表面改性对铁尾矿基复合材料吸水性能的影响①_牟文宁.pdf

表面改性对铁尾矿基复合材料吸水性能的影响 ① 牟文宁1，2， 辛海霞1，2， 雷雪飞1，2， 康 雪1，2， 罗绍华1，2 1.东北大学秦皇岛分校 资源与材料学院,河北 秦皇岛 066004； 2.秦皇岛市资源清洁转化与高效利用重点实验室,河北 秦皇岛 066004 摘 要 以铁尾矿为原料,采用 N,N-亚甲基双丙烯酰胺表面改性经交联反应制备铁尾矿基复合材料。 通过研究改性过程中铁尾矿 粒度、改性剂浓度、改性时间和温度等因素对制备的铁尾矿基复合材料吸水性能的影响,得到各因素影响复合材料吸水率的主次顺 序为改性温度＞改性剂浓度＞改性时间＞矿粉粒度,最佳改性条件为矿粉粒度 95～105 μm,温度 20 ℃,搅拌时间 6 h,改性剂浓度 0.25％。 所制备的铁尾矿基复合材料的吸水率可达 76.8％,保水性能随着时间增加和温度升高呈降低趋势；吸盐水率为 68.6％,耐 盐性能较好。 关键词 复合材料； 铁尾矿； 表面改性； 吸水性能； 保水性能 中图分类号 TF111.31文献标识码 Adoi10.3969/ j.issn.0253-6099.2018.04.035 文章编号 0253-6099201804-0139-05 Effect of Surface Modification on Water Absorption of Iron Tailings-based Composite Materials MOU Wen-ning1,2, XIN Hai-xia1,2, LEI Xue-fei1,2, KANG Xue1,2, LUO Shao-hua1,2 1.School of Resources Materials, Northeastern University at Qinghuangdao, Qinghuangdao 066004, Hebei, China； 2.Key Laboratory of Cleaner Conversion and Efficient Utilization of Resources in Qinhuangdao City, Qinhuangdao 066004, Hebei, China Abstract With iron tailings as raw materials, iron tailings-based composite materials were prepared by cross-linking reaction with N,N-methylene bisacrylamide as surface modifier. The effects of iron tailings particle size, modifier concentration, modification time and temperature on the water absorption properties of the iron tailings-based composite materials in the process of iron tailings modification were investigated, showing these factors binging impact on the absorption properties of composite in the following order modification temperature＞modifier concentration＞modification time＞iron tailings particle size. The optimum conditions for the modification were obtained as follows particle size at 95～105 μm for ore powder, temperature of 20 ℃, modification time of 6 h and modifier concentration of 0.25％. The water absorption rate of the prepared iron tailing-based composite materials reached 76.8％. The water retention capacity decreased with the increase of time and temperature. The salt water absorption rate was 68.6％, indicating that the salt tolerance was excellent. Key words composite materials； iron tailings； surface modification； water absorption； water retention 铁尾矿是铁矿石经选取铁精矿后排放的固体废弃 物,截至 2013 年全国铁尾矿堆存量已超过 90 亿吨［1］。 