GAP原位聚合包覆RDX的研究.pdf

doi10. 3969/ j. issn. 1001-8352. 2019. 06. 003 GAP 原位聚合包覆 RDX 的研究 ❋ 陈 炜① 刘巧娥② 陈 腾① 郝嘎子① 胡玉冰① 姜 炜① ①南京理工大学化工学院江苏南京，210094 ②甘肃银光化学工业集团有限公司科研所甘肃白银，730900 [摘 要] 以聚叠氮缩水甘油醚GAP 为包覆层材料，甲苯二异氰酸酯TDI 为交联剂，二月桂酸二丁基锡 DBTDL为催化剂，乙酸乙酯为溶剂，采用原位聚合法，制备了 GAP-TDI/ RDX 复合材料。 利用 SEM、FT-IR、XRD、 DTA 对样品进行了形貌表征和性能测试；利用 DTA 对其热分解特性进行了研究，结合不同升温速率下的 DTA 曲线 对样品的热分解动力学参数进行了计算。 结果表明，GAP 成功包覆在 RDX 表面。 所制备的 GAP-TDI/ RDX 复合材 料的热分解表观活化能相比原料 RDX 降低了 4. 6 kJ/ mol，说明复合材料的热分解活性得到提高；GAP-TDI/ RDX 复 合材料的特性落高 H50从 15. 2 cm 提升至 25. 6 cm。 [关键词] 原位聚合；GAP-TDI/ RDX；复合材料；热分解 [分类号] TJ55 Study on RDX Coated by GAP through In-situ Polymerization CHEN Wei①， LIU Qiaoe②， CHEN Teng①， HAO Gazi①，HU Yubing①， JIANG Wei① ① School of Chemical Engineering， Nanjing University of Science and Technology Jiangsu Nanjing， 210094 ② Research Institute of Gansu Yinguang Chemical Industry Group Co. ， Ltd. Gansu Baiyin， 730900 [ABSTRACT] A GAP-TDI/ RDX composite was prepared via in-situ polymerization by using Glycidyl azide polymer GAP as a coating material， toluene diisocyanate TDI as a crosslinking agent， dibutyltin dilaurate DBTDL as a cata- lyst， and ethyl acetate as a solvent. Morphology and perance of the samples were characterized by SEM， FT-IR， XRD and DTA. Thermal decomposition characteristics of the sample were studied by DTA， and thermal decomposition kinetic parameters of the sample were calculated by integrating the DTA curves at different heating rates. The results show that GAP successfully coats on the surface of RDX. The apparent activation energy of thermal decomposition of the prepared GAP-TDI/ RDX composites is 4. 6 kJ/ mol lower than that of the raw material RDX， indicating that the thermal decomposi- tion activity of the composites has been improved. The characteristic drop height， H50， of the GAP-TDI/ RDX composite increases from 15. 2 cm to 25. 6 cm. [KEYWORDS] in-situ polymerization； GAP-TDI/ RDX； composite material； thermal decomposition 引言 黑索今RDX 由于具有低成本、高能量等优 点[1]，广泛应用于弹药装药、发射药以及火箭推进 剂[2]。 RDX 用于武器装药时具有能量输出高的特 征，但高能的同时，过高的感度限制了它的广泛应 用，且现代武器发展越来越倾向于发展低感高爆炸 药，因此亟需研究新型有效的降感技术[3]。 