性不同，在转 变过程中，缺陷增加，安全性降低。常温下，￡型密 度最高 2 ．0 4 4g ／c m 3 ，也最稳定。采用惰性包覆层 崇收稿1 3 期2 0 1 9 ．1 1 ．1 3 第一作者席鹏 1 9 8 5 一 ，男，硕士，高级工程师，主要从事炸药配方及工艺研究。E - m a i l x i p e n g - 5 7 1 6 3 ．c o r n 万方数据 H N I W 炸药钝感包覆T 艺研究进展席鹏，等 包覆8 一H N I W6 i ，可以通过涂敷膜厚度和完整性控 制s ．H N I W 与外环境的作用强度，提高￡晶型的稳 定性，达到降低机械感度的目的。 学者们用热点理论揭示了钝感包覆的机理。惰 性包覆层发生相变的吸热效应和体积占位效应，降 低了炸药在机械、冲击、热刺激下热点的生成概率。 在点火后的热点增长和传播阶段，完整的包覆层能 够降低热点的增长速度，衰减甚至阻滞了冲击波的 传播 8J 。热点生成阶段的降感效果与包覆层的用 量有关。热点增长阶段的降感作用与包覆层厚度和 包覆完整性有关。钝感包覆技术不仅能够满足 H N I W 作为原材料使用的工艺安全性，还可以使以 H N I W 为基的混合炸药及推进剂的感度、易损性达 到以H M X 为基的同类含能材料的水平9 I 。但是， 由于包覆层能量显著低于H N I W 炸药本身，包覆材 料的过量使用会削弱H N I W 的能量优势。根据炸 药能量理论，当惰性组分质量分数达到4 ％时，其爆 速与H M X 相当当质量分数达到7 ％，其爆速、爆 压、能量密度与H M X 相比已经不具有优势。因此， 选择一种高效的包覆材料和合适的包覆工艺就显得 尤为重要。 2H N I W 包覆降感工艺技术研究 不同的包覆材料所适宜的包覆条件与包覆方法 有所不同。国内外学者根据实际应用需求，对包覆 丁艺进行研究和改进，以获得包覆更为均匀、更加钝 感的H N I W 颗粒． 2 ．1 沉积法颗粒包覆 沉积法颗粒包覆是炸药常用的包覆方法之一。 该工艺是将H N I W 和包覆材料按照一定比例混合， 加入到液相载体中，在一定温度下搅拌或者研磨，使 H N I W 颗粒与包覆材料充分接触，得到内层为 H N I W 炸药、外层为包覆材料的核壳结构颗粒。沉 积法颗粒包覆材料一般选取粒度和感度远低于 H N I W 的球形颗粒，密集排列在H N I W 周同，起到吸 热、缓冲、滑移等作用，核壳结构的完整性。“和结构 强度、“】直接决定了包覆效果。M a n n i n g 等。1 2 ] 制备 了石墨与H N I W 质量比为l 1 0 0 的核壳结构颗粒． 机械感度日；。由2 2 ．3c m 升高到3 1 ．4c n ；但是姜夏 冰等。13 ] 通过实验证明，直接向H N I W 中添加石墨 质量分数0 ．5 ％ 无法实现钝感作用，反而会使 H N I W 机械感度升高而通过黏结剂的黏附作用，提 高石墨与H N I W 的黏结强度后，包覆度增加．包覆 颗粒的机械感度显著下降。 由于核壳结构的壳层体积比较大，石墨等惰性 材料包覆会降低H N I W 的能量。以l ，3 ，5 一三氨基． 2 ，4 ，6 一三硝基苯 T A T B 为代表的含能钝感剂在改 善安全性的同时，可以减小包覆带来的能量损失。 Y a n g 等∞] 采用机械混合法在H N I W 中混入质量分 数5 ％的T A T B 微粒，可将其H ，。从1 6 ．0c n l 升至 2 3 ．7c m 若将等量的T A T B 微粒加入极少量乙烯一 乙酸乙烯共聚物或其他热塑性弹性体做增强黏结 剂，制成核壳结构的H N I W ／T A T B ，则包覆颗粒的 日。。可升至4 9 ．6c n l 。 其T 艺过程如图1 所示。 T 包覆颗粒o o o o o O 图1T A T B 沉积包覆H N l W F i g ．1 H N I Wd e p o s i t i o nc o a l e db yT A T B 在此过程中，聚合物增强了H N I W 与T A T B 之 间的结合力，而降低T A T B 颗粒度，可提高其比表面 能，包覆更加均匀，降感效果更好，能量衰减几乎可 以忽略不计。