3,4-二硝基吡唑(DNP)的研究进展.pdf

doi10． 3969／ j． issn． 1001- 8352． 2020． 05． 001 3，4- 二硝基吡唑 （DNP）的研究进展 * 雷 伟 罗一鸣 张蒙蒙 杨 斐 李秉擘 杨 勃 西安近代化学研究所（陕西西安，７１００６５） ［摘 要］ 随着武器装备的不断发展，对弹药能量和安全性的要求也越来越高，传统 ＴNＴ 基熔铸炸药存在易损性 差、长期储存渗油、爆轰性能不理想等缺点，已不能满足当前不敏感弹药的发展要求；因此，研究炸药的新型载体是 当前熔铸炸药发展的一个重要方向。 ３，４- 二硝基吡唑（ＤNＰ）是一种新型的熔铸炸药载体。 根据国内外的相关报 道，阐述了 ＤNＰ 的合成方法、基本性能、机械感度、热安全性、相容性、应用性等研究发展现状。 研究结果表明目 前，经 N- 硝化、热重排、Ｃ- 硝化三步法合成 ＤNＰ 的工艺更加稳定，得率较高；ＤNＰ 的熔点为 ８６． ５ ℃，理论密度为 １． ８７ ｇ／ ｃｍ ３，实测爆速为７ ６３３ ｍ／ ｓ（ρ＝ １． ６５ ｇ／ ｃｍ３），爆热为４ ３２６ ｋＪ／ ｋｇ，理论爆压为２８． ７ ＧＰａ；ＤNＰ 的机械感度与 ＴNＴ 相当，具有较好的机械安全性；ＤNＰ 热分解分两个阶段，第一阶段分解放热峰为 ３１９． ８ ℃，第二阶段分解放热 峰为４０７． ２ ℃，与 ＴNＴ 和 ＤNＴＦ 相比，ＤNＰ 的热分解峰温高，热安定性好；ＤNＰ 与 ＲＤＸ、ＨＭＸ、ＣＬ- ２０、Ａｌ、ＡＰ、微晶蜡 具有较好的相容性，可以与这些组分组成混合炸药，具有广泛的适用性。 ＤNＰ 是一种具有巨大潜力的熔铸炸药载 体，应对其进行更深入的研究。 最后展望分析了 ＤNＰ 后续的研究发展方向。 ［关键词］ ３，４- 二硝基吡唑；熔铸炸药；爆速；机械感度；热安全性 ［分类号］ ＴＱ５６０． １ Research Progress of 3，4- Dinitropyrazole （DNP） ＬＥＩ Ｗｅｉ， ＬＵＯ Ｙｉｍｉｎｇ， ＺＨＡNＧ Ｍｅｎｇｍｅｎｇ， ＹＡNＧ Ｆｅｉ， ＬＩ Ｂｉｎｇｂｏ， ＹＡNＧ Ｂｏ Ｘｉ ａｎ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ （Ｓｈａａｎｘｉ Ｘｉ ａｎ， ７１００６５） ［ABSTRACT］ Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｗｅａｐｏｎｓ ａｎｄ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ， ｔｈｅ ｅｎｅｒｇｙ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ａｎｄ ｓａｆｅｔｙ ｆｏｒ ａｍｍｕ- ｎｉｔｉｏｎ ａｒｅ ａｌｓｏ ｈｉｇｈｌｙ ｒｅｑｕｉｒｅｄ． Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ ＴNＴ ｂａｓｅｄ ｍｅｌｔ ｃａｓｔ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ｈａｖｅ ｓｏｍｅ ｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓ， ｓｕｃｈ ａｓ ｐｏｏｒ ｖｕｌｎｅｒａ- ｂｉｌｉｔｙ， ｏｉｌ ｌｅａｋａｇｅ ｏｖｅｒ ｌｏｎｇ- ｔｅｒｍ ｓｔｏｒａｇｅ， ａｎｄ ｕｎｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ， ｗｈｉｃｈ ｃａｎｎｏｔ ｍｅｅｔ ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ ｏｆ ｃｕｒｒｅｎｔ ｉｎｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｍｍｕｎｉｔｉｏｎ．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｍｅｌｔ ｃａｓｔｉｎｇ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ｉｓ ａｎ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ ｉｎ ｎｅｗ ｃａｒｒｉｅｒ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ｒｅｓｅａｒｃｈ． ３，４- Ｄｉｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅ （ＤNＰ） ｉｓ ａ ｎｅｗ ｔｙｐｅ ｏｆ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ｃａｒｒｉｅｒ， ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｅｄ ｒｅｐｏｒｔｓ ａｔ ｈｏｍｅ ａｎｄ ａｂｒｏａｄ， ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄ， ｂａｓｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ， ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ， ｔｈｅｒｍａｌ ｓａｆｅｔｙ， ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＤNＰ ｗｅｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ＤNＰ ｂｙ N- ｎｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ， ｔｈｅｒｍａｌ ｒｅａｒｒａｎｇｅ- ｍｅｎｔ ａｎｄ Ｃ- ｎｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｉｓ ｍｏｒｅ ｒｅｌｉａｎｔ ａｎｄ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｉｓ ｈｉｇｈｅｒ．Ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ｏｆ ＤNＰ ｉｓ ８６． ５ ℃， ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｄｅｎｓｉｔｙ ｉｓ １． ８７ ｇ／ ｃｍ ３， ａｃｔｕａｌ ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ ｓｐｅｅｄ ｉｓ ７ ６３３ ｍ／ ｓ （ρ＝ １． ６５ ｇ／ ｃｍ３）， ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ ｈｅａｔ ｉｓ ４ ３２６ ｋＪ／ ｋｇ， ａｎｄ ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｉｓ ２８． ７ ＧＰａ．Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ＤNＰ ｉｓ ｅｑｕａｌ ｔｏ ｔｈａｔ ｏｆ ＴNＴ， ｂｕｔ ｗｉｔｈ ｂｅｔｔｅｒ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｓａｆｅｔｙ． Ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ＤNＰ ｃａｎ ｂｅ ｄｉｖｉｄｅｄ ｉｎｔｏ ｔｗｏ ｓｔａｇｅｓ．Ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｓｔａｇｅ ｉｓ ３１９． ８ ℃， ａｎｄ ｔｈｅ ｓｅｃｏｎｄ ｓｔａｇｅ ｉｓ ４０７． ２ ℃． Ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ＴNＴ ａｎｄ ＤNＴＦ， ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｐｅａｋ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ＤNＰ ｉｓ ｈｉｇｈｅｒ， ｔｈｕｓ ｉｔｓ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｉｓ ｓｕｐｅｒｉｏｒ．ＤNＰ ｈａｓ ｇｏｏｄ ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ｗｉｔｈ ＲＤＸ， ＨＭＸ， ＣＬ- ２０， Ａｌ， ＡＰ ａｎｄ ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｗａｘ．Ｉｔ ｃａｎ ｂｅ ｍｉｘｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅｓｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｔｈａｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎ ａ ｖａｒｉｅｔｙ ｏｆ ａｐｐｌｉｃａｂｉｌｉｔｙ．Ｉｔ ｓｈｏｗｓ ｔｈａｔ ＤNＰ ｉｓ ａ ｋｉｎｄ ｏｆ ｍｅｌｔｉｎｇ ａｎｄ ｃａｓｔｉｎｇ ｃａｒｒｉｅｒ ｅｘｐｌｏ- ｓｉｖｅ ｗｉｔｈ ｇｒｅａｔ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ， ｗｈｉｃｈ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ｆｕｒｔｈｅｒ ｓｔｕｄｉｅｄ． Ｆｉｎａｌｌｙ， ｔｈｅ ｆｕｔｕｒｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ＤNＰ ｉｓ ｐｒｏｓ- ｐｅｃｔｅｄ ａｎｄ ａｎａｌｙｚｅｄ． ［KEYWORDS］ ３，４- ｄｉｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅ （ＤNＰ）； ｃａｓｔ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ； ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎ ｖｅｌｏｃｉｔｙ； ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ； ｔｈｅｒｍａｌ ｓａｆｅｔｙ 第４９ 卷 第 ５ 期 爆 破 器 材 Ｖｏｌ． ４９ Nｏ． ５ ２０２０ 年１０ 月 Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｏｃｔ． ２０２０ * 收稿日期２０２０- ０３- ２３ 第一作者雷伟（１９９３ - ），男，助理工程师，主要从事混合炸药配方及工艺研究。 