目前，常用的降感技术主要包括以下几种一是 在合成 RDX 的过程中，控制其晶体的生长，改善颗 粒的大小及形貌；二是探索高能共晶[4]，通过与感 度相对较低的炸药[如 2，4，6-三硝基甲苯TNT、 5，5’-联四唑-1，1’-二氧二羟胺TKX-50，HATO [5] 等]形成共晶[6]，达到降低感度的目的；三是对 RDX 进行超细化[7]处理；四是用某类材料对其进行表面 包覆。其中，第四种是目前被认为最有效的降感手 段[3]，即可以通过使用不同特性的包覆材料对目标 第 48 卷 第 6 期 爆 破 器 材 Vol. 48 No. 6 2019 年 12 月 Explosive Materials Dec. 2019 ❋ 收稿日期2019-06-11 基金项目国家安全重大基础研究项目；基础产品创新火炸药科研专项；国防科技卓越青年科学基金 第一作者陈炜1995 － ，男，硕士研究生，主要从事纳米复合含能材料的制备及性能研究。 E-mailchenwei401＠ tju. edu. cn 通信作者姜炜1974 － ，男，教授，主要从事纳米复合含能材料的制备及性能研究。 E-mailsuperfine jw＠126. com 材料进行表面包覆，以达到不同的应用目的。 常见的包覆 RDX 的材料主要分为非含能材料 和含能材料两大类。 非含能材料主要包括钝感材料 石蜡、石墨[8]、碳纳米管[9]、硬脂酸[10]等、惰性聚 氨酯[11]类以及其他非含能高分子材料如氟橡 胶[12]、三聚氰胺-甲醛树脂等。 含能材料也可分为 两类，其一是含能高分子材料，如硝化棉NC [13]、 聚叠氮缩水甘油醚GAP、BAMO-THF 共聚醚[14] 等；其二是含能化合物， 包括三氨基三硝基 苯 TATB [15]、 三 硝 基 甲 苯 TNT、 四 氧 化 二 氮 NTO [16]、HATO[17]等。 本研究中，以 GAP 为包覆材料，采用原位聚合 法对 RDX 进行包覆降感。 原位聚合法是指包覆材 料GAP在炸药表面发生聚合反应，形成包覆层， 与传统的水悬浮法的溶解、沉淀物理过程及机械搅 拌法混合过程相比，包覆层强度更好。 如杨志剑 等[3]对比研究了三聚氰胺-甲醛树脂原位聚合和机 械搅拌简单混合包覆硝胺炸药，结果表明，采用原位 聚合包覆 RDX 能够使三聚氰胺-甲醛树脂更紧固和 均匀地包覆在硝胺炸药颗粒表面，复合粒子的感度 降低得很多。 孟征等[18]通过原位聚合法用蜜胺甲 醛树脂原位聚合包覆六硝基六氮杂异伍兹烷CL- 20，得到椭圆球的复合粒子，H50显著提高。 而本研究中采用的原位聚合包覆正是借鉴这种 先进的包覆思路，先将 GAP 溶于乙酸乙酯中，随后 加入 RDX，均匀混合后，加入交联剂、催化剂，使得 GAP 在炸药表面交联、聚合，一步完成包覆。 该方 法具有实验步骤简单、反应条件温和、降感效果优异 等特点。 GAP 属于叠氮类含能聚合物，因其侧链上具有 叠氮基团，每个叠氮基团可提供大概 314 398 kJ 的正生成热。 GAP 的氮含量高，密度较大，热稳定 性较好和机械感度较低[19]。 用这种材料对 RDX 进 行包覆，不仅可以对 RDX 进行有效的降感，且相对 于传统的钝感材料在能量上具有一定的优势，有望 保持其能量特性。 同时，对包覆前、后的样品进行了 表征和分析，研究了包覆前、后 RDX 的形貌变化、晶 型变化、热分解性能以及感度性能的变化。 1 实验 1. 1 实验仪器与试剂 RDX，工业级，d50＝100 μm，甘肃银光化学工业 集团；GAP，数均分子量为2 980，羟值为0. 63 mmol/ g，工业级，航天 42 所；乙酸乙酯，分析纯，国药集团 化学试剂有限公司；二月桂酸二丁基锡DBTDL， 分析纯，阿拉丁化学试剂有限公司；甲苯二异氰酸酯 TDI，分析纯，阿拉丁化学试剂有限公司。 1. 2 GAP-TDI/ RDX 复合含能材料的制备 以乙酸乙酯为溶剂，先将计量的 GAP 加入到溶 剂中，充分搅拌至 GAP 完全溶解，随后加入计量的 RDX RDX 与 GAP 的质量比为 20︰1，二者混合 后充分搅拌 0. 5 h。 随后滴加计量的 TDI、DBTDL， 30 ℃下引发 GAP 聚合反应，反应 12 h 后，将所得产 物抽滤，并用无水乙醇洗涤，最后置于 50 ℃烘箱干 燥，得到 GAP-TDI/ RDX 复合含能材料。 1. 3 形貌表征与性能测试 采用扫描电子显微镜SEM对样品的形貌进 行表征观察；采用傅里叶变换红外光谱仪FT-IR 对 GAP-TDI、原料 RDX、GAP-TDI/ RDX 复合含能材 料的特征基团进行测试，波段范围为 500 4 000 cm －1，其中，傅里叶红外变换光谱仪使用衰减全反 射附件ATR；采用 X 射线衍射XRD 对原料 RDX、GAP-TDI/ RDX 复合含能材料的晶体结构进行 表征；采用热分析仪对 GAP-TDI、原料 RDX、GAP- TDI/ RDX 复合含能材料进行 DTA 测试，温度范围 为 50 350 ℃，升温速率分别为 5、10、15 ℃ / min 以 及 20 ℃ / min，氮气流速为 50 mL/ min，Al2O3坩埚， 试样质量≤1. 