5J 。 考虑到T 艺安全性．机械共混显然不是最佳方 案。图2 是T A T B 在超声波环境中原位包覆H N I W 的过程“ ] 。通过i 氯三硝基苯和氨水在H N I W 甲 苯溶液中反应．在H N I W 表面原位生成T A T B ，制备 出H N I W ／T A T B 核壳结构，消除机械共混过程的安 全隐患。超声波水浴和原位包覆技术都能够达到机 械研磨相同的效果，原位包覆颗粒的热分解温度更 高，机械感度更低，包覆层更加完整、均匀。学者们 采用相同的技术，分别用H A T O 和N Q 代替T A T B ， 制备H N I W ／H A T O 、H N I W ／N Q 核壳结构材料．也取 得相同的效果Ⅲ。7 I 。王小军等⋯3 将l 一甲基_ 4 ，5 。二 硝基咪唑 M D N I 包覆在H N I W 颗粒的表面，M D N I 质量分数为6 ％时，爆炸百分数由1 0 0 ％降低到 8 ％，降感作用十分显著。 溶剂甲苯 口 图2T A T B 在超声波环境中原位包覆H N I W F i g ．2 H N I Wc o a t e di ns u i tb yT A T Bi ns u p e r s o n i c w a v ee n v i r o n m e n t 纛十桊 一 B 一陵一 『幽盟 一 1一一j一 一苯～酚一 一生塑 烹十园烹寸⑧ 万方数据 爆破器材 第4 9 卷第4 期 2 ．2 水悬浮分散包覆 水悬浮法是最常见的炸药包覆技术。该工艺是 将H N I W 和高分子聚合物溶液在一定温度下充分 搅拌，并挥发聚合物溶液中的溶剂部分，使高分子聚 合物在H N I W 颗粒表面涂膜，得到包覆后的H N I W 颗粒，工艺过程如图3 所示。 图3 水悬浮包覆工艺 F i g ．3 S l u r r yc o a t i n gt e c h n o l o g y 水悬浮包覆工艺中．造粒工序和搅拌工序直接 影响包覆粒子的形状和大小，是决定H N I W 包覆效 果的主要因素[ 19 | 。马婷婷等【2 0 】通过正交实验优化 了造粒和搅拌工序的工艺参数，重点讨论了溶液浓 度对包覆效果的影响，并通过控制温度、溶剂加入量 和加人频率控制溶液浓度，工艺改进后的包覆样品 机械感度大幅度下降。 与沉积法不同，水悬浮法选择成膜性好的钝感 高分子作为钝感剂。E s t a n e 是一类热塑性聚氨酯弹 性体，在硝胺炸药表面涂覆时成膜性能较好。国外 使用E s t a n e 包覆H N I W 研制出L X ．1 9 、L X ．1 4 混合 炸药，感度与H M X 基混合炸药相当[ 2 心2 1 。E P D M 橡 胶是优良的绝热材料。具有抗烧蚀性好、拉伸强度 高、冲击弹性较好、耐老化性能优良等特点。李俊龙 等利用该材料包覆H N I W ，包覆后H N I W 的如由 1 5 ．9 0c m 提高到4 1 ．3 6c m ，表观活化能由1 8 2 ．5 8 k J ／m o l 增至2 3 0 ．2 4k J ／m o l 。热爆炸的临界温度由 2 4 4 ．1 8 ℃增至2 5 4 ．6 0 ℃，包覆效果优于同质量的 E s t a n e ；但是E P D M 是多元共聚物，溶解性较差，工 艺过程比E s t a n e 复杂[ 8 2 3 | 。 由于H N I W 具有针状晶体结构．单一包覆材料 很难均匀涂膜，国内学者采用多种材料开展复合包 覆技术研究。 魏华等【2 4 ] 用石蜡和E s t a n e 复合包覆H N I W ．研 究了9 6 ％H N I W ／2 ％石蜡／2 ％E s t a n e 配方 质量分 数 ，H N I W 的撞击感度由1 0 0 ％降低至4 0 ％，摩擦 感度由1 0 0 ％降低至4 8 ％，包覆效果十分显著。 尚凤琴等汹】采用氟橡胶合并钝感剂、表面活性 剂包覆H N I W ，其配方 质量分数 为3 ．