Ｅ- ｍａｉｌ９９７３４３５８５＠ｑｑ． ｃｏｍ 引言 熔铸炸药是以炸药载体为基，在熔融态中加入 高能固相炸药颗粒进行铸装的混合炸药，是目前应 用最广泛的军用混合炸药。 ２，４，６- 三硝基甲苯 （ＴNＴ）自被合成出以来，一直在军事领域受到青睐， 被大量用于装填破甲弹、杀破弹、航弹、导弹战斗部 等武器装备 ［１］ 。 ＴNＴ 虽然具有制备工艺成熟、成本 较低等优点，但存在爆轰性能不理想、渗油、装药质 量差等问题，已不能满足当前武器装备的战略需 要 ［２- ４］ 。 因此，科学家们积极探索研发出新型熔铸炸 药载体，如 ２，４- 二硝基苯甲醚（ＤNＡN）、３，４- 二硝基 呋咱基氧化呋咱（ＤNＴＦ）、１，３，３- 三硝基氮杂环丁烷 （ＴNＡＺ）、３，４- 二硝基吡唑（ＤNＰ） 等。 其中，ＤNＡN 的钝感性能较好，但其能量较 ＴNＴ 低，其爆轰性能 较差；ＤNＴＦ 能量较高，但是其机械感度较差，熔点 温度基本接近熔铸炸药上限，且具有一定的挥发性； ＴNＡＺ 稳定性好、爆轰性能好，但是成本太高，难以 实现量产。 ＤNＰ 是一种新型的熔铸炸药载体，分子结构如 图１ 所示。 ＤNＰ 首次被合成出来是在２０ 世纪７０ 年 代初，当时对其相关性能研究工作做得很少 ［５］ ；直 到２００９ 年，美国 Ｐｒｉｃｅ 等 ［６］ 发现，ＤNＰ 是一种低熔 点的单质炸药，其能量和感度均优于 ＴNＴ，有望代替 ＴNＴ 作为一种熔铸炸药载体。 本文中，根据国内外相关文献，介绍了 ＤNＰ 单 质炸药的合成，同时对 ＤNＰ 相关性能的研究现状进 行了总结分析，与 ＴNＴ 进行对比，研究其作为新型 熔铸炸药载体的优越性。 图１ ＤNＰ 的分子结构 Ｆｉｇ． １ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ＤNＰ 1 DNP 的合成 相关研究表明，ＤNＰ 可通过一步法、两步法、三 步法等不同的方法合成。 目前常用的方法是三步法 合成 ＤNＰ。 早期国外科研工作者对一步法和两步法合成 ＤNＰ 做过相关研究。 Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ 等 ［７］ 直接将吡唑在硝 酸和三氟乙酸酐（ＴＦＡＡ）混合体系中进行硝化，一 步合成了 ＤNＰ，合成路线如图２ 所示。 图２ ＤNＰ 的一步法合成路线 Ｆｉｇ． ２ Ｏｎｅ- ｓｔｅｐ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｏｕｔｅ ｏｆ ＤNＰ Ｓｔｅｆａｎ 等 ［８］ 以吡唑为原料，第一步先将其在浓 硝酸和醋酐混合液中冰水浴下反应１ ｈ，然后在 １８０ ℃的温度下反应４ ｈ；第二步将第一步得到的产物在 硝硫混酸中进行硝化，得到ＤNＰ，合成路线如图３ 所 示。 Ｒａｖｉ 等 ［９］ 先将吡唑在碘和碘化钾的氨水溶液 中反应，然后将中间反应产物在硝酸和四氢呋喃 （ＴＨＦ）混合体系中硝化，得到 ＤNＰ。 三步法具体的合成步骤见图 ４。 将吡唑作为原 材料，首先在发烟硝酸和冰醋酸中进行 N- 硝化，然 后在苯腈中进行热重排，最后在硝硫混酸中再进行 Ｃ- 硝化，得到 ＤNＰ。 三步法合成 ＤNＰ，合成原理简 单，工艺也相对成熟，是国内科研工作者研究合成 ＤNＰ 最常用的方法。 汪营磊等 ［１０］ 以吡唑为原料，经N- 硝化、热重 排、Ｃ- 硝化等合成方法合成了ＤNＰ，并且研究了反 应温度、物料比、反应时间等对硝化反应收率的影 响，确定了较佳的反应条件反应温度为５５ ～ ６０ ℃， ３- 硝基吡唑与浓硝酸的摩尔比为１∶２，反应时间 为１ ｈ，总收率为 ５５％。杜闪 ［１１］ 以吡唑为原料，在硝 酸和 Ｐ２Ｏ５混合硝化体系中进行 N- 硝化，然后再进 图３ ＤNＰ 的两步法合成路线 Ｆｉｇ． ３ Ｔｗｏ- ｓｔｅｐ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｏｕｔｅ ｏｆ ＤNＰ ２ 爆 破 器 材 第 ４９ 卷第 ５ 期 图４ ＤNＰ 的三步法合成路线 Ｆｉｇ． ４ Ｔｈｒｅｅ- ｓｔｅｐ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｏｕｔｅ ｏｆ ＤNＰ 行热重排、Ｃ- 硝化，合成了 ＤNＰ；详细研究了该工艺 的合成路线以及最高产率的工艺制备条件。 李永祥 等 ［１２］ 以吡唑为原料，通过硝化、重排、再硝化三步法 合成了 ＤNＰ，并对 ＤNＰ 的性能进行了表征。 汪营磊 等 ［１３］ 对 ＤNＰ 合成进行了放大工艺研究，优化了硝 化工艺条件ＤNＰ 较佳反应温度为５５ ～ ５７ ℃，反应 时间为 ４５ ｍｉｎ，收率为８６． ８％；研究表明，重结晶溶 剂能够循环利用５ 次以上，重结晶纯度达到 ９９％以 上，ＤNＰ 的放大硝化工艺稳定性较好，有望在混合 炸药的研制中得到应用。 综合国内外合成 ＤNＰ 的方法来看，三步法的合 成工艺更加稳定、得率高。 