5 mg。 撞击感度按照 GJB 772A97 方法 601. 2 进行特性落高法测试，其中，落锤质量为 5 kg，装药量为50 1mg，环境温度为20 2℃， 相对湿度为60 5％。 2 结果与讨论 2. 1 SEM 分析 对原料 RDX、GAP-TDI/ RDX 进行 SEM 测试，测 试结果如图 1 所示。 由图 1 可以看到，未包覆的原料 RDX 颗粒表面 光滑；包覆后的原料 RDX 表面附着大量的 GAP-TDI 颗粒，变得粗糙，颗粒之间存在包覆材料，有细微的 黏结现象。 2. 2 FT-IR 分析 图 2 a GAP-TDI 的红外光谱图中可以看到， 在 2 091 cm －1有一明显的峰，该峰为 GAP 中的叠氮 基团N3的特征峰。 3 304 cm －1和1 639 cm－1分别 为氨基甲酸酯基的特征基团 NH 和 C����O 伸缩振 动峰，同时，在 2 272 cm －1附近没有NCO 的特征 峰，这说明 GAP 中的OH 与 交 联 剂 TDI 中 的 NCO基团发生了反应，生成了氨基甲酸酯基[20]。 ��51��2019 年 12 月 GAP 原位聚合包覆 RDX 的研究 陈 炜，等 a 原料 RDX bGAP-TDI/ RDX 复合粒子 图 1 RDX、GAP-TDI/ RDX 复合粒子的 SEM 照片 Fig. 1 SEM photos of RDX and GAP-TDI/ RDX composite particles 图 2 b 中，在 3 070、3 009 cm －1处分别出现 了CH2的伸缩振动峰，1 590 cm －1和 1 530 cm－1处 出现了NO2的不对称伸缩振动峰。 1 455 cm －1和 1 422 cm －1 为 RDX 环上的CH2的变形振动峰。 1 040 cm －1 为 CN 的伸缩振动峰。 754 cm －1 为 NO2的伸缩振动峰。 图 2 c 中可以看出，GAP-TDI 中叠氮基团的 特征峰 2 094 cm －1和 RDX 的特征峰 1 592、1 264、 1 071 cm －1同时出现在了 GAP-TDI/ RDX 复合含能 材料中，表明 GAP 成功包覆在 RDX 表面。 2. 3 XRD 分析 图3 为包覆前、后的 RDX 样品的 X 射线衍射图 XRD。 可以看出，两者的所有衍射角位置均相同，主要 峰的位置不变，能够一一对应，这说明了包覆前、后 的 RDX 晶型一致；原因是 RDX 在较低温度下在乙 酸乙酯中的溶解度较小，大部分是维持固体的形态， 不涉及重结晶过程。 除此之外，包覆材料 GAP 与 RDX 表面之间并无发生化学反应，也无新物质生 成。 但包覆后的 RDX 的部分衍射峰强度减弱明显， 峰强度的削弱是由于无定形态的 GAP 包覆在晶态 RDX 表面，削弱了 RDX 的衍射峰强度，这也从另一 个角度证明了 GAP 有效包覆在了 RDX 表面。 综合 上述原因，RDX 的晶型没有发生改变。 a GAP-TDI b RDX c GAP-TDI/ RDX 图 2 GAP-TDI、原料 RDX 及 GAP-TDI/ RDX 的红外光谱图 Fig. 2 Infrared spectra of GAP-TDI， raw material RDX and GAP-TDI/ RDX 图 3 GAP-TDI/ RDX、原料 RDX 的 XRD 衍射谱图 Fig. 3 XRD patterns of GAP-TDI/ RDX and raw material RDX ��61�� 爆 破 器 材 第 48 卷第 6 期 万方数据 2. 4 热分解性能分析 由图 4 可知，在 20 ℃ / min 的升温速率下，GAP- TDI、原料 RDX 以及 GAP-TDI/ RDX 的热分解峰分 别位于 245. 62、248. 07 ℃ 以及 247. 36 ℃。 GAP- TDI/ RDX 复合物的热分解峰温相比原料 RDX 降低 了 0. 71 ℃。 GAP-TDI/ RDX 复合物峰温降低的主要 原因是 RDX 表面包覆微纳米级的 GAP-TDI 颗粒。 一方面，由于微纳米的表面效应，RDX 表面附着的 微纳米 GAP-TDI 颗粒相比块状的 GAP-TDI 更容易 吸热分解；另一方面，GAP 也属于含能高分子材料， 其热分解的同时放出的热量也进一步促进了 RDX 的热分解。 综上，GAP-TDI/ RDX 复合物的热分解峰 温相较于原料 RDX 有一定的降低。 