5 ％氟橡胶／ l ％表面活性剂／0 ．5 ％钝感剂／9 5 ％H N I W ，其工艺过 程如图4 所示。该工艺包覆H N I W 的撞击感度由 图4 氟橡胶合复合包覆H N I W F i g ．4 H N I Wc o m p o s i t ec o a t e db yf l u o r e l a s t o m e r 1 0 0 ％降低到2 4 ％，摩擦感度由1 0 0 ％降低到1 8 ％． 爆速可达91 0 0m ／s 。其安全性已经与R D X 、H M X 基 的造型粉相当，具有广泛的应用前景。 邢江涛等【2 6 ] 以3 种类型的丙烯酸酯橡胶 A C M 和E s t a n e 为黏结剂、以己二酸二辛酯 D O A 为增塑剂包覆H N I W ．增塑剂的引入有效地改善了 复合粒子的热稳定性，机械感度大幅度降低。 叶宝云等【2 7 】以硝化棉 N C 和聚叠氮缩水甘油 醚 G A P 为复合包覆剂改善惰性黏结剂对能量的 衰减，与未包覆H N I W 相比．不仅撞击安全性和力 学性能显著改善，而且H N l w ／N C ／G A P 复合粒子的 分解峰温、活化能、爆炸临界温度和白加速分解温度 都得到了一定程度的提高。 2 ．3 反应性涂膜包覆 反应性涂膜包覆工艺是利用聚合物的交联固化 反应，在炸药表面形成一层高分子膜结构。该工艺 广泛用于浇注P B X 炸药和复合推进剂中。廖肃然 等[ 2 8 】利用回流法合成了乳化能力较好、硬段含量为 4 5 ％的水性聚氨酯，先配置聚氨酯乳液，在4 0 ℃温 度下乳化2 0 ～3 0m i n ．加入H N I W 搅拌2 0m i n ，使乳 液完全浸润到炸药表面。再加入1 0 ％ 质量分数 明 矾溶液，使聚合物在H N I W 表面反应沉淀．得到包 覆H N I W ，聚氨酯质量分数4 ％，风。提高4 0 ％，撞击 感度显著降低。在改进型实验中．L i a o 等[ 2 9 - 3 0 ] 探讨 了甲苯二异氰酸酯 T D I 、异佛尔酮二异氰酸酯 I P D I 型水性聚氨酯对H N I W 感度的影响。先合成 端烯基水性聚氨酯，然后与苯乙烯、丙烯腈接枝共 聚，可得到接枝型水性聚氨酯。此共聚物包覆质量 分数为3 ．5 ％时，比可提高1 1 0 ％。Y a n g 等[ 3 l 】合 成三聚氰胺甲醛树脂原位包覆H N I W ．包覆质量分 数为3 ．5 ％时，日；。由1 6 ．3c m 提高到4 2 ．8c m ，而采 用机械混合3 ．5 ％的包覆材料，比仅提高2 ．4c m 。 反应性涂膜分为两种．一种是黏结剂在炸药颗 粒表面浸润，随后与固化剂发生交联反应；一种是高 分子直接与炸药颗粒发生反应。并在炸药表面成膜。 万方数据 2 0 2 0 年8 月H N I W 炸药钝感包覆工艺研究进展席鹏，等 9 王保国等[ 3 2 】利用键合剂与H N I W 之间的吸电子诱 导效应．选择配位键合剂L B A - 6 0 3 对H N I W 进行处 理。将L B A - 6 0 3 键合剂配制成质量分数为1 ％的溶 液．加入一定量的H N I W ．在1 5 ℃条件下磁力搅拌2 h 后。真空过滤3 次，在冷冻干燥机中干燥2 4h ，得 到包覆样品。结果表明，H N I W 表面形成了一层弹 性黏附层。起到了包覆作用。L B A - 6 0 3 的官能团 一C N 、一O H 、一C O O H 与H N I W 分子的一N O ，能产 生诱导效应。可增强黏附能力；L B A - 6 0 3 中的硼有一 个空s p 2 杂化轨道．和H N I W 形成稳定的络合物。 聚合物能否在炸药晶体表面形成连续、均匀的 包覆层。从而具备良好的钝感效果和机械性能，除了 与聚合物属性及固化反应有关外，还涉及聚合物固 化前的预聚物与炸药颗粒的表面化学问题，包覆效 果的好坏与所用材料的界面性质有关。反应性涂膜 是高分子黏结剂在炸药表面接触、扩散、润湿、反应 的过程。要想产生良好的包覆效果，黏结剂与炸药 必须紧密接触。