与 ＴNＴ 的合成相比较， 工艺操作步骤的复杂性相当；从合成成本来考虑， ＴNＴ 已应用多年，其原材料等价格低廉，成本较低， 而 ＤNＰ 目前还处于推广应用阶段，其合成成本较 ＴNＴ 高。 应继续优化 ＤNＰ 的合成路线，简化合成步 骤，提高得率，从而降低其成本，拓宽其应用范围。 2 DNP 的性能 2． 1 单质 DNP 基本物化性能 ＤNＰ 和 ＴNＴ 的基本性能见表１。 表１ ＤNＰ 和 ＴNＴ 的性能 ［１０］ Ｔａｂ． １ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｓ ｏｆ ＤNＰ ａｎｄ ＴNＴ ［１０］ 性能ＤNＰＴNＴ 氮质量分数／ ％３５\． ４４１４D． ０９ 氧平衡／ ％- ３０妸． ３３- ７３ｒ． ９６ 熔点／ ℃８６ｒ． ５８０Ｚ． ９ 密度／ （ｇ ｃｍ - ３） １Ｅ． ８１１-． ６６ 爆速／ （ｍ ｓ - １） ８ １０４苘６ ８５６哪 收缩率／ ％１０R． ２ * １２Ｚ． ７ 黏度／ （ｍＰａ ｓ）２６鞍． ６（８８ ℃） * ９ⅱ． ５（８５ ℃） 注*为笔者测试得到。 从表 １ 中可知，ＤNＰ 的氮含量、氧平衡、熔点、 理论密度和爆速均高于 ＴNＴ。 ＤNＰ 属于负氧平衡 炸药，需氧量为 - ３０． ３３％，可以通过加入高氯酸钾 （ＫＰ）、高氯酸铵（ＡＰ）等氧化剂来调节氧平衡，不仅 可以增加装药密度，也能够提高体系的总能量。 ＤNＰ 的熔点为 ８６． ５ ℃，作为熔铸炸药载体更有利 于对工艺过程中温度的控制。 ＤNＰ 的理论密度为 １． ８１ ｇ／ ｃｍ ３，爆速为８ １０４ ｍ／ ｓ，爆轰性能较 ＴNＴ 好。 ＤNＰ 的收缩率为１０． ２％，较 ＴNＴ 低，但是其黏度比 ＴNＴ 高。 2． 2 DNP 的机械感度 按照 ＧＪＢ ７７２Ａ１９９７ 爆炸概率法， 测试了 ＤNＰ、ＴNＴ 单质以及 ＤNＰ／ ＲＤＸ、ＴNＴ／ ＲＤＸ 混合炸药 的撞击感度与摩擦感度，结果如表２ 所示。 表 ２ ＤNＰ 与其他炸药的机械感度 Ｔａｂ． ２ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ＤNＰ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ 样品 撞击感度／ ｃｍ 摩擦感度／ ％ ＤNＰ１４６b４览 m（ＤNＰ）∶m（ＲＤＸ） ＝ ４０∶６０Ｋ １０５b１０种 ＴNＴ１５７b１６种 m（ＴNＴ）∶m（ＲＤＸ） ＝ ４０∶６０Ｋ １２４b８览 撞击感度试验条件１０ ｋｇ 落锤，２５ ｃｍ 落高，５０ ｍｇ 药量；摩擦感度试验条件３． ９２ ＭＰａ，９０ 摆角，２０ ｍｇ 药量。 从试验结果可以看出，ＤNＰ 的撞击感度略高于 ＴNＴ，摩擦感度低于 ＴNＴ。 表明 ＤNＰ 具有较好的机 械安定性；和 Ｂ 炸药（ＴNＴ／ ＲＤＸ）相同配比的混合炸 药的机械感度也和 Ｂ 炸药相当。 2． 3 DNP 的热安全性 李永祥等 ［１２］ 通过红外技术对 ＤNＰ 的性能进行 表征。 红外分析显示，NＨ 的红外吸收为 ３ ４３５ ｃｍ - １ 和 ３ １５２ ｃｍ - １；ＣＨ 的红外吸收为 ２ ９２８ ｃｍ - １；ＣNＯ ２的红外吸收为 １ ５５５、１ ３８２ ｃｍ - １ 和 １ ３４８ ｃｍ - １。 核磁共振光谱表明，在 δ ＝ ８． ７１ 处的 单重峰（ １Ｈ）为吡唑环上的 Ｃ（３）位质子化学位移。 ３２０２０ 年１０ 月 ３，４- 二硝基吡唑（ＤNＰ）的研究进展 雷 伟，等 ＤＳＣ 曲线表明，吸热峰的峰值为 ８６． ５ ℃，表明 ＤNＰ 在８６． ５ ℃开始融化（升温速率 １０ ℃／ ｍｉｎ，样品量 ２． ５ ｍｇ）。 田新等 ［１４］ 采用 ＴＧ- ＤＳＣ 综合热分析的技术手 段对 ＤNＰ 的热分解和非等温动力学进行了测试研 究。 曲线分析表明，ＤNＰ 的热分解分为两个阶段 在升温速率较低时，两个热分解阶段连续进行，在热 分解曲线上难以区分；当升温速率较高时，ＤNＰ 的 热分解明显分为两个阶段。 非等温动力学分析表 明，ＤNＰ 第一阶段热分解最可能机理为随机成核和 随后生长机理，符合动力学机理函数 Ａｖｒａｍｉ- Ｅｒｏｆｅｅｖ 方程，n ＝ ３。 采用 Ａｒｃｈａｒ 微分法和 Ｃｏａｔｓ- Ｒｅｄｆｅｎ 积 分法计算得到的分解活化能 平均值为 ９１． ６１ ｋＪ／ ｍｏｌ，指前因子 ｌｎA ＝ ４２． ７。 蒋秋黎等 ［１５］ 对 ＤNＰ 的热行为及与其他组分的 相容性进行了研究。 结果表明ＤNＰ 的受热分解分 两个阶段，第一阶段分解放热峰为３１９． ８ ℃，此过程 质量损失 ８３． ０５％；第二阶段分解放热峰为 ４０７． ２ ℃。 与 ＴNＴ 和 ＤNＴＦ 相比，ＤNＰ 的热分解峰温高， 热安定性好。 2． 4 DNP 的相容性 采用真空安定性试验考察了 ＤNＰ 与常用炸药 组分 ＲＤＸ、ＨＭＸ、ＣＬ- ２０、ＡＰ、Ａ１ 和钝感剂微晶蜡的 相容性，结果如表３ 所示。 表３ ＤNＰ 与 ＲＤＸ、ＨＭＸ、ＣＬ- ２０、ＡＰ、Ａ１ 和 微晶蜡的相容性 Ｔａｂ． ３ Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ＤNＰ ｗｉｔｈ ＲＤＸ， ＨＭＸ， ＣＬ- ２０， ＡＰ， Ａｌ ａｎｄ ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｗａｘ 样品组成 试验温度／ ℃ 净增放 气量／ ｍＬ 评价 ＤNＰ、ＲＤＸ１００ ２-． １相容 ＤNＰ、ＨＭＸ１００ ０Ｚ相容 ＤNＰ、ＣＬ- ２０哌１００ ０Ｚ相容 ＤNＰ、Ａｌ１００ ２-． ４相容 ＤNＰ、ＡＰ１００ - ２[． ５相容 ＤNＰ、微晶蜡１００ ２-． ２相容 从表３ 中可以看出，ＤNＰ 与 ＡＰ 混合后，加热时 放气量减少。 