图 4 GAP-TDI 、原料 RDX 及 GAP-TDI/ RDX 的 DTA 曲线 Fig. 4 DTA curves of GAP-TDI， raw material RDX and GAP-TDI/ RDX 为了进一步研究 GAP-TDI/ RDX 复合物的热分 解动力学，分别在不同的升温速率下测定其 DTA 曲 线，热分解峰温对比结果见表 1。 表 1 GAP-TDI、原料 RDX、GAP-TDI/ RDX 在不同升温速率下的热分解峰温 Tab. 1 Peak temperature of thermal decomposition of GAP-TDI， raw material RDX and GAP-TDI/ RDX at different heating rates℃ 样品 升温速率/ ℃��min －1 5101520 GAP-TDI230. 3235. 5241. 6245. 6 RDX227. 1233. 3241. 1248. 1 GAP-TDI/ RDX225. 8232. 1240. 3247. 4 基于 GAP-TDI/ RDX、原料 RDX、以及 GAP-TDI 在不同升温速率下的 DTA 曲线，采用 Kissinger 方 法[21]，根据式1 对热分解动力学参数进行计算。 ln β T2 p ＝ ln AR Ea － Ea RTp。 1 式中β 为升温速率，K/ min ；A 为指前因子，s －1；R 为理想气体常数，8. 314 J/ mol��K；Ea为活化能， J/ mol；Tp为 DTA 曲线中放热峰的峰温，K。 热分解 的表观活化能和指前因子由截距 lnAR/ Ea和斜率 － Ea/ R 计算得到，结果如表 2 所示。 表 2 GAP-TDI、原料 RDX 以及 GAP-TDI/ RDX 的热分解动力学参数 Tab. 2 Kinetic parameters of thermal decomposition of GAP-TDI， raw material RDX and GAP-TDI/ RDX 样品Ea/ kJ��mol －1 lnA GAP-TDI/ RDX125. 939. 9 RDX130. 540. 0 GAP-TDI182. 140. 3 从表 2 可以看出，GAP-TDI/ RDX、原料 RDX 以 及 GAP-TDI 的表观活化能分别为 125. 9、130. 5、 182. 1 kJ/ mol。 相比原料 RDX，包覆了 GAP-TDI 的 GAP-TDI/ RDX 复合物的表观活化能降低了 4. 6 kJ/ mol，这是由于包覆在 RDX 表面的 GAP-TDI 的颗粒 较小，相比块状的 GAP-TDI 更易吸热分解。 且 GAP 本身属于含能高分子材料，吸热分解的同时产生的 热量又促进了 RDX 的分解，间接降低了 RDX 热分 解的活化能，提高 RDX 热分解的反应速率。 2. 5 撞击感度测试 原料 RDX 和 GAP-TDI/ RDX 的撞击感度测试 结果如表 3 所示。 表 3 原料 RDX 及 GAP-TDI/ RDX 的撞击感度 Tab. 3 Impact sensitivity of raw material RDX and GAP-TDI/ RDX 样品H50/ cm 原料 RDX15. 2 GAP-TDI/ RDX25. 6 由表 3 可知道，GAP-TDI/ RDX 的特性落高 H50 由原料的 15. 2 cm 提高到了 25. 6 cm，表明原料 RDX 表面包覆的 GAP-TDI 颗粒具有降感作用。 这 是因为 GAP-TDI 本身是弹性体，在外界撞击力作用 下，附着在 RDX 表面的 GAP-TDI 起到了一定的缓 冲作用，直接降低了原料 RDX 颗粒间的应力集中及 摩擦，从而间接降低了热点的生成概率。 3 结论 1采用原位聚合法制备了 GAP-TDI/ RDX 复合 材料；从 SEM 测试可以直接看到 RDX 的表面包覆 了 GAP-TDI；FT-IR 和 XRD 测试也间接证明了 RDX 的表面包覆了 GAP-TDI。 ��71��2019 年 12 月 GAP 原位聚合包覆 RDX 的研究 陈 炜，等 万方数据 2与原料 RDX 相比，GAP-TDI/ RDX 的热分解 峰温降低了 0. 71 ℃，表观活化能降低了 4. 6 kJ/ mol，热分解的反应速率有了小幅的提高。 3与原料 RDX 相比，GAP-TDI/ RDX 的特性落 高 H50从 15. 2 cm 提高到了 25. 6 cm，撞击感度明显 降低，安全性能得到提高。 参 考 文 献 [1] 李宁， 肖乐勤， 菅晓霞， 等. GAP 基含能聚氨酯弹性 体包覆 RDX 的研究[J]. 固体火箭技术， 2012， 35 2 212-215. LI N， XIAO L Q， JIAN X X， et al. Coating of RDX with GAP-based energetic polyurethane elastomer [J]. Journal of Solid Rocket Technology， 2012， 352 212-215. [2] 王娟， 孙笑， 周新利. 