由于分子极性和表面能的不同． H N I W 颗粒之间存在较强的表面吸附和自团聚作 用，黏结剂很难自发润湿炸药表面。李海兴等[ 3 3 ] 验 证了表面活性剂卵磷脂与S p a n 8 0 对端羟基聚丁二 烯／己二酸二辛酯混合液润湿H N I W 的过程的促进 作用。表面活性剂的亲水基与H N I W 颗粒自发吸 附，形成外层为亲油基的包覆膜，能将聚集的H N I W 颗粒分散开，降低颗粒间的吸附作用，进而提高 H N I W 的包覆度。 2 ．4 其他包覆工艺 溶液悬浮法与水悬浮法相同。只是将水悬浮法 中的水介质换成不溶解H N I W 的溶液m 】。溶液悬 浮法包覆工艺中必须选择适合H N I W 的溶剂和黏 结剂，否则会导致H N I W 发生转晶。宋振伟等[ 3 5 】将 8 ．H N I W 置于不同溶剂中溶解。发现其在3 种含有 丙酮的溶剂中转变为仅晶型。而在乙酸乙酯中转变 为B 晶型。徐金江等[ 3 6 】在应用H N I W 制备复合药 过程中，发现葵二酸二辛酯与H N I W 混合后却促使 8 _ y 的晶型转变。基于溶液悬浮法在溶剂的选择 上存在很大的局限性，蔡兴旺等 3 7 】提出了一种以液 态C O ，作为反溶剂的包覆方法。该方法适用于氟 橡胶、乙烯．醋酸乙烯酯共聚物、热塑型聚氨酯等高 分子包覆￡．H N I W 的表面。用液态C O ，作为反溶剂 的包覆工艺来包覆￡．H N I W ，在包覆剂溶剂的选择 上既不必考虑与液态C O ，的相容性。也不需要考虑 溶剂的沸点范围，并且包覆工艺过程简单。包覆效果 显著。 挤出造粒法是通过机械研磨作用。改善高分子 黏结剂在炸药表面的润湿性，提高炸药包覆度的一 种方法。￡．H N I W 在低温下最稳定，在7 4 ℃以上时 会发生8 型向1 型转晶，在1 6 4 ℃时完全转晶，降温 时相转变过程不可逆。1 型的机械感度高于￡型， 密度低于8 型，在￡型向1 型转变过程中，体膨胀、 内应力变化和内部结构变化均影响炸药的安定 性[ 5 ] 。挤出造粒法实施过程中需要严格控制压力 和温度．金韶华等m 】改善了挤出造粒工艺，将包覆 药浆在半固化状态下从不同目数的筛孔中挤出，减 小了挤出压力和温度的影响。但是通过扫描电镜分 析和机械撞击感度测试，其包覆度低于溶液悬浮法 和水悬浮法。 3 包覆效果的表征技术 不同的包覆工艺及操作流程对包覆效果有着明 显的影响．包括包覆材料在H N I W 表面分布的均匀 性、包覆层厚度等。目前，随着实验仪器的不断发 展，对包覆效果的评价方法也变得越来越多样化。 王小军等【I8 】采用扫描电镜观察了包覆前、后炸 药的显微结构．采用撞击感度评价包覆效果．并通过 D S C ．T G 技术研究了双层混合炸药的相容性。边桂 珍等[ 3 8 ] 采用傅里叶红外分析仪、x 射线衍射、激光 粒度仪、x 射线光电子能谱对炸药包覆进行了表征， 评价包覆处理后的炸药晶体质量、晶体形貌、颗粒表 面缺陷等。张斌等[ 3 9 】通过显微红外光谱 M I R 研 究了H N I W 包覆后的性能及H N I W 界面物质的相 互作用机理。总的来看，相关表征手段分为直接表 征和间接表征两类，如表1 所示。 间接表征手段是目前应用最广泛的表征方法． 尤其是通过感度、热安定性等的测定．可以评价包覆 对炸药使用性能的影响。表面接触仪、激光粒度仪、 x 射线能谱仪 E D S 、X 光电子能谱仪 X P S 、X 射 线衍射仪 X R D 、红外光谱 I R 等仪器则主要用于 对包覆过程、包覆机理的分析，也可以联用以评价 H N I W 颗粒的包覆度。颗粒表面的包覆度可以半定 量地表征H N I W 的包覆质量，而且还可用于研究同 系列配方造型粉的机械感度。黄菊等m ] 分析了铺 展系数、黏附功与包覆度、风。的关系发现，包覆度随 铺展系数的增大而增大。随黏附功的增大而减小且 包覆度越大，日∞越大，机械感度越低。蒋跃强等[ 4 采用X P S 测试造型粉表面元素含量。计算造型粉的 表面包覆度。宋华杰等【4 2 】则认为用该法评估P B X 造型粉包覆度在理论上存在局限性．