大量铁尾矿的排放不仅侵占耕地、污染环境、威胁人类 安全,还严重制约着当地经济的可持续发展［2］。 目前 铁尾矿的利用途径有铁尾矿再选、生产建筑材料、充 填矿山采空区和尾矿库复垦［3-4］,及回收硅制备硅产 品［5-10］等,综合利用率不到 10％［11］,且大宗量、高附加 值利用技术尚未成熟。 因此研究铁尾矿综合利用技术 具有重要意义。 近几年,因矿物/ 有机吸水保水复合材料在农、林 业和沙漠治理方面具有重要的应用价值而得到广泛研 究,目前可用于材料制备的无机基体主要是各种粘土 矿物, 如高岭土［12］、 膨润土［13-14］、 坡缕石［15］、 硅藻 土［16］等,而采用铁尾矿作为无机基体的研究还未见报 道。 铁尾矿中含有硅、镁、钙、铝等元素,因结构存在羟 基和缺陷,可与有机树脂反应形成网络结构。 本文以 承德低硅铁尾矿为原料,探索表面改性对铁尾矿基复 合材料吸水性能的影响,为铁尾矿基复合材料的制备 ①收稿日期 2018-01-21 基金项目 国家重点基础研究发展计划2014CB643405；河北省高等学校青年拔尖人才项目BJ201604 作者简介 牟文宁1982-,女,辽宁朝阳人,副教授,博士研究生,主要从事复杂矿产资源的综合利用研究。 第 38 卷第 4 期 2018 年 08 月 矿矿 冶冶 工工 程程 MINING AND METALLURGICAL ENGINEERING Vol.38 №4 August 2018 ChaoXing 提供技术支持,为河北省乃至全国铁尾矿资源的绿色 经济开发和高效综合利用提供新的途径。 1 实 验 1.1 实验原料 所用铁尾矿来自河北省承德地区,经球磨筛分后, 利用 XRF 对其化学组成进行了分析,结果如表 1 所 示。 由表 1 可知,铁尾矿的主要成分为 SiO2、Fe2O3、 CaO,其次为 MgO 和 Al2O3,其中 SiO2含量为 34.29％, 为低硅铁尾矿。 表 1 承德铁尾矿的化学成分质量分数 / SiO2Fe2O3Al2O3MgOCaO其他 34.2917.299.3710.1420.088.83 采用扫描电子显微镜对铁尾矿样品进行分析,结 果如图 1 所示。 由图 1 可知,铁尾矿经球磨后颗粒形 状各异,大小不一,颗粒表面粗糙,存在结构残缺和活 性点,具有极大的化学活性。 铁尾矿的红外光谱图 见图 2中 990 cm -1 处出现 SiOH 的特征吸收峰,表 明尾矿表面存在许多羟基,可与有机树脂结合形成网 络结构。 图 1 铁尾矿 SEM 图 波数/cm-1 400030002000 3430 3132 2361 1630 1400 1083 460 990 10000 图 2 铁尾矿的红外光谱图 1.2 实验原理 选择 N,N-亚甲基双丙烯酰胺作为表面改性剂,海 藻酸钠作为有机材料,进行铁尾矿基无机/ 有机复合材 料的制备。 N,N-亚甲基双丙烯酰胺中含有两个相同的乙烯 基官能团,且具有极强的反应活性,可以在溶液聚合反 应中与单体交联,形成三维网状锁水结构。 当其对铁 尾矿表面进行改性时,一端官能团可以与尾矿颗粒表 面的OH 反应使铁尾矿表面性质发生改变,另一端 官能团在接触海藻酸钠时可与其反应形成缠接结构, 达到表面改性的目的。 1.3 实验方法 1.3.1 复合材料的制备 将一定粒度的铁尾矿 80 g 放置于烧杯中,加入一 定浓度的 N,N-亚甲基双丙烯酰胺溶液 40 mL,一定温 度和机械搅拌200 r/ min条件下混合一段时间后进 行胶化反应,具体操作为加入 3％的海藻酸钠 50 g 搅 拌均匀,再倒入 5％的氯化钙 20 mL 和 2％的丙三醇 20 mL 混合溶液于 60 ℃ 胶化反应 10 min。 制备的成 品经恒温干燥成型后,检测其吸水性能。 在 N,N-亚甲 基双丙烯酰胺溶液对铁尾矿的改性过程中,考察铁尾 矿粒度、改性剂浓度、改性时间和温度等对制备的铁尾 矿基无机/ 有机复合材料吸水性能的影响,并测定其保 水性能和耐盐性。 1.3.2 复合材料的性能检测 1 吸水性能。 铁尾矿基体复合材料的吸水性能 可通过自然过滤法测定样品的吸水倍率来反映。 