高级脂肪酸酯类化合物包覆 RDX 的研究[J]. 含能材料， 2015， 236 527-531. WANG J， SUN X， ZHOU X L. Properties of RDX coated by higher aliphatic ester compounds [J]. Chinese Journal of Energetic Materials， 2015， 236 527-531. [3] YANG Z J， DING L， WU P， et al. Fabrication of RDX， HMX and CL-20 based microcapsules via in situ polyme- rization of melamine-aldehyde resins with reduced sensitivity [ J].Chemical Engineering Journal， 2015， 26860-66. [4] XIONG S L， CHEN S S， JIN S H. Molecular dynamic simulations on TKX-50/ RDX cocrystal [J]. Journal of Molecular Graphics ＆ Modelling， 2017， 74171-176. [5] FISCHER N， FISCHER D， KLAPTKE T， et al. Pu- shing the limits of energetic materialsthe synthesis and characterization of dihydroxylammonium 5，5’-bistetrazole- 1，1’-diolate [J]. Journal of Materials Chemistry， 2012， 2238 20418-20422. [6] YANG Z W， WANG H J， MA Y H， et al. Isomeric co- crystals of CL-20 a promising strategy for development of high-perance explosives [J]. Crystal Growth ＆ De- sign， 2018， 1811 6399-6403. [7] 邓国栋， 刘宏英. 黑索今超细化技术研究[J]. 爆破 器材， 2009， 383 31-34，37. DENG G D， LIU H Y. Study on technology of making the superfine powder of RDX by grinding [J]. Explosive Ma- terials， 2009， 383 31-34，37. [8] 兰元飞， 李霄羽， 罗运军. 石墨烯在含能材料中的应 用研究进展[J]. 火炸药学报， 2015， 381 1-7. LAN Y F， LI X Y， LUO Y J. Research progress on ap- plication of graphene in energetic materials [J]. Chinese Journal of Explosives ＆ Propellants， 2015， 3811-7. [9] 牛春欢. 碳纳米材料对 CL-20 和 HMX 的降感性能研 究[D]. 绵阳西南科技大学，2018. NIU C H. The research of insensitive perance for CL- 20 and HMX with carbon nanomaterials [ D].Mian- yang Southwest University of Science and Technology， 2018. [10] 李丹，王晶禹，姜夏冰，等. 硬脂酸包覆超细 RDX 及其 撞击感度[J]. 火炸药学报，2009，32140-43. LI D，WANG J Y， JIANG X B， et al. Ultra-fine RDX coated with stearic acid and its impact sensitivity [J]. Chinese Journal of Explosives ＆ Propellants， 2009， 32 1 40-43. [11] 周彩元， 吴晓青， 邓茂盛， 等. 改性水性聚氨酯乳液 包覆 RDX 的合成研究[J]. 