单纯使用X P S 得到的T A T B ／氟聚物造型粉包覆度无法令人信服。 万方数据 l O 爆破器材 第4 9 卷第4 期 表1包覆H N I W 颗粒的表征手段 T a b ．1 C h a r a c t e r i z em e t h o do ft h ec o a t e d H N I Wp a r t i c l e s 采用直接表征方法，可以通过直观图像的观察， 获取H N I W 颗粒包覆后的表观形貌。并通过对比前 后的图像，对包覆表面的均匀性、致密性进行分析。 直接表征方法与间接手段联用．可以对包覆效果进 行评价，预估包覆颗粒的使用性能。 4 结论及展望 综述了H N I W 炸药钝感包覆机理、包覆降感措 施及包覆表征方面的研究进展。从H N I W 钝感效 果的角度出发，针对不同包覆材料的作用机理、选取 合适的包覆工艺、实现H N I W 钝感包覆的过程展开 评述。并分析了测试表征技术的可行性和局限性，进 而指导钝感包覆工作的进行。 目前，在H N I W 包覆降感方面，国内外研究所 涉及的材料类型较为广泛。取得了较好的成果。为 了进一步提升H N I W 包覆降感性能，促进H N I W 在 混合炸药中的使用，提升实用效果，建议 1 加强包覆降感机理研究。根据刺激源的不 同，开展包覆材料、包覆质量与不同感度类型的关联 性分析；根据热点理论。开展不同点火阶段的评价方 法研究。 2 将炸药钝感包覆与混合炸药配方设计结合 起来，选取可参与炸药爆轰反应的助燃剂、可燃剂或 氧化剂作为包覆材料。这样包覆材料的比例可以适 当提高，包覆效果可能更好。 3 根据H N I W 分子极性和表面性能．有针对性 地选取包覆材料，综合评价包覆状态、降感效果和能 量衰减；兼顾考虑H N I W 在包覆工艺和使用过程中 的晶型稳定性，并根据包覆材料类型、工艺流程的可 操作性、投资成本和实际应用效果等因素综合考虑 工艺可行性。 参考文献 [ 1 ] B A Z A K IH ，K A W A K ES ，M I Y AH ，e ta i ．S y n t h e s i sa n d s e n s i t i v i t yo fh e x a n i t r o h e x a a z a i s o w u r t z i t a n e H N I W [ J ] ． P r o p e l l a n t s ，E x p l o s i v e s ，P y r o t e c h n i c s ，1 9 9 8 ，2 3 6 3 3 3 - 3 3 6 ． [ 2 ]曾贵玉，聂福德，刘晓东，等．六硝基六氮杂异伍兹烷 C L - 2 0 的研究进展[ J ] ．含能材料，2 0 0 0 ，8 3 1 3 0 - 1 3 4 ． Z E N GGY ，N I EFD ，L I UXD ，e ta 1 ．T h ed e v e l o p m e n t s o fh e x a n i t r o h e x a a z a i s o w u r t z i t a n e [ J ] ．C h i n e s eJ o u r n a lo f E n e r g e t i cM a t e r i a l s ，2 0 0 0 ，8 3 1 3 0 1 3 4 ． [ 3 ] 董璐阳，盛涤伦，陈利魁，等．T A T B 原位包覆C L - 2 0 的 研究[ J ] ．火工品，2 0 1 6 1 4 1 - 4 4 ． D O N GLY ，S H E N GDL ，C H E NLK ，e ta 1 ．I n - s t i u c o a t i n go fT A T Bo nC L - 2 0 [ J ] ．I n i t i a t o r s P y r o t e c h n i c s ， 2 0 1 6 1 4 1 - 4 4 ． [ 4 ] N I E L S E NAT ，N I S S A NRA ，V A N D E R A HDJ ，e ta 1 ． P o l y a z a p o ly c y c l i c sb y c o n d e n s a t i o no f a l d e h y d e s w i t h a m i n e s ．