这可能是因为试验温度（１００． ０ ℃）已 超过 ＤNＰ 的熔点（８６． ５ ℃），在长时间加热熔化后， 包覆了 ＡＰ 的固体颗粒起到稳定作用；从而减少了 放气量。 表明 ＤNＰ 与 ＡＰ 相互作用小，具有良好的 相容性，ＡＰ 可以作为 ＤNＰ 基混合炸药的氧化剂使 用。 ＤNＰ 与 ＲＤＸ、ＨＭＸ、ＣＬ- ２０、Ａｌ、微晶蜡混合后， 加热时放气量没有变化或者略有增加，但净放气量 均小于 ３ ｍＬ。 根据判断标准，可以判断 ＤNＰ 与 ＲＤＸ、ＨＭＸ、ＣＬ- ２０、Ａｌ、微晶蜡相容，表明 ＤNＰ 作为 熔铸炸药载体可以与这些组分组成混合炸药，具有 广泛的适用性。 2． 5 DNP 的应用性 郭俊玲等 ［１６］ 的研究表明，ＤNＰ 与 ＭＴNＰ（１- 甲 基- ３，４，５- 三硝基吡唑）作为优良的熔铸炸药载体， 是能够替代 ＴNＴ 的较具潜力的候选物质，其物化性 能的研究及与其他高能化合物的组合配方（如与 ＲＤＸ 或 ＨＭＸ 等的混合）将会成为以后含能化合物 的研究热点。 部分硝基吡唑炸药与常规单质炸药的性能对比 见表４。 表４ 硝基吡唑炸药与常规单质炸药的性能 ［１６］ Ｔａｂ． ４ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ａｎｄ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｓｉｍｐｌｅ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ［１６］ 样品 熔点／ ℃ 密度／ （ｇ ｃｍ - ３） 爆速／ （ｍ ｓ - １） 爆压／ ＧＰａ ＭＴNＰ９１儋． ５１敂． ８３８ ６５０�３３４． ７ ３，５- ＭＤNＰ６０儋． ０１敂． ６８７ ７００�２５４． ７ ３，４- ＭＤNＰ２０P． ０ ～ ２３． ０１敂． ６７７ ７６０�２５４． ６ ＴNＰ１８８P． ０ ～ １９０． ０１敂． ８９９ ０００�３７４． １ ３，４- ＤNＰ８６儋． ５１敂． ８７７ ９５６�２８４． ７ ３，５- ＤNＰ１７３P． ０ ～ １７４． ０１敂． ８０８ ３４０�３０４． ７ ＴNＴ８１儋． ０１敂． ６６６ ８５６�２１４． ０ ＨＭＸ２７３镲． ０１敂． ９０８ ９１７�３９４． ０ ＲＤＸ２０２镲． ０１敂． ８２８ ７１２�３３４． ８ 从表４ 中可以看出，ＴNＰ（３，４，５- 三硝基吡唑） 的爆速和爆压最大，但其熔点在 １８８ ～ １９０ ℃之间， 已超出熔铸炸药的熔点上限；３，５- ＤNＰ 的熔点为 １７３ ～ １７４ ℃，也超出了熔铸炸药的熔点上限；３，４- ＭＤNＰ（１- 甲基- ３，４- 三硝基吡唑）和 ３，５- ＭＤNＰ（１- 甲 基- ３，５- 三硝基吡唑）的熔点较低，不适合作为熔铸 炸药载体。 ＭＴNＰ 的熔点为 ９１． ５ ℃，理论密度为 １． ８３ ｇ／ ｃｍ ３，爆速为 ８ ６５０ ｍ／ ｓ，爆压为３３． ７ ＧＰａ，它 的能量基本与 ＲＤＸ 相当。 ３，４- ＤNＰ 的熔点为８６． ５ ℃，理论密度为１． ８７ ｇ／ ｃｍ ３，爆速为７ ９５６ ｍ／ ｓ，爆压 为２８． ７ ＧＰａ，能量远超 ＴNＴ。 综上分析，硝基吡唑类炸药中的 ＭＴNＰ 和３，４- ＤNＰ 是两种具有巨大潜力的熔铸炸药载体，应对其 进行更为深入的研究。 尹磊等 ［１７］ 对 ＤNＰ 的晶体结构进行研究，结果 表明ＤNＰ 的晶体结构属于单斜晶系，空间点群为 Ｐ２１／ ｃ；同时，ＤNＰ 存在大量的分子间氢键作用以及 π - π堆积作用，使得 ＤNＰ 分子能够稳定地存在。 唐伟强等 ［１８］ 采用毛细血管法获知，ＤNＰ 的熔点 ４ 爆 破 器 材 第 ４９ 卷第 ５ 期 为８６． ５ ℃，试验测试得到 ＤNＰ（ρ ＝ １． ６５ ｇ／ ｃｍ ３）的 爆速为７ ６３３ ｍ／ ｓ，爆热为４ ３２６ ｋＪ／ ｋｇ。 理论计算表 明，ＤNＰ／ ＣＬ- ２０ 混合熔铸炸药在能量输出方面具有 明显的优势，ＤNＰ 是熔铸炸药 ＴNＴ 的理想替代物。 朱双飞等 ［１９］ 基于密度泛函理论，对 ＤNＰ／ ＣＬ- ２０ 分子间的作用进行了理论研究。 结果表明ＤNＰ／ ＣＬ- ２０ 复合物中存在分子间氢键和范德华力作用， 通过自然键轨道（NＢＯ）理论、ＡＩＭ 拓扑分析、约化 密度梯度（ＲＤＧ）等方面分析了复合物中分子间的 相互作用，其感度下降是因为这些分子间的作用影 响了ＣＬ- ２０分子的电荷分布和电子密度分布，导致引 发键的稳定性改变。 理论研究说明，ＤNＰ 可以降低 ＣＬ- ２０ 的高感度且爆轰性能较好，应进行更深层次 的研究。 姚如意等 ［２０］ 采用物理分离法对 ＲＤＸ、ＨＭＸ、 ＣＬ- ２０ 在 ＤNＰ 中的溶解度进行了研究，并采用拉曼 光谱法对溶解后回收的硝铵类炸药进行了表征。 结 果表明ＲＤＸ、ＨＭＸ 和 ＣＬ- ２０ 在 ＤNＰ 中的溶解度分 别为１２． ２８、２． ６４ ｇ 和７． ０３ ｇ。 ＲＤＸ 和 ＨＭＸ 在 ＤNＰ 中溶解前后晶型一致，未发生变化，而ＣＬ- ２０ 在 ＤNＰ 中溶解后回收的晶型由 ε 型变为 β 型，发生了转晶。 3 展望 新型的低感度高能量熔铸炸药载体是熔铸炸药 研究的重要方向，ＤNＰ 的合成对于熔铸炸药载体而 言具有重要的意义。 