中国胶粘剂， 2010， 19 1 40-43. ZHOU C Y， WU X Q， DENG M S， et al. Study on syn- thesis of RDX coated by modified waterborne polyure- thane emulsion [J]. China Adhesives， 2010， 191 40-43. [12] 刘树浩， 张景林， 张俊， 等. HMX 的氟橡胶包覆技 术及其撞击感度研究[J]. 中国安全生产科学技术， 2011， 76 5-8. LIU S H， ZHANG J L， ZHANG J， et al. Study on coa- ted technology of HMX with FPM2602 and its impact sensitivity [ J].Journal of Safety Science and Tech- nolog， 2011， 76 5-8. [13] 李江存， 焦清介， 任慧， 等. 层层组装法制备 NC- BA-RDX 包覆球[J]. 固体火箭技术， 2008，313 247-250，261. LI J C， JIAO Q J， REN H， et al. Preparation of NC- BA-RDX coating ball particles by means of layer-to-layer assembly technique [J]. Journal of Solid Rocket Tech- nology， 2008，313 247-250，261. [14] 边桂珍， 郭效德， 刘开伟， 等. BAMO-THF 共聚醚原 位结晶包覆 HMX[J]. 火炸药学报， 2014， 371 35-38. BIAN G Z， GUO X D， LIU K W， et al. In-situ crystal- lization coating HMX by BAMO-THF copolyether [J]. Chinese Journal of Explosives ＆ Propellants， 2014， 37 1 35-38. [15] 侯聪花， 于卫龙， 贾新磊 等. CL-20/ TATB 粘结炸药 制备及其表征[J]. 火工品， 20163 26-29. HOU C H， YU W L， JIA X L， et al. Preparation and characterization of CL-20/ TATB polymer bonded explo- sive [J]. Initiators ＆ Pyrotechnics， 20163 26-29. [16] 高元元， 朱顺官， 陈鹏源. NTO 包覆 HMX 的钝感研 究[J]. 火炸药学报， 2014， 371 61-65. GAO Y Y， ZHU S G， CHEN P Y. Research on insensi- tivity of HMX coated with NTO [J]. Chinese Journal of Explosives ＆ Propellants， 2014， 371 61-65. 下转第 23 页 ��81�� 爆 破 器 材 第 48 卷第 6 期 万方数据 LOU J W， LONG Y， XU Q J. A study on the extraction and prediction of blasting seismic wave characteristics by wavelet packets technique [ J].Explosion and Shock Waves， 2004，243261-267. [8] 李兴华， 龙源， 纪冲，等. 基于小波包变换的高程差对 爆破震动信号影响分析[J]. 振动与冲击， 2013， 32 4 44-47. LI X H， LONG Y， JI C， et al. Influence of height diffe- rence based on wavelet packets transation on blasting vibration signals[ J]. Journal of Vibration and Shock， 2013， 32 4 44-47. [9] 王军选， 田小平， 曹红梅. 信息论基础与编码[M]. 北京 人民邮电出版社， 2011. [10] YANG Y ， YU D J ， CHENG J S. A rolling fault diag- nosis based on EMD energy entropy and ANN [J]. Journal of Sound and Vibration， 2006， 294269 - 277. [11] 安春兰， 甘方成， 罗微，等. 提速道岔小波包能量熵 故障诊断方法[J]. 