P a r t2 ．F o r m a t i o no f2 ，4 ，6 ，8 ，1 0 ，1 2 h e x a b e n z y l - 2 ，4 ，6 ，8 ，1 0 ，1 2 - h e x a a z a t e t r a c y c l o [ 5 ．5 ．0 ． 0 5 ．9 ．0 3 ．1 1 ] d o d e c a n e sf r o mg l y o x a la n db e n z y l a m i n e s [ J ] ．n eJ o u r n a lo fO r g a n i cC h e m i s t r y ，1 9 9 0 ，2 1 3 2 1 4 5 9 ．1 4 6 6 ． [ 5 ] B I R C H E RHR ，M A D E RP ，M A T H I E C CJ ．P r o p e r t i e so f C L - 2 0b a s e dh i i s he x p l o s i v e s [ C ] ／／P r o c e e d i n g so f2 9 t h I n t e r n a t i o n a lA n n u a lC o n f e r e n c eo fI C T ．K a r l s r u h e ，1 9 9 8 l - 9 4 ． [ 6 ]于卫龙，王晶禹，侯聪花．六硝基六氧杂异伍兹彬 E s t a n e 微球制备及其表征[ J ] ．科学技术与工程， 2 0 1 6 ，1 6 9 1 9 2 - 1 9 4 ． Y UWL ．W A N GJY ，H O UCH ．P r e p a r a t i o na n dc h a - r a c t e r i z a t i o no fC L - 2 0 ／E s t a n em i c r o s p h e r e [ J ] ．S c i e n c e T e c h n o l o g ya n dE n g i n e e r i n g ，2 0 1 6 ，1 6 9 1 9 2 - 1 9 4 ． [ 7 ] 冀威，李小东，王晶禹，等．纳米8 ．C L - 2 0 ／E s t a n e 制备与 表征[ J ] ．含能材料，2 0 1 5 ，2 3 1 1 1 0 8 4 1 0 8 8 ． J IW ，UXD 。W A N GJY 。e ta 1 ．P r e p a r a t i o na n dc h a r a c - t e r i z a t i o no fn a n o - ￡- C L - 2 0 ／E s t a n ee x p l o s i v e [ J ] ．C h i n e s e 万方数据 2 0 2 0 年8 月H N I W 炸药钝感包覆工艺研究进展席鹏，等 1 1 J o u r n a lo fE n e r g e t i cM a t e r i a l s ，2 0 1 5 ，2 3 11 1 0 8 4 1 0 8 8 。 [ 8 ] 李俊龙，王晶禹，安崇伟，等．E P D M 对c L 一2 0 的包覆及 表征[ J ] ．火炸药学报，2 0 1 2 ，3 5 1 2 3 2 6 ． L IJL ，W A N GJY ，A NCW ，e ta 1 ．C o a t i n go fC L - 2 0b y E P D Ma n di t sc h a r a c t e r i z a t i o n 『J ] ．C h i n e s eJ o u r n a lo fE x - p l o s i v e s ＆P r o p e l l a n t s ，2 0 1 2 ，3 5 1 2 3 - 2 6 ． 『9 1欧育湘，孟征，刘进全．