目前，ＤNＰ 的合成工艺已基本 成熟，虽然国内外科研工作者对其理化性质也进行 了一定的探索和研究，取得了一定的成果，但对 ＤNＰ 的应用性研究还远远不够。 根据以上综述，对 ＤNＰ 的研究进行了展望分析，希望为后续的科学研 究提供参考。 １）应对 ＤNＰ 进行更全面的了解，对其基本物化 性能按照国军标测试方法进行全面的探索研究，如 冲击波感度、不同密度下的能量参数等。 ２）对 ＤNＰ 和目前常用的高能量炸药（如 ＲＤＸ、 ＨＭＸ 等）组成的熔铸混合炸药进行小剂量配方试制 研究，拓宽 ＤNＰ 的适用范围。 ３）ＣＬ- ２０ 是目前能量最高的单质炸药，因感度 较高，限制了它的广泛应用。 理论研究表明，ＤNＰ／ ＣＬ- ２０ 混合熔铸炸药在能量输出方面具有明显的优 势；而相关试验研究表明，ＣＬ- ２０ 在 ＤNＰ 熔融液中 会发生转晶。 建议科研人员采用红外和 ＸＲＤ 衍射 对 ＤNＰ 熔融液中的 ＣＬ- ２０ 进行表征，对 ＤNＰ／ ＣＬ- ２０ 熔铸混合炸药进行更深层次的研究。 4 结论 １）采用经 N- 硝化、热重排、Ｃ- 硝化三步法合成 ＤNＰ 的制备工艺基本成熟。 ２）ＤNＰ 的熔点为８６． ５ ℃，分解峰温较高，热安 定性好，机械感度与 ＴNＴ 相当。 ３）ＤNＰ 的爆轰性能较好，ＤNＰ（ρ ＝ １． ６５ ｇ／ ｃｍ ３） 的爆速为 ７ ６３３ ｍ／ ｓ，远高于 ＴNＴ，可作为金属加速 炸药的候选物。 综上所述，ＤNＰ 是一种具有很大潜力的熔铸炸 药载体，应加大对 ＤNＰ 的研究力度。 参 考 文 献 ［１］ 蒙君煚，周霖，曹同堂，等． ２，４- 二硝基苯甲醚（ＤNＡN） 基熔铸炸药研究进展［Ｊ］． 含能材料，２０２０，２８（１）１３- ２４． ＭＥNＧ Ｊ Ｊ，ＺＨＯＵ Ｌ，ＣＡＯ Ｔ Ｔ， ｅｔ ａｌ．Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ２，４- ｄｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｙｌｅｔｈｅｒ （ＤNＡN） ｂａｓｅｄ ｍｅｌｔ ｃａｓｔ ｅｘｐｌｏ- ｓｉｖｅｓ［Ｊ］． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２０２０， ２８（１）１３- ２４． ［２］ ＤＯＬＬ Ｄ Ｗ，ＨＡNＫＳ Ｊ Ｍ，ＡＬＬＲＥＤ Ａ Ｇ． ｅｔ ａｌ． Ｒｅｄｕｃｅｄ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ， ｍｅｌｔ- ｐｏｕｒａｂｌｅ ＴNＴ ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔｓＵＳ ７０６７０２４ Ｂ２［Ｐ／ ＯＬ］． ２００３- ０１- ０９ ［２０１１- １０- １６］． ｈｔｔｐ／ ／ ＷＷＷ． ｇｏｏｇｌｅ． ｃｏｍ／ ｐａｔｅｎｔｓ／ ＵＳ２００３０００５９８８． ［３］ ＤＯＬＬ Ｄ Ｗ，ＨＡNＫＳ Ｊ Ｍ，ＡＬＬＲＥＤ Ａ Ｇ，ｅｔ ａｌ． Ｒｅｄｕｃｅｄ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，ｍｅｌｔ- ｐｏｕｒａｂｌｅＴｒｉｔｏｎａｌｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔｓ ＵＳ ２００８００９９１１２ Ａ１ ［ Ｐ／ ＯＬ］． ２００３- ０７- ３１ ［２０１１- １０- １６］． ｈｔｔｐ／ ／ ｂｏｏｋｓ． ｇｏｏｇｌｅ． ｃｏｒｎ／ ｐａｔｅｎｔｓ／ ＵＳ２００３０１４０９９３． ｐｄｆ． ［４］ ＤＯＬＬ Ｄ Ｗ，ＨＡNＫＳ Ｊ Ｍ，ＨＩＧＨＳ- ＭＩＴＨ Ｔ Ｋ，ｅｔ ａｌ． Ｒｅｄｕｃｅｄｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙｍｅｌｔ- ｃａｓｔｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓＵＳ ２００５０２３００１９ Ａ１ ［Ｐ／ ＯＬ］． ２００１- ０６- ２８ ［２０１１- １０- １６］． ｈｔｔｐ／ ／ ｐａｔｅｎｔｓｃｏｐｅ．ｗｉｐｏ．ｉｎｔ． ／ ｓｅａｒｅｈ／ ｅｎ／ Ｗ０２００１０４６０９１． ［５］ ＪＡNＳＳＥN Ｊ Ｗ Ａ Ｍ，ＫＯＥNＥＲＳ Ｈ Ｊ， ＫＲＵＳＥ Ｃ Ｇ， ｅｔ ａｌ． Ｐｙｒａｚｄｅｓ ＸＩＩ． Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ３（５）- ｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅｓ ｂｙ ｔｈｅｒ- ｍａｌ ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ ｏｆ N- ｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅｓ［Ｊ］． Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７３，３８（１０）１７７７- １７８２． ［６］ ＰＲＩＣＥ Ｄ，ＭＯＲＲＩＳ Ｊ． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｎｅｗ ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｍｅｌｔ- ｐｏｕｒ ｃａｎｄｉｄａｔｅｓ［Ｃ］ ／ ／ Ｉｎｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｍｕｎｉｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｅｎｅｒｇｅ- ｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ． ２００９． ［７］ ＫＡＴＲＩＴＺＫＹ Ａ Ｒ，ＳＣＲＩＶＥN Ｅ Ｆ Ｖ， ＭＡＪＵＭＤＥＲ Ｓ， ｅｔ ａｌ．Ｄｉｒｅｃｔ ｎｉｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｉｖｅ ｍｅｍｂｅｒｅｄ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ ［Ｊ］． Ａｒｃｈｉｖｅ ｆｏｒ Ｏｒｇｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００５（３）１７９- １９１． ［８］ ＳＴＥＦＡN Ｅ， ＬＡＲＩＳＡ Ｙ ＷＡＨＬＳＴＲ ＭN， ｅｔ ａｌ．Ｄｅｒｉｖａ- ｔｉｖｅｓ ｏｆ ３ （５），４- ｄｉｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅ ａｓ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｐｌａｓｔｉｃｉｓｅｒｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉ- ５２０２０ 年１０ 月 ３，４- 二硝基吡唑（ＤNＰ）的研究进展 雷 伟，等 ｎｅｅｒｉｎｇ，２０１１（１０）９２９- ９３５． ［９］ ＲＡＶＩ Ｐ，ＲＥＤＤＹ Ｃ Ｋ，ＳＡＩＫＩＡ Ａ， ｅｔ ａｌ．Nｉｔｒｏｄｅｉｏｄｉｎａ- ｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｉｏｄｏｐｙｒａｚｏｌｅｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ，Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ，ｐｙ- ｒｏｔｅｃｈｎｉｃｓ， ２０１２，３７（２）１６７- １７１． ［１０］ 汪营磊，姬月萍，陈斌，等． ３，４- 二硝基吡唑合成与性 能研究［Ｊ］． 含能材料，２０１１，１９（４）３７７- ３７９． ＷＡNＧ Ｙ Ｌ，ＪＩ Ｙ Ｐ，ＣＨＥN Ｂ．Ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ３， ４- ｄｉｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅ ［ Ｊ］． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２０１１，１９（４）３７７- ３７９． ［１１］ 杜闪． ３，４- 二硝基吡唑的合成及其性能研究［Ｄ］．太 原中北大学，２０１２２７- ３８． ［１２］ 李永祥，曹端林，王建龙． 三种新型低熔点炸药的合 成及表征［Ｊ］． 兵工学报，２０１３，３４（１）３６- ４０． ＬＩ Ｙ Ｘ，ＣＡＯ Ｄ Ｌ，ＷＡNＧ Ｊ Ｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅ- ｒｉｚａｔｉｏｎ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｎｏｖｅｌ ｔｈｒｅｅ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ｗｉｔｈ ｌｏｗ ｍｅｌ- ｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ［Ｊ］． Ａｃｔａ Ａｒｍａｍｅｎｔａｒｉｉ，２０１３，３４（１）３６- ４０． ［１３］ 汪营磊，高福磊，丁峰，等． ３，４- 二硝基吡唑合成放大 工艺研究［Ｊ］． 爆破器材，２０１８，４７（５）３５- ３８，４３． ＷＡNＧ Ｙ Ｌ，ＧＡＯ Ｆ Ｌ，ＤＩNＧ Ｆ，ｅｔ ａｌ．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｕｐ- ｓｉｚｉｎｇ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ３，４- ｄｉｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅ［Ｊ］． Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２０１８，４７（５）３５- ３８，４３． ［１４］ 田新，李金山． ３，４- 二硝基吡唑热分解及非等温动力 学［Ｊ］． 化学研究与应用，２０１３，２５（２）２０６- ２０９． ＴＩＡN Ｘ， ＬＩ Ｊ Ｓ．Ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｎｏｎ- ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ３，４- ｄｉｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ，２０１３，２５（２）２０６- ２０９． ［１５］ 蒋秋黎，王浩，罗一鸣，等． ３，４- 二硝基吡唑的热行为 及其与某些炸药组分的相容性［Ｊ］． 含能材料，２０１３， ２１（３）２９７- ３００． ＪＩＡNＧ Ｑ Ｌ， ＷＡNＧ Ｈ， ＬＵＯ Ｙ Ｍ， ｅｔ ａｌ．Ｔｈｅｒｍａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ３，４- ｄｉｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ｗｉｔｈ ｓｏｍｅ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒ- ｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１３，２１（３）２９７- ３００． ［１６］ 郭俊玲，曹端林，王建龙，等． 硝基吡唑类化合物的合 成研究进展［Ｊ］． 含能材料，２０１４，２２（６）８７２- ８７９． ＧＵＯ Ｊ Ｌ，ＣＡＯ Ｄ Ｌ，ＷＡNＧ Ｊ Ｌ， ｅｔ ａｌ．Ｒｅｖｉｅｗ ｏｎ ｓｙｎ- ｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅｓ［Ｊ］． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１４，２２（６）８７２- ８７９． ［１７］ 尹磊，张至斌，张建国，等． ３，４- 二硝基吡唑的晶体结 构［Ｊ］． 含能材料，２０１６，２４（１０）９６５- ９６８． ＹＩN Ｌ， ＺＨＡNＧ Ｚ Ｂ，ＺＨＡNＧ Ｊ Ｇ， ｅｔ ａｌ．Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃ- ｔｕｒｅ ｏｆ ３，４- ｄｉｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅ［Ｊ］． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒ- ｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１６，２４（１０）９６５- ９６８． ［１８］ 唐伟强，任慧，焦清介，等． ３，４- 二硝基吡唑的性能表 征及应用［Ｊ］． 含能材料，２０１７，２５（１）４４- ４８． ＴＡNＧ Ｗ Ｑ，ＲＥN Ｈ，ＪＩＡＯ Ｑ Ｊ， ｅｔ ａｌ．Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｃｈａｒａｃ- ｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ３，４- ｄｉｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅ ａｎｄ ｉｔｓ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１７，２５（１）４４- ４８． ［１９］ 朱双飞，张树海，苟瑞君，等． ３，４- 二硝基吡唑与六硝 基六氮杂异伍兹烷分子间相互作用的理论研究［Ｊ］． 含能材料，２０１８，２６（３）２０１- ２０９． ＺＨＵ Ｓ Ｆ，ＺＨＡNＧ Ｓ Ｈ，ＧＯＵ Ｒ Ｊ， ｅｔ ａｌ．Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ３，４- ｄｉｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅ／ ｈｅｘａａｚａｉｓｏｗｕｒｔｚｉｔａｎｅ ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒ- ｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１８，２６（３）２０１- ２０９． ［２０］ 姚如意，苟瑞君，张树海，等． 几种硝胺炸药在熔态 ＴNＴ 和 ＤNＰ 中的溶解性及其结晶晶型［Ｊ］． 火炸药 学报，２０１９，４２（１）８９- ９３． ＹＡＯ Ｒ Ｙ，ＧＯＵ Ｒ Ｊ，ＺＨＡNＧ Ｓ Ｈ， ｅｔ ａｌ． Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｆｏｒｍ ｏｆ ｓｅｖｅｒａｌ ｎｉｔｒａｍｉｎｅ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ｉｎ ｍｏｌｔｅｎ ＴNＴ ａｎｄ ＤNＰ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ＆ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ， ２０１９，４２（１）８９- ９３． 声 明 １、本刊对发表的文章拥有出版电子版、网络版版权，并拥有与其他网站交换信息的权利。 本刊支付的稿酬已 包含以上费用。 ２、本刊文章版权所有，未经书面许可，不得以任何形式转载。 爆破器材编辑部 ６ 爆 破 器 材 第 ４９ 卷第 ５ 期