将一 定质量的样品浸入装有自来水的烧杯中,充分吸水后 放置在网格筛上静置一段时间滤去样品表面水后称 重,计算样品的吸水率 吸水率＝ 样品吸水后的质量 -干燥样品的质量 干燥样品的质量 100％1 2 保水性能。 将制备的样品充分吸水后置于培 养皿中,一定温度下放置一段时间后,测定其质量的变 化来衡量材料保水性能,保水率计算公式如下 保水率＝一定温度下干燥一定时间后样品的质量 初始样品的质量 100％2 3 耐盐性。 将制备的样品浸入装有 1％NaCl 溶 液的烧杯中,充分吸水至饱和,放置在网格筛上静置一 段时间滤去样品表面水后称重,计算样品的吸液率 吸液率＝ 样品吸液后的质量 -干燥样品的质量 干燥样品的质量 100％3 2 实验结果及讨论 2.1 改性时间对吸水性能的影响 采用浓度为 0.3％的 N,N-亚甲基双丙烯酰胺溶 液,60 ℃下对粒度为 95～105 μm 的铁尾矿改性后,进 行胶化反应,研究不同改性时间和搅拌条件下复合材 041矿 冶 工 程第 38 卷 ChaoXing 料吸水率的变化,结果如图 3 所示。 改性时间/h ■ ■ ■ ■ ■ ■ 65 50 35 20 4081216 吸水率/ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ 浸泡 搅拌 图 3 改性时间对材料吸水性能的影响 由图 3 可知,随着改性时间增加,样品吸水率呈先 增大后降低的趋势。 当浸泡9 h 和搅拌6 h 时,样品的 吸水率均大于 60％。 根据交联聚合反应的原理,海藻酸钠与氯化钙交 联反应的交联密度与交联剂氯化钙的加入量和矿料表 面的改性程度有关,胶化条件一定时,交联密度受矿料 表面改性后活性的影响,并随矿料表面活性增强而增 大。 随着矿料在改性剂溶液中浸泡时间延长,表面改 性反应充分进行,矿料表面分子的活性显著提高,交联 密度增大。 根据离子网络理论,交联密度的增大对于 三维网状锁水结构的成形具有一定的促进作用,交联 密度低,聚合物尚未形成三维网状锁水结构,对水的约 束性较差,吸水倍率低；而交联密度太大,由于对形成 三维网状结构的促进作用过强,以致于网络节点间距 过短,网络孔径尺寸小而数量多,水分子无法通过,使 吸水倍率下降。 加强搅拌,机械力的化学效应会使矿 料反应活化能降低,矿料的活性随之增强。 长时间的 机械搅拌使溶液中的矿料始终处于悬浮状态,颗粒的 各个表面完全裸露,当溶质分子聚集到颗粒表面时,改 性反应得以进行。 在吸水率相同的条件下,增加搅拌 使得改性时间缩短。 2.2 矿粉粒度对吸水性能的影响 采用浓度为 0.3％的 N,N-亚甲基双丙烯酰胺溶 液,60 ℃下,对不同粒度的铁尾矿机械搅拌 6 h 后,进 行胶化反应,矿粉粒度对材料吸水性能的影响如图 4 所示。 由图 4 可知,矿粉粒度对样品吸水倍率影响较 大。 95～105 μm 的样品吸水性能较好,矿粉粒度过大 或过小,吸水性能均下降。 图 5 为各粒度矿粉的中位径和比表面积分布图。 由图 5 可知,随着矿粉中位径急剧减小,比表面积迅速 增大。 粒度的减小可增大改性过程中 N,N-亚甲基双丙 烯酰胺溶液与矿粉颗粒的接触面积,使得反应界面增 矿粉粒度/μm ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ 65 50 35 20 147～ 177 125～ 147 105～ 125 95～ 105 85～ 95 75～ 85 71～ 75 吸水倍率/ 图 4 矿粉粒度对材料吸水性能的影响 矿粉粒度/μm ■ ■ ■ ■■ ■ ■ 70 60 50 40 30 20 10 0 900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 147～ 177 105～ 125 95～ 105 85～ 95 75～ 85 71～ 75 61～ 71 矿物中位径/μm 比表面积/m2 kg-1 □ □ □ □ □ □□ 图 5 矿粉中位径和表面积分布图 大,有利于提高表面改性效果。 当矿粉粒度为 95～105 μm 时,矿粉颗粒之间的孔隙数量多且尺寸好,吸水性 能较佳。 矿粉颗粒过于细小,吸水性能降低。 2.3 改性剂浓度对对吸水性能的影响 N,N-亚甲基双丙烯酰胺的使用量不仅影响改性 反应的反应速率,还会影响海藻酸钠与氯化钙交联反 应的交联密度,从而影响材料的吸水性能。 因此,适宜 的 N,N-亚甲基双丙烯酰胺使用量对材料的制备具有 十分重要的意义。 采用不同浓度的 N,N-亚甲基双丙烯酰胺溶液, 60 ℃下对粒度 95～105 μm 的铁尾矿机械搅拌 6 h 后, 进行胶化反应,N,N-亚甲基双丙烯酰胺浓度对材料吸 水性能的影响如图 6 所示。 