铁道科学与工程学报， 2015， 12 2 260-274. AN C L， GAN F C， LUO W， et al. of speed-up turnout fault diagnosis using wavelet packet energy entro- py[J]. Journal of Railway Science and Engineering， 2015， 122 260-274. [12] 马华原， 李斌利， 郭涛. 核电站扩建工程爆破开挖振 动信号的 HHT 分析[J]. 爆破器材， 2016， 45 5 50-55. MA H Y， LI B L， GUO T. HHT analysis on vibration signal of blasting excavation in expansion of nuclear power station[J]. Explosive Materials， 2016， 45 5 50-55. [13] LI X H， LONG Y， JI C， et al. Study on the vibration effect on operation subway induced by blasting of an ad- jacent cross tunnel and the reducing vibration techniques [J]. Journal of Vibroengineering， 2013， 153 1454- 1462. [14] MA H Y， LI X H， LONG Y， et al. Study on vibration characteristics of natural gas pipeline explosion based on improved MP-WVD algorithm[J]. Shock and Vibration， 2018， 20181-13. [15] 吕海军， 龙源， 廖昆，等. 南京水西门高架桥爆破拆 除及振动测试分析[J]. 工程爆破， 2013， 19 3 33-37. L H J， LONG Y， LIAO K， et al. Blasting demolition and vibration analysis of Shuiximen Viaduct in Nanjing [J]. Engineering Blasting， 2013， 19 3 33-37. �������������������������������������������������������������������������������������������� 上接第 18 页 [17] 屈晨曦， 葛忠学， 张敏， 等. CL-20/ HATO 复合物的 制备、表征及性能[J]. 含能材料， 2018， 2610 850-855. QU C X， GE Z X， ZHANG M， et al. Preparation， characterization and properties of CL-20/ HATO compo- site[J]. Chinese Journal of Energetic Materials， 2018， 2610 850-855. [18] 孟征， 欧育湘， 刘进全， 等. 蜜胺甲醛树脂原位聚合 法包覆六硝基六氮杂异伍兹烷[J]. 含能材料， 2006， 145333-335，339. MENG Z， OU Y X， LIU J Q， et al. Coating of ε-HNIW with melamine aldehyde resin by in-situ condensate- sation polymerization reaction [J]. Chinese Journal of Energetic Materials， 2006， 145333-335，339. [19] 王旭朋， 罗运军， 郭凯， 等. 聚叠氮缩水甘油醚的合 成与改性研究进展[J]. 精细化工， 2009， 268 813-817. WANG X P， LUO Y J， GUO K， et al. Research ad- vances in synthesis and modification of glycidyl azide polymer[J]. Fine Chemicals， 2009， 268 813-817. [20] 邓竞科， 李国平， 罗运军. GAP 黏合剂体系交联网 络结构研究[J]. 高分子学报， 20164 464-470. DENG J K， LI G P， LUO Y J. Studies on cross-linking network structure of GAP binder system [J]. Acta Poly- mer Sinica， 20164 464-470. [21] 陈腾，李强，郭双峰，等. GAP-HDI/ CL-20 纳米复合含 能材料的制备、表征及其热分