高能量密度化合物C L - 2 0 的合 成和制备工艺进展『J ] ．化工进展，2 0 0 7 ，2 6 6 7 6 2 7 6 8 ． O UYX ，M E N GZ 。L I UJQ ．A d v a n c ei nh i g he n e r g yd e n s i t yc o m p o u n dC L 一2 0 d e v e l o p m e n t so fs y n t h e s i sr o u t ea n d p r o d u c t i o nt e c h n o l o g i e so fC L 一2 0 [ J ] ．C h e m i c a lI n d u s t r y a n dE n g i n e e r i n gP r o g r e s s ，2 0 0 7 ，2 6 6 7 6 2 - 7 6 8 ． [ 1 0 ] 杨志剑，刘晓波，何冠松，等．混合炸药设计研究进展 [ J ] ．含能材料，2 0 1 7 ，2 5 1 2 - 1 1 ． Y A N GZJ ，L I UXB ，H EGS ，e ta 1 ．A d v a n c e si nd e s i g n a n dr e s e a r c ho fc o m p o s i t ee x p l o s i v e s [ J ] ．C h i n e s eJ o u r - n a lo f E n e r g e t i cM a t e r i a l s ，2 0 1 7 ，2 5 1 2 - 1 1 ． [ 1 1 ] 陈冰虹，刘建忠，梁导伦，等．氧化剂包覆硼颗粒对硼 基推进剂点火燃烧特性的影响[ J ] ．含能材料，2 0 1 6 ， 2 4 8 7 7 4 - 7 8 0 ． C H E NBH ，L I UJZ ，L I A N GDL ，e ta 1 ．E f f e c to fo x i d a n t c o a t i n gb o r o np a r t i c l eo n t h e i g n i t i o na n dc o m b u s t i o n c h a r a c t e r i s t i c so fb o r o n ．b a s e dp r o p e l l a n t 『J ] ．C h i n e s e J o u r n a lo fE n e r g e t i cM a t e r i a l s ，2 0 1 6 ，2 4 8 7 7 4 - 7 8 0 ． [ 12 ] M A N N I N GTG ，S T R A U S SB ．R e d u c t i o no fe n e r g e t i c f i l l e r s e n s i t i v i t y i n p r o p e l l a n t st h r o u g hc o a t i n g U S 6 5 2 4 7 0 6 『P ] ．2 0 0 3 旬2 2 5 ． [ 1 3 ] 姜夏冰，任慧，于兰，等．黏结剂和石墨对￡．H N I W 感 度的影响[ c ] ／／全国危险物质与安全应急技术研讨 会论文集．重庆，2 0 11 1 2 5 ．1 3 0 ． [ 1 4 ] Y A N GZJ ，L IJS ，H U A N GB ，e ta 1 ．P r e p a r a t i o na n d p r o p e r t i e ss t u d yo fc o r e s h e l lC L - 2 0 ／T A T Bc o m p o s i t e s [ J ] ．P r o p e l l a n t s ，E x p l o s i v e s ，P y r o t e c h n i c s ，2 0 1 4 ，3 9 1 5 1 - 5 8 ． [ 1 5 ] 徐容，田野，刘春．T A T B 对C L - 2 0 降感研究[ J ] ．含能 材料，2 0