由图 6 可知,样品的吸水 倍率随表面改性剂溶液浓度增加先增加后降低。 表面 改性剂使用量增加,矿物原料表面活性点增多,使海藻 酸钠与氯化钙的交联聚合反应速率在一定程度上加 快,吸水性能提高。 当改性剂浓度为 0.25％时,吸水倍 率达到最大值,为 62.6％；改性剂浓度继续增大,吸水 倍率均呈下降趋势。 根据交联聚合反应的原理,当表 面改性剂用量超过一定量时,链终止反应会出现并逐 渐增多,造成交联密度下降,三维网状结构收缩,吸水 性能下降。 因此选择N,N-亚甲基双丙烯酰胺溶液的适 141第 4 期牟文宁等 表面改性对铁尾矿基复合材料吸水性能的影响 ChaoXing 宜浓度为 0.25％。 改性剂浓度/ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ 65 50 35 20 0.100.050.000.150.200.250.300.35 吸水率/ 图 6 改性剂浓度对材料吸水性能的影响 2.4 改性温度对吸水性能的影响 采用浓度为 0.25％的 N,N-亚甲基双丙烯酰胺溶 液,在 20～80 ℃的温度下,对粒度 95～105 μm 的铁尾 矿机械搅拌 6 h 后,进行胶化反应,改性温度对材料吸 水性能的影响如图 7 所示。 改性温度/℃ ■ ■ ■ ■ ■ ■ 80 75 70 65 60 55 50 45 302040506070 吸水率/ 图 7 改性温度对材料吸水性能的影响 由图 7 可知,温度为 20 ℃时,样品吸水性能较好, 吸水率为 75.4％。 温度升高,样品吸水性能逐渐降低, 在 50 ℃时达到稳定状态,约为 60％。 其他条件固定 时,表面改性反应进行的速率与程度取决于溶质分子 的扩散能力,N,N-亚甲基双丙烯酰胺属热惰性分子, 其特点是倾向于向低温区扩散,即在低温时的扩散能 力更强。 温度较低时,分散系中的 N,N-亚甲基双丙烯 酰胺分子向矿粉表面扩散聚集,吸附在其表面形成包 围团,分子逐渐向颗粒内部扩散,表面分子由惰态变为 活跃。 不同改性温度下样品的表面形貌如图 8 所示。 由图 8 可知,室温改性条件下获得的样品表面为凸凹、 松散且多孔的结构。 因此,矿料表面改性较好的温度 条件为室温。 2.5 正交实验 在单因素实验基础上选取水平值设计铁尾矿表面 改性的四因素三水平正交试验L934,各因素及水 平见表 2,结果见表 3。 图 8 不同改性温度下样品的表面形态 a 20 ℃； b 30 ℃； c 50 ℃； d 70 ℃ 表 2 正交实验因素水平设计 水平 因素 时间A / h粒度B / μm浓度C / ％温度D / ℃ 14105～1250.220 2695～1050.2530 3885～950.340 表 3 正交实验结果 编号ABCD吸水率/ ％ 1111168.2 2122267.6 3133361.4 4232164.2 5213275.8 6221366.5 7323165.9 8331258.8 9312372.6 由表 3 可知,5 号样品的吸水率最高,为 75.8％, 对应因素水平组合为时间 6 h,粒度 105～125 μm,浓 度 0.3％,温度 20 ℃。 对实验结果进行极差分析,结果如表 4 所示。 极 差分析结果表明,在选定的因素水平范围内,各因素影 响样品吸水率的主次顺序为改性温度＞改性剂浓度 ＞ 改性时间＞矿粉粒度。 优化的实验条件为 A2B2C2D1, 即时间 6 h,粒度95～105 μm,浓度 0.25％,温度 20 ℃。 对 A2B2C2D1组合进行验证实验,得到样品的吸水率 为 76.8％。 241矿 冶 工 程第 38 卷 ChaoXing 表 4 正交试验极差分析结果 因素 各水平下样品吸水率平均值 水平 1水平 2水平 3 极差较优水平 A65.7768.8365.763.102 B66.1067.4066.831.302 C64.5068.1367.703.632 D72.2066.6761.4610.731 2.6 样品的红外光谱分析 图 9 是在 20 ℃下不同改性时间、矿粉粒度及改性 剂浓度制备的样品红外光谱图。 波数/cm-1 400030002000 a 9 h 3 h 6 h 3755 3430 1640 1406 990 453 10000 波数/cm-1 400030002000 b 147～177 μm 95～105 μm 71～75 μm 3430 1640 1406 990 450 10000 波数/cm-1 400030002000 c 3430 1640 1406 990 450 10000 0.05 0.15 0.25 图 9 样品红外光谱图 由图 9 可知,在 3 430 cm -1 ,1 406 cm -1 和 1 640 cm -1 处分别为亲水性基团OH、COONa、CO 的特 征吸收峰,当搅拌时间为 6 h、矿粉粒度为 95～105 μm 及改性剂浓度为 0.25％时,特征吸收峰强度大,峰形宽 而深,表明此条件下样品具有较好的吸水性能。 2.7 样品的耐盐性能和保水性能 将铁尾矿经优化实验条件改性后进行胶化反应制 备复合材料,测定其对盐水的吸收率为 68.6％。 样品 在不同温度下的保水性能如图 10 所示。 时间/h ■ 80 60 40 20 0 2046810 保水率/ ■ ● ▲ ▲ ● ▲ ▲ ■ ● ▲ ▲ ■ ● ▲ ▲ ■ ● ▲ ▲ ■ ● ▲ ▲ ■●▲▲ ℃ ℃ ℃ ℃ 20 35 50 65 图 10 不同温度下材料保水性能的变化 由图 10 可知,随着时间增加,材料保水性能均呈 降低趋势。 相同时间下,随着温度增加,材料保水率 降低。 3 结 论 铁尾矿吸水率随着改性时间、矿粉粒度和改性剂浓 度增加先增加后降低,随着改性温度升高而逐渐降低。 各因素影响样品吸水率的主次顺序为改性温度＞改性 剂浓度＞改性时间＞矿粉粒度。 采用 N,N-亚甲基双丙 烯酰胺溶液表面改性的优化试验条件为矿粉粒度 95～105 μm、温度 20 ℃、搅拌时间 6 h、改性剂浓度 0.25％,制备的铁尾矿基复合材料的吸水率为 76.8％。 保水性能随着时间增加和温度升高呈降低趋势。 铁尾 矿基复合材料的盐水吸收率为 68.6％,耐盐性能较好。 本文为铁尾矿的大宗利用提供了新的途径,提高铁尾矿 基复合材料的吸水、保水性能是今后研究的重要方向。 参考文献 ［1］ 张杰西,赵 斌,房 彬. 我国铁尾矿排放现状及综合利用研究［J］. 再生资源与循环经济, 2015,18929-32. ［2］ 王艳辉,盛 龙,王建臣,等. 河北省铁尾矿的利用现状与发展方 向分析［J］. 产业与科技论坛, 2015,14686-87. ［3］ 潘宝峰,时彦宁. 铁尾矿综合利用研究［J］. 西部探矿工程, 2015 5153-155. ［4］ 肖力光,伊晋宏,崔正旭. 国内外铁尾矿的综合利用现状［J］. 吉 林建筑工程学院学报, 2010,27422-23. ［5］ 杨凤玲,侯贵华. 利用高硅铁尾矿制备氧化铁及二氧化硅微粉［J］. 化工环保, 2011,313248-251. ［6］ 张明熹,李锋锋,吕朝霞,等. 铁尾矿提纯纳米白炭黑的研究［J］. 化工新型材料, 2013,41233-35. ［7］ 苏 琳,刘 双,程煜昊,等. 以铁尾矿为原料制备微/ 纳米结构白 炭黑和氧化铁［J］. 沈阳理工大学学报, 2016,35290-95. ［8］ 于洪浩,薛向欣,贺 燕,等. 熔盐法从铁尾矿中制取高纯白炭黑［J］. 化工学报, 2009,6082124-2129. 下转第 148 页 341第 4 期牟文宁等 表面改性对铁尾矿基复合材料吸水性能的影响 ChaoXing 于材料的延伸性能提升有着重要意义,从图中可以看 出无论哪个变形温度下的两步锻压都有着显著的提升 延伸效果。 锻压温度/K 375 300 225 150 75 0 25 20 15 10 5 640680720 抗拉强度/MPa 断裂延伸率/ 一步锻压强度 两步锻压强度 一步锻压延伸率 两步锻压延伸率 图 9 不同锻压工艺样品的力学性能 3 结 论 1 两步锻压工艺能够较大幅度提升再结晶体积 分数,避免了残余粗大晶粒对力学性能的损害。 2 两步锻压能够弱化织构,提升延伸率,变形温 度为 680 K 时,提升幅度很明显,从 9％提升至 18％。 3 两步锻压工艺中第一步锻压累积的储能,更利 于第二步锻压的完全再结晶,使得抗拉强度几乎没有 下降。 参考文献 ［1］ Huo Q, Yang X, Ma J, et al. Texture weakening of AZ31 magnesium alloy sheet obtained by a combination of bidirectional cyclic bending at low temperature and static recrystallization［J］. Journal of Materials Science, 2013,482913-919. ［2］ Gehrmann R, Frommert M M, Gottstein G. Texture effects on plastic deation of magnesium［J］. Materials Science and Engineering A, 2005,3951338-349. ［3］ Huo Q, Yang X, Sun H, et al. Enhancement of tensile ductility and stretch ability of AZ31 magnesium alloy sheet processed by cross- wavy bending［J］. Journal of Alloys and Compounds, 2013,581230- 235. ［4］ Kubota K, Mabuchi M, Higashi K. Review Processing and mechani- cal properties of fine-grained magnesium alloys［J］. Journal of Materi- als Science, 1999,34102255-2262. ［5］ Xing J, Yang X Y, Miura H, et al. Low Temperature Superplasticity of Fine-Grained Magnesium Alloy AZ31［J］. Advanced Materials Re- search, 2007,15-17467-472. ［6］ Yamashita A, Horita Z, Langdon T G. Improving the mechanical prop- erties of magnesium and a magnesium alloy through severe plastic de- ation［J］. Materials Science and Engineering A, 2001,3001 142-147. ［7］ Chang H, Zheng M Y, Wu K, et al. Microstructure and mechanical properties of the accumulative roll bonded ARBed pure magnesium sheet［J］. Materials Science and Engineering A, 2010,52727 7176-7183. ［8］ Kim W J, Park J D, Wang J Y, et al. Realization of low-temperature superplasticity in Mg-Al-Zn alloy sheets processed by differential speed rolling［J］. Scripta Materialia, 2007,578755-758. ［9］ Xu S W, Matsumoto N, Kamado S, et al. Dynamic microstructural changes in Mg-9Al-1Zn alloy during hot compression［J］. Scripta Ma- terialia, 2009,613249-252. 引用本文 郭俊成，肖振宇，杨续跃. 两步锻压提升铸态 AZ80 镁合金延 伸率的研究［J］. 矿冶工程， 2018，38（4）144-148. 上接第 143 页 ［9］ 于洪浩,薛向欣,贺 燕,等. 资源化利用铁尾矿制备全硅介孔分 子筛 MCM-41［J］. 功能材料, 2011112005-2008. ［10］ 仉小猛,徐利华,郝洪顺,等. 高硅铁尾矿合成 SiC 粉体技术研究［J］. 材料导报, 2010,241248-251. ［11］ 彭会清,李 军,罗鸣坤. 赤铁矿尾矿资源化及其应用研究［J］. 现代矿业, 2009647-49. ［12］ 林松柏,吴季怀,蓝心仁. AM-g-CMC/ 高岭土高吸水性复合材料 研究［J］. 工程塑料应用, 2003,31811-14. ［13］ 杜建军. 保水型控释肥的研制及其控肥保水效果研究［D］. 广 州华南农业大学资源环境学院, 2002. ［14］ 卢其明,孙克君,邓德安,等. 聚合物/ 膨润土复合材料的水肥调 控特性研究［J］. 水土保持学报, 2004,18450-52. ［15］ 余丽秀,张 然,赵留喜. 膨润土/ 聚合物复合高吸水材料的研究 进展［J］. 矿产保护与利用, 2005816-19. ［16］ 林松柏,林建明,施荣児. 丙烯酸-高岭土杂化高吸水材料的复合 与性能［J］. 华侨大学学报自然科学版, 2000,213246- 251. 引用本文 牟文宁，辛海霞，雷雪飞，等. 表面改性对铁尾矿基复合材料 吸水性能的影响［J］. 矿冶工程， 2018，38（4）139-143. 841矿 冶 工 程第 38 卷 ChaoXing